JPH05314972A

JPH05314972A - 密閉形ニッケル水素蓄電池の製造法

Info

Publication number: JPH05314972A
Application number: JP4113422A
Authority: JP
Inventors: Hiromu Matsuda; 宏夢松田; Kazuhiro Ota; 和宏太田; Tadao Kimura; 忠雄木村; Katsunori Komori; 克典児守; Yoshinori Toyoguchi; 吉徳豊口
Original assignee: Matsushita Electric Industrial Co Ltd
Current assignee: Panasonic Holdings Corp
Priority date: 1992-05-06
Filing date: 1992-05-06
Publication date: 1993-11-26

Abstract

(57)【要約】【目的】低コストで、簡易な密閉形ニッケル水素蓄電
池の製造法を提供することを目的とする。【構成】水素吸蔵合金よりなる負極中に金属亜鉛また
は亜鉛合金を添加する構成とする。【効果】金属亜鉛の添加により金属コバルトを使用す
る必要がなくなり低コストになる。また電池構成後３０
分から３時間で２時間率の充放電ができるようになり、
製造時間の短縮が図れる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は密閉形ニッケル水素蓄電
池の製造法に関し、特に負極にＡＢ₂型水素吸蔵合金、
正極活物質に水酸化ニッケルを用いる簡易な密閉形ニッ
ケル水素蓄電池の製造法に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、正極に水酸化ニッケル、負極に水
素吸蔵合金、電解質にアルカリ水溶液を用いた密閉形ニ
ッケル水素蓄電池が、高エネルギー密度を達成できると
して注目を集めている。負極に水素吸蔵合金を用いた場
合、この電池での充電反応は次のように進む。放電反応
はこの逆である。正極では（１）式の反応が、負極では
（２）式の反応が反応式の左方向から右方向に向って起
こる。ｅ^-は電子であり、Ｍは水素吸蔵合金を、ＭＨは
水素を吸蔵した水素吸蔵合金である。

【０００３】Ｎｉ（ＯＨ）₂＋ＯＨ^-＝ＮｉＯＯＨ＋Ｈ₂Ｏ＋ｅ^- …（１）Ｍ＋Ｈ₂Ｏ＋ｅ^-＝ＭＨ＋ＯＨ^- …（２）したがって、電池全体の充電反応は（３）式で表わせ
る。

【０００４】Ｎｉ（ＯＨ）₂＋Ｍ＝ＮｉＯＯＨ＋ＭＨ …（３）トータルの電池内での反応は（３）式より水素の正極負
極間の往来である。

【０００５】正極は、活物質である水酸化ニッケルに、
高率放電特性向上のための水酸化コバルト、充放電サイ
クル寿命向上のための酸化亜鉛、電池を正極容量規制に
するための金属コバルトを添加した構成からなってい
る。

【０００６】密閉形ニッケル水素蓄電池では、放電時に
負極の電位が大きく貴な電位に分極すると、負極活物質
である水素吸蔵合金が溶解し充放電サイクル寿命が低下
するために、正極容量規制で作られるのが一般的であ
る。そのためには負極の充電された電気量が、正極のそ
れよりも常に大でなければならない。

【０００７】そこで、これまで負極板のみを予め正極理
論容量の３ないし１０％程度、多くは５％程度の電気量
になるように充電しておいて、未充電の正極とを組み合
わせて電槽に入れ、注液、封口後電池を充電していた。
この事前の負極板のみの充電は工程上制御が煩雑である
ため、正極中に金属コバルトを添加する方式が考えられ
ている。金属コバルトは正極を充電するときに一部水酸
化コバルトとなるが、放電では反応しない。これにより
金属コバルトが反応した分だけ、負極は余分に充電され
たことになる。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、この方
法では金属コバルトの反応率が約１０％と低いため過剰
の金属コバルトを添加せねばならず、コスト的にも問題
があった。

【０００９】また製造面でも、電池を構成したあと最初
の数サイクルは１０時間率程度の遅い充電をする必要が
あり、製造に時間がかかり問題となっていた。これ以上
の高率で充電すると水素は水素吸蔵合金に吸蔵されず
に、ガスとして発生し、電池内圧の上昇により安全弁よ
り放出され、負極を十分余分の電気量で充電できず、正
極容量規制とならないからである。これは特に水素吸蔵
合金に高容量合金として期待されているＡＢ₂型合金を
用いた場合に顕著であった。

【００１０】本発明はこのような課題を解決するもの
で、製造を容易にするとともに、低コスト化を図った密
閉形ニッケル水素蓄電池の製造法を提供することを目的
とする。

【００１１】

【課題を解決するための手段】この目的を達成するため
本発明の密閉形ニッケル水素蓄電池の製造法は、水素吸
蔵合金特にＡＢ₂型水素吸蔵合金よりなる負極、水酸化
ニッケルよりなる正極、電解質にアルカリ水溶液を用い
る密閉形ニッケル水素蓄電池において、負極中に金属亜
鉛または亜鉛合金、特に亜鉛インジューム合金または亜
鉛鉛合金を添加するものである。さらに電池構成後電池
を４５℃以上に加熱するものである。

【００１２】

【作用】本発明は、金属コバルトの役割に着目し、金属
亜鉛を代わりに使用できるのではとの着想に基づく。

【００１３】水素吸蔵合金の電位は、水素電極とほぼ同
じである。そこで負極中に金属亜鉛または亜鉛合金を添
加することにより、亜鉛の溶解酸化と水素吸蔵合金の水
素吸蔵還元が局部電池機構で起こり、アルカリ電解液中
に負極を浸漬しているだけで、水素吸蔵合金は水素を吸
蔵して負極は前もって充電されることになると考えた。
したがって正極中に金属コバルトを添加し、充電操作に
よって負極を余分に充電された状態にする必要はなくな
り、金属コバルトを使用しないという点で低コスト化を
実現できる。

【００１４】正極理論容量の５％の電気量を負極に余分
に充電する場合、具体的な数字で説明すると次のように
なる。

【００１５】従来の水酸化ニッケル１００ｇ、金属コバ
ルト８ｇ、水酸化コバルト６ｇ、酸化亜鉛３ｇからなる
正極合剤では、２８．９Ａｈ／１１７ｇつまり０．２４
７Ａｈ／ｇの理論電気容量となる。金属コバルトは、負
極を正極に較べて余分に充電された状態すなわち正極容
量規制の電池とするために添加されている。水酸化コバ
ルトは、電池の高率放電特性をよくするために、酸化亜
鉛は水酸化ニッケルのガンマー水酸化ニッケルへの構造
変化を抑制して長寿命化を図るために添加されている。

【００１６】この正極を最初に充電すると、水酸化ニッ
ケルの充電に２８．９Ａｈ、金属コバルトの水酸化コバ
ルトへの電解酸化による１．４Ａｈが流れる。この１．
４Ａｈ分については正極では放電できないが、負極では
放電可能な水素吸蔵合金になり、電池は正極容量規制と
なる。

【００１７】この時、金属コバルトの内１．５ｇが反応
して水酸化コバルトの表面層を作りこれ以上の反応が進
まない。つまり８ｇの金属コバルトを使用して負極は正
極よりも放電可能な１．４Ａｈの余分の電気量を持つこ
とになる。金属コバルトはこの段階で役割を果たし、無
用な状態になっている。

【００１８】本発明では、負極に１．４Ａｈの電気量を
与えている状態にするのに金属亜鉛を使用する。亜鉛の
反応性は良好であり、ファラデーの法則より金属亜鉛
１．７ｇが１．４Ａｈの電気量に相当する。この重量の
亜鉛を負極に添加するだけで電解液注液後、水素吸蔵合
金との間で局部電池機構により自動的に負極のみが１．
４Ａｈ分充電されることになる。したがって、８ｇのコ
バルトが１．７ｇの金属亜鉛に置き換えることができ、
低コスト化が図れる。

【００１９】さらに亜鉛と水素吸蔵合金のアルカリ電解
液中での反応は十分に速く、約３時間程度で完了する。
これは、金属コバルトを含まない正極と、亜鉛を添加し
た水素吸蔵合金負極を、セパレータを介して電槽に組
み、アルカリ電解液を注液、封口後３時間放置した後、
最初の数サイクルを１０時間率で充電し、その後は２時
間率で充放電を繰り返した電池の充放電サイクル寿命
が、金属コバルトを添加した正極を用いたこれまでの電
池とほぼ同じであることより、負極がほぼ同じ電気量で
余分に充電されていることがわかる。また、電池封口後
３時間経過した後、最初から２時間率で充電する充放電
を繰り返すと、充放電サイクル寿命は本発明の電池が上
記の充放電サイクル寿命と同じ値が得られるのに対し、
これまでの金属コバルトを添加した正極を用いたこれま
での電池は充放電サイクル寿命が低下した。おそらく亜
鉛と水素吸蔵合金の反応により水素吸蔵合金の充電時の
水素受け入れ性が向上したためと考える。従来の方法で
は、最初から２時間率で充電すると、水素吸蔵合金の水
素受け入れ性がまだ悪く、水素ガスが発生し安全弁から
逃げるために、十分に負極を充電できず、負極容量規制
になるからである。

【００２０】これにより、本発明では従来の最初の数サ
イクルを１０時間率で充電する充放電を省略して、封口
後３時間放置だけで済むことになり、製造が簡易にな
る。

【００２１】ＡＢ₂水素吸蔵合金はＡＢ₅水素吸蔵合金に
較べ高容量で高エネルギー密度電池用負極として期待さ
れているが、最初の充放電サイクル時の水素受け入れ性
が悪く、金属コバルトを添加した正極を用いたこれまで
の電池では、最初の１０サイクル程度まで２０時間率で
充電する充放電を繰り返す必要があった。

【００２２】その後は２時間率の充電での充放電が可能
である。そこで本発明の金属亜鉛を添加した負極を用い
て、注液、封口後３時間経過後に２時間率で充電する充
放電を繰り返しても、ほぼ同等の充放電サイクル寿命が
得られた。これによりＡＢ₂水素吸蔵合金を用いた密閉
形ニッケル水素蓄電池では、本発明でさらに製造が簡易
になる。

【００２３】さらに発明の完成度を上げることを考える
と、亜鉛と水素吸蔵合金の反応がどのくらいの速度で進
むかが問題となる。つまり、亜鉛または亜鉛合金を添加
した負極を用い、電解液を注液して封口後、どのくらい
の時間で亜鉛と水素吸蔵合金の反応が終わるかが、電池
の製造時間の観点で重要となる。

【００２４】亜鉛は上記に示した水素吸蔵合金との反応
だけでなく、アルカリ電解液と反応して水素ガスを発生
するとともに酸化亜鉛になる。この反応がすばやく起こ
ると電池内圧が上昇して安全弁から水素が放出されるこ
とになる。したがって水素吸蔵合金との反応を速くし、
アルカリ電解液と反応を抑える必要がある。亜鉛インジ
ューム合金、亜鉛鉛合金は、アルカリ電解液との反応性
が低くこの目的に適したものであった。しかも４５℃以
上の温度においても良好で、亜鉛合金と水素吸蔵合金と
の反応速度を速め、なおかつアルカリ電解液と反応を抑
えることができた。電池構成後４５℃以上に３０分加熱
することにより充放電サイクル寿命の長い電池が得られ
たことより、この時間内で亜鉛合金と水素吸蔵合金との
反応が完結し、負極は十分に所定の電気量で、余分に充
電されていることになる。これにより製造上電池構成
後、品質管理面で電池の容量確認のための充放電サイク
ルまでの電池の滞留時間はさらに短くなり、また２時間
率での容量確認が可能となり、製造が容易となる。

【００２５】

【実施例】以下本発明の実施例の密閉形ニッケル水素蓄
電池の製造法について図面を参照して説明する。

【００２６】（実施例１）正極には水酸化ニッケルと水
酸化コバルト、酸化亜鉛を重量比で１００：６：３に秤
量した粉末を良く混合した後、混合粉末２０ｇに水を添
加しペースト状にした。横６０mm、縦８１mm、重量３．
１ｇの発泡ニッケル中に、このペーストを充填し乾燥
後、厚み１．７４mmに圧縮し正極板とした。正極板の角
にリードとしてのニッケル板をスポット溶接した。

【００２７】この時正極板１枚の水酸化ニッケル量は１
８．３ｇで理論容量は５．３０Ａｈである。試験用電池
にはこの正極板を５枚用いた。

【００２８】亜鉛１ｇは０．８２Ａｈに相当し、正極理
論容量の５％の電気量には１．６２ｇが必要になる。

【００２９】負極の水素吸蔵合金としてＡＢ₅合金であ
るランタン含量１０％のミッシュメタル（Ｍｍ）を用い
たＭｍＮｉ_3.55Ｍｎ_0.4Ａｌ_0.3Ｃｏ_0.75を使用した。こ
の合金１９．４ｇに金属亜鉛０．２７ｇを加えさらに水
を加えてペーストとした。横６０mm、縦８１mm、重量
３．１ｇの発泡ニッケル中に、このペーストを充填し乾
燥後、厚み１．２０mmに圧縮し負極板とした。負極板の
角にリードとしてのニッケル板をスポット溶接した。こ
の時負極板１枚の理論容量は５．６３Ａｈである。試験
用電池にはこの負極板を６枚用いた。全体の亜鉛重量は
１．６２ｇとなる。

【００３０】図１のようにスルフォン化処理を行ったポ
リプロピレン不織布セパレータ１を介して、負極２、正
極３の順に外側に負極２がくるように配置した。負極の
リード２ａをニッケル製負極端子４に、正極のリード３
ａをニッケル製正極端子（図示していない）にスポット
溶接した。これらの極板群を厚み３mmのアルリロニトリ
ル−スチレン樹脂からなる内寸で縦１０８mm、横６９m
m、幅１８mmのケース５に入れた。比重１．３の水酸化
カリウム水溶液を電解質として５４cc加えた。

【００３１】２気圧で作動する安全弁６を取り付けたア
ルリロニトリル−スチレン樹脂からなる封口板７をケー
ス５にエポキシ樹脂で接着した。その後正極端子、負極
端子４を封口板７にオーリング８を介して圧接固定し、
密閉電池とした。この本実施例１の電池をＡとする。

【００３２】従来例として、水酸化ニッケルと水酸化コ
バルト、酸化亜鉛、金属コバルトを重量比で１００：
６：３：８に秤量した粉末を良く混合した後、混合粉末
２０ｇに水を添加しペースト状にした。電池Ａと同様に
横６０mm、縦８１mm、重量３．１ｇの発泡ニッケル中
に、このペーストを充填し乾燥後、厚み１．７４mmに圧
縮し正極板とした。正極板の角にリードとしてのニッケ
ル板をスポット溶接した。この時正極板１枚の理論容量
は４．９４Ａｈである。同様に電池にはこの正極板を５
枚用いた。また負極には亜鉛を添加せず、ランタン含量
１０％のミッシュメタル（Ｍｍ）を用いたＭｍＮｉ_3.55
Ｍｎ_0.4Ａｌ_0.3Ｃｏ_0.75を用い、この合金１９．４ｇに
水を加えてペーストとした。以後電池Ａと同様に充填し
同じように電池を構成した。この従来例の電池をＢとす
る。

【００３３】また比較例の電池として正極に金属コバル
トを添加せず、負極にも金属亜鉛を添加していない電池
を検討した。正極は水酸化ニッケルと水酸化コバルト、
酸化亜鉛を重量比で１００：６：３に秤量した粉末を良
く混合した後、混合粉末２０ｇに水を添加しペースト状
にし同様に充填して作った。正極板１枚の水酸化ニッケ
ル量は１８．３ｇで理論容量は５．３０Ａｈである。負
極にはランタン含量１０％のミッシュメタル（Ｍｍ）を
用いたＭｍＮｉ_3.55Ｍｎ_0.4Ａｌ_0.3Ｃｏ_0.75を使用し、
この合金１９．４ｇに水を加えてペーストとした。以後
電池Ａと同様に充填し、この正極、負極を用いて同じよ
うに電池を構成した。この比較例の電池をＣとする。

【００３４】これらの電池を封口後３時間放置した後、
２０℃で２時間率で３時間充電し、同じ率で端子間電圧
が１Ｖになるまで放電する充放電サイクルを繰り返し
た。電流はＡの電池で１３．２５Ａ、Ｂで１２．３５
Ａ、Ｃで１３．２５Ａであった。（表１）にこれらの電
池の充放電サイクル寿命を示す。充放電サイクル寿命は
５サイクル目の放電容量の２／３に低下する充放電サイ
クル数とする。

【００３５】

【表１】

【００３６】この結果より本実施例１の電池は充放電サ
イクル寿命が良好であった。負極中に添加した金属亜鉛
が良好に作用して、負極を正極に較べ余分に充電された
状態にし、電池を十分な正極容量規制にしているためと
考える。比較例の電池Ｃでは正極容量規制になるための
手段をとっておらず、寿命は極めて悪い。従来例の電池
Ｂでは、電池構成して３時間経過後にいきなり２時間率
の充電を繰り返したため、正極中の金属コバルトの反応
性が悪かったり、水素吸蔵合金の充電受け入れ性が悪か
ったために、最初の数サイクルの放電容量が小さく、こ
の最初の数サイクルの間は負極容量規制で放電している
と考えられ、この時の損傷により充放電サイクル寿命が
低下したと思う。図２にこれら電池の最初の５サイクル
までの放電容量をプロットした。

【００３７】図２より本実施例１の電池Ａでは、最初の
充放電サイクルより正極容量規制になっていることがわ
かる。これは金属亜鉛と水素吸蔵合金との反応により、
水素吸蔵合金の充電受け入れ性が向上したためと考え
る。

【００３８】以上のように、本発明では正極容量規制に
するため従来金属コバルトを用いていたのを省略でき、
低コスト化が可能となる。また電池構成後、従来１０時
間率で数サイクルの間充電、放電する工程を入れていた
のが省略でき、３時間放置するだけで良いこと、２時間
率の充電で電池の容量確認ができるようになり、より製
造が簡易になる。

【００３９】（実施例２）実施例１で、本発明の金属亜
鉛を負極に添加することにより充電受け入れ性が向上
し、最初の充放電から正極容量規制になることがわかっ
た。水素吸蔵合金であるＡＢ₂合金は、重量当りの電気
容量が大きい反面、最初の充放電サイクルでの充電受け
入れ性が悪く、密閉形電池では正極容量規制になるまで
２０サイクル程度必要であった。そこで、本発明の金属
亜鉛の負極への添加を試みた。

【００４０】正極には水酸化ニッケルと水酸化コバル
ト、酸化亜鉛を重量比で１００：６：３に秤量した粉末
を良く混合した後、混合粉末２１．９ｇに水を添加しペ
ースト状にした。横６０mm、縦８１mm、重量３．１ｇの
発泡ニッケル中に、このペーストを充填し乾燥後、厚み
１．９１mmに圧縮し正極板とした。正極板の角にリード
としてのニッケル板をスポット溶接した。

【００４１】この時正極板１枚の水酸化ニッケル量は２
０．１ｇで理論容量は５．８１Ａｈである。試験用電池
にはこの正極板を５枚用いた。

【００４２】亜鉛１ｇは０．８２Ａｈに相当し、正極理
論容量の５％の電気量には１．７７ｇが必要になる。

【００４３】負極の水素吸蔵合金としてＡＢ₂合金であ
るＺｒＭｎ_0.4Ｖ_0.2Ｃｏ_0.2Ｎｉ_1.2合金を使用した。こ
の合金１７．１ｇに金属亜鉛０．３ｇを加えさらに水を
加えてペーストとした。横６０mm、縦８１mm、重量３．
１ｇの発泡ニッケル中に、このペーストを充填し乾燥
後、厚み１．０６mmに圧縮し負極板とした。負極板の角
にリードとしてのニッケル板をスポット溶接した。この
時負極板１枚の理論容量は６．１７Ａｈである。試験用
電池にはこの負極板を６枚用いた。全体の亜鉛重量は
１．８ｇとなる。その他の電池の作成法は実施例１と同
じである。この実施例２の電池をＤとする。

【００４４】従来例として水酸化ニッケルと水酸化コバ
ルト、酸化亜鉛、金属コバルトを重量比で１００：６：
３：８に秤量した粉末を良く混合した後、混合粉末２
１．９ｇに水を添加しペースト状にした。電池Ｄと同様
に横６０mm、縦８１mm、重量３．１ｇの発泡ニッケル中
に、このペーストを充填し乾燥後、厚み１．９１mmに圧
縮し正極板とした。正極板の角にリードとしてのニッケ
ル板をスポット溶接した。この時正極板１枚の理論容量
は５．４１Ａｈである。同様に電池にはこの正極板を５
枚用いた。また負極には亜鉛を添加せず、ＡＢ₂合金で
あるＺｒＭｎ_0.4Ｖ _0.2Ｃｏ_0.2Ｎｉ_1.2合金、１７．１ｇ
に水を加えてペーストとした。横６０mm、縦８１mm、重
量３．１ｇの発泡ニッケル中に、このペーストを充填し
乾燥後、厚み１．０６mmに圧縮し負極板とした。負極板
の角にリードとしてのニッケル板をスポット溶接した。
この時負極板１枚の理論容量は６．１７Ａｈである。試
験用電池にはこの負極板を６枚用いた。その他の電池の
作成法は実施例１と同じである。この従来例の電池をＥ
とする。これら電池の充放電試験法は実施例１と同じ
で、電池構成後３時間放置後に始めた。

【００４５】図３に、２０サイクルまでの放電容量を示
す。電池Ｄでは初期の充放電サイクルから大きな放電量
が得られている。これによりこれまで電池組み立て後、
十分な放電容量が得られるまで充放電サイクルを繰り返
す必要はなく、製造時間を大きく短縮できる。また充放
電サイクル寿命も従来例の電池Ｅの２８０サイクルの
２．５倍の６９７サイクルに延びていたことより、電池
構成後３時間で負極中の亜鉛は水素吸蔵合金と反応し
て、負極は正極に較べて余分に充電された状態になって
いることになる。

【００４６】ここではＡＢ₂合金としてＺｒＭｎ_0.4Ｖ
_0.2Ｃｏ_0.2Ｎｉ_1.2合金を用いたが、他のＺｒＶ_0.6Ｎｉ
_1.4合金やＺｒＭｎ_0.4Ｃｒ_0.2Ｃｏ_0.2Ｎｉ_1.3合金の場
合にも同様の効果が得られた。

【００４７】（実施例３）これまでの実施例１，２で
は、電池組み立て後常温で３時間放置する必要があっ
た。電池製造上はその時間は、電池の容量確認のための
充放電試験を行うまでの滞留時間となる。そこでこの時
間を短縮するために電池を４５℃に加熱して３０分放置
することにした。

【００４８】実施例２で示した電池Ｄの構成の電池を
Ｆ、電池Ｄと同じであるが金属亜鉛の代わりに３重量％
のインジュームを含む亜鉛合金を用いた電池をＧ、３重
量％の鉛を含む亜鉛合金を用いた電池をＨとする。これ
らの電池を４５℃に温度設定をしてある恒温槽中に３０
分間入れ、その後３０分間放冷した後実施例１と同じ条
件で充放電を繰り返した。（表２）には、放電容量が５
サイクル目の放電容量の２／３にまで低下するまでの充
放電サイクル寿命を示す。

【００４９】

【表２】

【００５０】Ｆの電池に較べてＧ，Ｈの電池の方が充放
電サイクル寿命は長い。金属亜鉛では４５℃に加熱中
に、アルカリ電解液と一部反応して酸化亜鉛になったた
めと考える。インジューム亜鉛合金や鉛亜鉛合金ではア
ルカリ電解液との反応が起こりにくいためであろうと思
う。しかし本発明の主旨から考えると、金属亜鉛の場合
でも十分な充放電サイクル寿命を持つことになる。

【００５１】（実施例４）実施例３で、４５℃に加熱す
ることにより３０分以内に亜鉛と水素吸蔵合金の反応を
行わせることができることがわかった。そこでより速く
この反応を行わせるためには、さらに高い温度で加熱す
ることが考えられる。しかしこの場合には実施例３で示
したように、亜鉛とアルカリ電解液の反応も増加して負
極を十分な充電状態にできず、充放電サイクル寿命が低
下することも考えられる。そこで電池組み立て後各温度
で３０分間放置した電池の充放電サイクル寿命を検討し
た。

【００５２】電池には実施例３に示した電池Ｈと同じ構
成した。電池構成後直ちに（表３）に示した恒温槽に３
０分入れ、３０分放冷後、実施例３と同じ試験を行っ
た。

【００５３】（表３）に、その結果である充放電サイク
ル寿命を示す。

【００５４】

【表３】

【００５５】なお、従来例として実施例２の従来例のＥ
の電池、これは本実施例と同じ構成の電池であるが、構
成後常温で３時間放置後に充放電試験を行った時の充放
電サイクル寿命は２８０サイクルであった。

【００５６】これより、２０℃から１００℃の温度範囲
で良好な結果が得られるが、４５℃以上ではさらに良い
ことがわかる。８０℃以上ではさきに述べた、亜鉛とア
ルカリ電解液の反応が起こり、負極を余分に充電するの
に必要な亜鉛量が減少したためであろう。２０℃では、
３０分放置では亜鉛と水素吸蔵合金の反応が完結してお
らず、その段階で充放電を行うと、最初の放電時に水素
吸蔵合金の放電反応より残っている亜鉛の放電反応が起
こる。このため亜鉛と水素吸蔵合金の反応が完結してい
ないために、水素吸蔵合金の充電受け入れ性が十分に改
善されておらず、充電時に、負極から水素が発生し安全
弁から逃げ、負極の余分に充電されるべき電気量が減少
したためと思う。

【００５７】

【発明の効果】以上の実施例の説明により明らかなよう
に、本発明の金属亜鉛または亜鉛合金を添加した負極を
使用した密閉形ニッケル水素蓄電池の製造法では、低コ
スト化を図れるとともに製造時間を短縮でき製造が容易
になる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の実施例の密閉形ニッケル水素蓄電池の
縦断面図

【図２】本発明の実施例１、従来例および比較例の密閉
形ニッケル水素蓄電池の最初の５サイクルまでの放電容
量を示すグラフ

【図３】本発明の実施例２および従来例の密閉形ニッケ
ル水素蓄電池の最初の２０サイクルまでの放電容量を示
すグラフ

【符号の説明】

１セパレータ２負極３正極

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者児守克典大阪府門真市大字門真1006番地松下電器産業株式会社内 (72)発明者豊口吉徳大阪府門真市大字門真1006番地松下電器産業株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】セパレータを介して対向して配置された水
素吸蔵合金よりなる負極と、水酸化ニッケルよりなる正
極と、アルカリ水溶液よりなる電解液を主体として構成
した電池の製造法であって、前記負極中に金属亜鉛また
は亜鉛合金を添加する密閉形ニッケル水素蓄電池の製造
法。
【請求項２】負極に使用する水素吸蔵合金がＡＢ₂型水
素吸蔵合金である請求項１記載の密閉形ニッケル水素蓄
電池の製造法。
【請求項３】負極に添加する亜鉛合金が亜鉛−インジュ
ーム合金または亜鉛鉛合金である請求項１または２記載
の密閉形ニッケル水素蓄電池の製造法。
【請求項４】電池を構成した後、電池を４５℃以上に加
熱する請求項１，２または３記載の密閉形ニッケル水素
蓄電池の製造法。