JPH0530847B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

産業上の利用分野 本発明はプロピレンの共重合方法に関する。詳
しくは回収される未反応のプロピレン及びエチレ
ンの再利用法に関する。 従来の技術 プロピレンとエチレンを共重合してプロピレン
の耐衝撃性、特に低温でのそれを改良することは
良く知られている。又未反応のプロピレンとエチ
レンの混合物からエチレンとプロピレンの混合物
とプロピレンに分離して回収再利用する方法も知
られている（特公昭47−42379）この方法はエチ
レンとプロピレンの反応比が比較的大きい反応を
行うプロピレンのブロツク共重合体、特にプロピ
レン自身を媒体とする塊状重合法で該共重合を製
造する際に極めて有効な方法である。 発明が解決すべき問題点 しかしながら上記の方法の難点として、蒸留塔
の条件を一定で運転すると得られるエチレンとプ
ロピレンの混合物中のエチレン濃度が回収される
未反応のプロピレンとエチレンの混合物中のエチ
レン濃度によつて変化するため共重合用に用いる
ためには、一定のエチレン濃度となるよう予めプ
ロピレン又はエチレンを混合して用いるか或は重
合槽中のエチレン濃度が一定となるよう、エチレ
ン、プロピレン、及びエチレンとプロピレンの混
合物の導入量を繁雑に制御する必要があつた。 本発明者らは上記問題を解決する方法について
鋭意検討した結果、特定の方法で蒸留分離したエ
チレンとプロピレンの混合物を用いることで上記
問題が解決できることを見い出し本発明を完成し
た。 本発明の目的は、プロピレンとエチレンの共重
合を回収された未反応のプロピレンとエチレンの
混合物を用いて効率良く行う方法を提供すること
にある。 問題を解決するための手段 即ち本発明は、プロピレンとエチレンを共重合
するに際し、プロピレンとエチレンの共重合を行
う重合槽に導入されるプロピレンとエチレンの少
なくとも１部として回収された未反応のプロピレ
ンとエチレンを用いる方法において、回収された
未反応のエチレンとプロピレンの混合物を第１の
蒸留塔サイドに導入し、プロピレンより高沸分が
除去された留分を該蒸留塔サイドより抜き出し次
いで第２の蒸留塔に該留分を導入し、該第２の蒸
留塔、塔頂部の圧力を一定に保ちしかも塔底より
プロピレンを塔頂部の温度が一定となるように抜
き出すことで塔頂より得られるエチレンとプロピ
レンの混合物をプロピレンとエチレンの共重合を
行う重合槽に導入することを特徴とするプロピレ
ンとエチレンの共重合方法である。 本発明においてプロピレンとエチレンの共重合
としては特に本発明の方法を適用して効果的なの
は、初めにプロピレン単独或は少量のエチレンと
プロピレンの共重合を行い（前段重合）次いでエ
チレン／プロピレンの反応比の大きい共重合反応
（後段重合）を行うプロピレン共重合であり、特
に回収される未反応単量体の多いプロピレン自身
を媒体とする塊状重合法及び気相重合法である。
さらに、本発明の方法を適用すると効果的なのは
後段重合を回分重合で行う方法である。なぜなら
重合時間が比較的短く重合槽のエチレン濃度を検
知して導入量を制御するのが困難だからである。
重合温度及び圧力或は分子量調節剤としての水素
の有無については発明の構成より明らかなように
特に制限はなく、通常行われる−70℃〜150℃、
常圧〜50Kg／cm²ゲージで行えば良い。 本発明において使用する触媒系についても発明
の構成より明らかなように特に制限はなく公知の
プロピレンの共重合に使用される触媒が使用可能
であり、四塩化チタンを金属アルミニウム又は有
機アルミニウムで還元して得た三塩化チタンを
種々の活性化処理を行つて得た三塩化チタン触媒
と有機アルミニウムなどの有機金属化合物からな
る触媒、或はハロゲン化マグネシウムなどの担体
に三塩化チタン或は四塩化チタンを担持した触媒
と有機アルミニウムなどの有機金属化合物からな
る触媒系などが使用できる。 本発明の方法において重要なのは、回収された
未反応のプロピレンとエチレンの混合物を特定の
分離操作を行つた後利用することにある。回収さ
れた未反応のエチレンとプロピレンの混合物は第
１の蒸留塔に導入され必要に応じ分子量調節剤と
して用いた水素、或は窒素などの不活性ガスを塔
頂より除去し、塔底より触媒希釈用、ラインの閉
塞防止用などに用いた炭素数５以上の不活性炭化
水素等のプロピレンより高沸点物が除去される。
こうして第１の蒸留塔で分離精製されたエチレン
とプロピレンの混合物は第２の蒸留塔に導入され
塔頂より、エチレンとプロピレンの組成が一定で
ある留分と塔底よりエチレンを実質的に含有しな
いプロピレン留分とに分離される。塔頂より抜き
出されるエチレンとプロピレンの混合物の組成を
一定とするために、以下の蒸留塔の運転条件が必
要となる。即ち、塔頂の圧力を一定とすること及
び塔頂部の温度が一定となるように塔底部からの
プロピレンの抜き出し量を制御することである。
塔頂部の圧力を一定にするには通常の圧力検知器
と弁を組み合せた通常の圧力制御器を用いれば良
い。 第２の蒸留塔の塔頂部の圧力を一定に保つた条
件下で塔頂の温度を検知し、この温度が設定され
た温度となるように塔底よりのプロピレンの抜き
出し量を制御する。即ち塔頂の温度が設定値より
低くければ塔底よりのプロピレンの抜き出し量を
減少させ、又塔頂の温度が設定値より高ければ、
塔底よりのプロピレンの抜き出し量を増加させる
ように制御する。 以下に図面を用いてこの制御法を説明する。第
１図に回収未反応エチレン、プロピレン混合物の
蒸留分離のフローを示す、１は第１の蒸留塔、２
は第２の蒸留塔であり、ライン１−５より第１の
蒸留塔に混合物が導入されライン１−６より高沸
分が除去されてライン１−７より第２の蒸留塔に
エチレンとプロピレンの混合物が導入される。１
−２，２−２は塔頂蒸気の冷却用熱交換器、１−
３，２−４は加熱用熱交換器である。 第２の蒸留塔は塔頂の圧力を検知器ａにより検
知しバルブｖ−３によつて圧力が一定となるよう
に制御されている。 塔頂の熱交換器２−２によつて冷却凝縮したエ
チレン、プロピレンの混合物は、タンク２−３に
導入され２−３のレベル（ｃにより検知）が一定
となるよう弁ｖ−５，ｖ−４が制御される。この
時蒸留塔のもどりの液量とライン２−６を経て取
り出されるエチレンとプロピレンの混合物量のバ
ランスを制御する制御器を別途設けることで第２
の蒸留塔をより制御性よくすることができるが簡
便には蒸留塔からのエチレン、プロピレンの混合
物の抜き出し量を一定としレベル計による出力に
応じ、弁ｖ−５を操作する方法が採用できる。 温度計ｂによつて検知された塔頂の温度により
塔底より抜き出されるプロピレンの液量が制御さ
れる。この際塔底の熱交換器への循環量と抜き出
し量を適当な演算式によつて制御することも可能
であるが塔底の液の循環量（抜き出し量と熱交換
器に入る量の総和）は一定に保ち、抜き出し量を
塔頂の温度によつて変動するだけでも良い。この
場合塔底の液面の高さが一定となるように熱交換
器への加熱用スチームの導入量又は圧力を制御す
ることが必要である。図面では液面計ｄの出力に
より弁ｖ−７を操作するように示されている。又
温度計の出力に応じ弁ｖ−６を操作する入力に変
換器ｆが示されている。 作 用 本発明の方法は回収された未反応のプロピレン
とエチレンの混合物を一定比率のエチレンとプロ
ピレンの混合物に分離精製して用いることにより
共重合反応を制御性よく行うものであり、塔頂の
温度、圧力が一定になるように蒸留系を制御する
ことでエチレンとプロピレンの比率が一定のもの
を塔頂より得るものである。 実施例 以下に第２の蒸留塔を、本発明の方法で制御す
ることでライン１−７からの混合物の組成及び量
が変動してもライン２−６から抜き出される混合
物の組成が一定となつていることを示す。

【表】 ＊ エチレン／プロピレン
効 果 本発明の方法を実施することにより回収された
エチレンとプロピレンの混合物を一定組成にして
再利用するため共重合反応が安定して行うことが
でき、一定品質の共重合体を得ることができ工業
的に価値がある。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の方法を実施するに好適な蒸留
塔系のフローである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ プロピレンとエチレンを共重合するに際し、
   プロピレンとエチレンの共重合を行う重合槽に導
   入されるプロピレンとエチレンの少なくとも１部
   として回収された未反応のプロピレンとエチレン
   を用いる方法において、回収された未反応のエチ
   レンとプロピレンの混合物を第１の蒸留塔サイド
   に導入し、プロピレンより高沸分が除去された留
   分を該蒸留塔サイドより抜き出し次いで第２の蒸
   留塔に該留分を導入し、該第２の蒸留塔、塔頂部
   の圧力を一定に保ち、しかも塔底よりプロピレン
   を塔頂部の温度が一定となるように抜き出すこと
   で塔頂より得られるエチレンとプロピレンの混合
   物をプロピレンとエチレンの共重合を行う重合槽
   に導入することを特徴とするプロピレンとエチレ
   ンの共重合方法。