JPH05320475A - ポリオキシメチレン樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 ポリオキシメチレン樹脂１００重量部に対し
て、下記（Ａ）〜（Ｃ）の化合物を含有してなるポリオ
キシメチレン樹脂組成物。（Ａ）分子量４００以上のヒ
ンダードフェノール系化合物０．０１〜１０重量部 （Ｂ）分子量４００以上のヒンダードアミン系化合物
０．０１〜１０重量部 （Ｃ）脂肪酸アルカノールアミド化合物０．０１〜１０
重量部 【効果】 本発明のポリオキシメチレン樹脂組成物は熱
安定性に優れ、成形時のホルムアルデヒド臭やモールド
デポジットがきわめて少なく、かつ、溶融滞留時の変色
が少ない。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、成形時のホルムアルデ
ヒド臭やモールドデポジットがきわめて少なく、かつ、
溶融滞留時の変色の少ない熱安定性に優れたポリオキシ
メチレン樹脂組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ポリオキシメチレン樹脂は機械的強度と
耐衝撃性のバランスのとれたエンジニアリングプラスチ
ックとして知られ、電子機器用品、自動車部品として広
範な分野において使用されている。

【０００３】しかしながら、ポリオキシメチレン樹脂は
構造上熱安定性に乏しく、成形時にホルムアルデヒド・
ガスが発生して作業環境を悪化させたり、一般にモール
ドデポジットといわれる金型上に生成したオリゴマなど
の付着により、成形品の外観を損なうなどの改良すべき
点がいくつかある。

【０００４】このポリオキシメチレン樹脂の欠点を改良
する方法として、従来より実に様々な安定剤処方が考案
されてきた。このようなポリオキシメチレン樹脂の安定
剤処方の中で酸化防止剤の添加は必須条件である。しか
し、一般にはポリオキシメチレン樹脂の酸化防止剤とし
て用いられるヒンダードフェノール系化合物単独では、
十分な熱安定性を得るのは不可能である。また、従来よ
り熱安定剤としてポリアミド化合物の添加が行われてい
るが、これらの化合物単独でも、また、ヒンダードフェ
ノール系酸化防止剤との併用でも十分な熱安定性を得る
ことはできなかった。更にこれらの化合物は、熱安定性
を高めようと添加量を増やすほど、樹脂の変色が激しく
なった。例えば、ポリオキシメチレン樹脂に対して、ヒ
ンダードフェノール系酸化防止剤と共にポリアミド及び
炭素原子数１２〜３５の脂肪酸金属塩を添加配合してな
る樹脂組成物が特公昭６２−４４２２号公報で公知であ
る。

【０００５】また、最近熱安定剤としてポリ（エチレン
ビニルアルコール）等のヒドロキシ基含有重合体または
オリゴマを用いる方法が特開昭６２−２８８６４８号公
報および特開昭６２−２８８６４９号公報に記載されて
いる。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記特
公昭６２−４４２２号公報、特開昭６２−２８８６４８
号公報、特開昭６２−２８８６４９号公報に提案されて
いる樹脂組成物の安定剤処方では、十分に熱安定性の優
れたポリオキシメチレン樹脂組成物は得られない。そこ
で、本発明は高温及び長時間の成形に耐え得るだけの熱
安定性に優れたポリオキシメチレン樹脂組成物の取得を
課題とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決すべく鋭意検討した結果、ポリオキシメチレン樹脂
に対して脂肪酸アルカノールアミド化合物を含有してな
るポリオキシメチレン樹脂組成物が、きわめて熱安定性
が高くなることを見いだし、本発明に到達した。

【０００８】即ち、本発明は、ポリオキシメチレン樹脂
１００重量部に対して、下記（Ａ）〜（Ｃ）の化合物を
含有してなるポリオキシメチレン樹脂組成物である。

【０００９】（Ａ）分子量４００以上のヒンダードフェ
ノール系化合物０．０１〜１０重量部 （Ｂ）分子量４００以上のヒンダードアミン系化合物
０．０１〜１０重量部 （Ｃ）脂肪酸アルカノールアミド化合物０．０１〜１０
重量部

【００１０】本発明で使用されるポリオキシメチレン樹
脂とは、オキシメチレン単独重合体、及び、種としてオ
キシメチレン単位からなり、ポリマ主鎖中に少なくとも
１種の炭素数２〜８のオキシアルキレン単位を含有する
オキシメチレン共重合体を意味する。

【００１１】オキシメチレン単独重合体とは、末端の不
安定なヒドロキシル基をエステル基またはエーテル基等
に置換し、安定化されたオキシメチレン・ホモポリマの
ことを示す。例えば、実質的に無水のホルムアルデヒド
を有機アミン、有機あるいは無機の錫化合物、金属水酸
化物のような塩基性重合触媒を含有する有機溶媒中に導
入して重合し、重合体を濾別したのち、無水酢酸中、酢
酸ナトリウムの存在下で加熱して末端をアセチル化して
製造する。

【００１２】オキシメチレン共重合体とは、例えば、実
質的に無水のトリオキサン、あるいは、テトラオキサン
のようなホルムアルデヒドの環状オリゴマと共重合成分
としての少なくとも１種の環状エーテルまたは環状ホル
マールとをシクロヘキサンやベンゼンのような有機溶媒
中に溶解、あるいは、懸濁したのち、三フッ化ホウ素・
ジエチルエーテラートのようなルイス酸触媒を添加して
重合し、不安定末端を分解除去して製造する。あるい
は、溶媒を全く使用せずにセルフクリーニング型撹拌機
の中へトリオキサンと共重合成分／触媒の予備混合物を
導入して塊状重合する。所望により、この重合体から洗
浄によって触媒を除去、あるいは、失活剤によって触媒
を失活させたのち、不安定末端を分解除去して製造す
る。

【００１３】特に好ましいのは、トリオキサンと環状エ
ーテルまたは環状ホルマールとを、三フッ化ホウ素・ジ
エチルエーテラートのようなルイス酸触媒の存在下、塊
状重合させたのち、一般式（Ｉ）で表わされるヒンダー
ドアミン化合物を添加して重合反応を停止させ、更に不
安定末端を分解除去して得られた重合体である。

【００１４】

【化１】 （式中、Ｒ２は水素原子または炭素数１〜３０の１価の
有機残基を表わす。Ｒ３〜Ｒ６は炭素数１〜５のアルキ
ル基を表わし、それぞれ同一であっても異なっていても
よい。ｎは１以上の整数を表わし、Ｒ７はｎ価の有機残
基を表わす。）

【００１５】本発明で使用する脂肪酸アルカノールアミ
ド化合物は、脂肪酸とアミノアルコールのアミノ基との
脱水縮合体化合物である。脂肪酸は、炭素原子数４〜３
５個のアルキル基とカルボキシル基とからなる直鎖のカ
ルボン酸であり、具体的には、酪酸、カプロン酸、カプ
リル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデカン酸、ラ
ウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン
酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン
酸、モンタン酸、メリシン酸、カプロレイン酸、オレイ
ン酸、ソルビン酸、リノール酸、リノレン酸、リシノー
ル酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、および、これら
の原料油脂があげられる。アルカノールアミド基は、具
体的には、モノメチロールアミド、モノエタノールアミ
ド、ジエタノールアミド、モノイソプロパノールアミ
ド、ジイソプロパノールアミド、モノプロピレングリコ
ールアミド、ジプロピレングリコールアミド、モノテト
ラメチレングリコールアミド、ジテトラメチレングリコ
ールアミド、モノ（ポリエチレングリコール）アミド、
ジ（ポリエチレングリコール）アミド、モノ（ポリプロ
ピレングリコール）アミド、ジ（ポリプロピレングリコ
ール）アミド、モノ（ポリテトラメチレングリコール）
アミド、ジ（テトラメチレングリコール）アミドがあげ
られる。脂肪酸アルカノールアミドとしては、具体的に
は、ラウリン酸モノエタノールアミド、ラウリン酸ジエ
タノールアミド、ラウリン酸イソプロパノールアミド、
ステアリン酸モノエタノールアミド、ステアリン酸ジエ
タノールアミド、ステアリン酸モノメチロールアミド、
椰子油脂肪酸モノエタノールアミド、椰子油脂肪酸ジエ
タノールアミド、椰子油脂肪酸ポリエチレングリコール
アミドがあげられる。

【００１６】また、添加量はポリオキシメチレン樹脂１
００重量部に対して通常、０．０１〜１０重量部、好ま
しくは０．０３〜１．０重量部である。０．０１重量部
より少ないとポリオキシメチレン樹脂組成物の熱安定性
が十分でなく、また、１０重量部より多いとブリード現
象がみられるので好ましくない。

【００１７】本発明で使用するヒンダードフェノール系
酸化防止剤は分子量４００以上のものであり、具体的に
は、トリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔ−ブ
チル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオ
ネート］、１，６−ヘキサンジオール−ビス［３−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート］、ペンタエリスリチル−テトラキス
［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオネート］、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビ
ス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシ
ンナマミド）、２−ｔ−ブチル−６−（３’−ｔ−ブチ
ル−５’−メチル−２’−ヒドロキシベンジル）−４−
メチルフェニルアクリレート、３，９−ビス［２−｛３
−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェ
ニル）プロピオニルオキシ｝−１，１−ジメチルエチ
ル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，
５］ウンデカンなどがあげられる。この中でトリエチレ
ングリコール−ビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，
６−ヘキサンジオール−ビス［３−（３，５−ジ−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、
ペンタエリスリチル−テトラキス［３−（３，５−ジ−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト］が特に好ましい。分子量が４００より小さいとブリ
ード現象が著しく、ポリオキシメチレン樹脂組成物の外
観を損なう上、熱安定性が低下するので使用に耐えな
い。

【００１８】また、添加量はポリオキシメチレン樹脂１
００重量部に対して通常、０．０１〜１０重量部、好ま
しくは０．０５〜３．０重量部である。０．０１重量部
より少ないとポリオキシメチレン樹脂組成物の熱安定性
が十分でなく、また、１０重量部より多いと変色やブリ
ード現象がみられるので好ましくない。

【００１９】本発明で使用するヒンダードアミン系化合
物は分子量４００以上のものであり、具体的には、ビス
（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニ
ル）セバケート、コハク酸ジメチル・１−（２−ヒドロ
キシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テト
ラメチルピペリジン重縮合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ア
ミノプロピル）エチレンジアミン・２，４−ビス［Ｎ−
ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４
−ピペリジニル）アミノ］−６−クロロ−１，３，５−
トリアジン縮合物、ポリ［｛６−（１，１，３，３−テ
トラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−
２，４−ジイル｝｛２，２，６，６−テトラメチル−４
−ピペリジニル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミ
ノ）｝］、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−
ピペリジル）セバケートなどがあげられる。この中でビ
ス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニ
ル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメ
チル−４−ピペリジニル）セバケート、コハク酸ジメチ
ル・１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−
２，２，６，６−テトラメチルピペリジン重縮合物、
Ｎ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミ
ン・２，４−ビス［Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，
６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）アミノ］−
６−クロロ−１，３，５−トリアジン縮合物、ポリ
［｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミ
ノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）イミ
ノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テトラメチル
−４−ピペリジル）イミノ）｝］が特に好ましい。分子
量が４００より小さいとブリード現象が著しく、ポリオ
キシメチレン樹脂組成物の外観を損なう上、熱安定性が
低下するので使用に耐えない。

【００２０】また、添加量はポリオキシメチレン樹脂１
００重量部に対して通常、０．０１〜１０重量部、好ま
しくは０．０１〜３．０重量部である。０．０１重量部
より少ないとポリオキシメチレン樹脂組成物の熱安定性
が十分でなく、また、１０重量部より多いと熱による変
色が激しいので好ましくない。

【００２１】本発明のポリオキシメチレン樹脂組成物の
製造方法としては、通常公知の方法が採用できる。例え
ば、ポリオキシメチレン樹脂の重合ないしは安定化工程
で本発明で使用する安定剤を添加する方法、ポリオキシ
メチレン樹脂と本発明で使用する安定剤をペレット状、
粉状、または粒状で混合し、このまま溶融加工してもよ
いが、バンバリーミキサー、ロール、押出機等により溶
融混合する方法も採用できる。また、一般に市販されて
いるポリオキシメチレン樹脂に本発明で使用される安定
剤を上記と同様の方法で溶融混練する方法も採用でき
る。特に１軸ないしは２軸の押出機を使用して、１５０
〜２５０℃の温度で溶融混合する方法が好ましい。

【００２２】また、本発明の樹脂組成物には本発明の効
果を損なわない範囲でメラミンやポリアミドなどのホル
ムアルデヒド捕捉剤、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、
クレー、酸化チタン、酸化珪素、マイカ粉末、ガラスビ
ーズのような充填剤、炭素繊維、ガラス繊維、セラミッ
ク繊維、アラミド繊維、チタン酸カリ繊維のような補強
剤、着色剤（顔料、染料）、核剤、可塑剤、エチレンビ
スステアロアミド、ポリエチレンワックスのような離型
剤、カーボンブラックのような導電剤、チオエーテル系
化合物、ホスファイト系化合物のような酸化防止剤、ベ
ンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物の
ような光安定剤、粘着剤、金属石鹸のような滑剤、耐加
水分解改良剤、接着助剤などの添加剤を任意に含有させ
ることができる。

【００２３】以下実施例を挙げて説明するが、本発明
は、これらに限定されるものではない。

【００２４】

【実施例】以下実施例によって本発明を説明する。な
お、実施例中の％及び部はすべて重量基準である。

【００２５】また、実施例及び比較例中に示される成形
品の機械物性、加熱分解率Ｋｘ、連続成形時におけるホ
ルムアルデヒド臭気の発生状況、低モールドデポジット
性、ポリマの溶融色調安定性は次のようにして測定、あ
るいは、観察した。

【００２６】・成形：５オンスの射出能力を有する射出
成形機を用いて、シリンダ温度２２０℃、金型温度６５
℃、成形サイクル５０秒に設定して、ＡＳＴＭ１号ダン
ベル試験片を射出成形した。

【００２７】・機械物性：上記射出成形で得られたＡＳ
ＴＭ１号ダンベル試験片を用い、ＡＳＴＭ Ｄ−６３８
法に準じて引張強度を測定した。

【００２８】・加熱分解率Ｋｘ：Ｋｘは、ｘ℃で一定時
間放置したときの分解率を意味する。熱天秤装置を使用
して、約２０ミリグラムのサンプルを、空気５０ｍｌ／
分気流下、ｘ℃で放置し、次式で求めた。

【００２９】Ｋｘ＝（Ｗ０−Ｗｙ）×１００／Ｗ０
（％） ここで、Ｗ０は加熱前のサンプル重量、Ｗｙはｙ時間加
熱後のサンプル重量を意味する。なお、熱天秤装置は、
セイコー電子社のＴＧ／ＤＴＡ２００を使用し、ｘ＝２
４０℃、ｙ＝３０分間で測定した。

【００３０】・連続成形時におけるホルムアルデヒド臭
気の発生状況：前述の成形条件で５，０００ショットの
連続成形を行い、そのときにおけるホルムアルデヒド臭
気の発生状況を次のように評価した。

【００３１】○：ほとんどホルムアルデヒド臭気がしな
い。 △：少しホルムアルデヒド臭気がする。 ×：かなりホルムアルデヒド・ガスが発生し、その場に
いると目、喉が痛くなる、あるいは、ホルムアルデヒド
・ガスの発生が激しくその場に留まることができない。

【００３２】・低モールドデポジット性：前述の５，０
００ショットの連続成形後、金型を観察し、白色固体状
の物質が付着しているかどうか観察し評価した。

【００３３】○：付着物が観察されない。 △：微かに白色状の固体物の付着が認められる。 ×：はっきりと白色状の固体物の付着が認められる。

【００３４】・ポリマの溶融色調安定性：前述の成形機
中でポリマを２４０℃で２０分間溶融滞留させた。溶融
色調安定性は、通常成形時の成形品のＹＩ値をＹＩ０、
溶融滞留直後に成形した５ショットの成形品の平均のＹ
Ｉ値をＹＩ’とすると、△ＹＩ＝ＹＩ’−ＹＩ０で示し
た。

【００３５】実施例および比較例では、下記の方法で製
造したオキシメチレン共重合体（Ｐ−１）、市販のコポ
リマ（ポリプラスチックス“ジュラコン”Ｍ９０）（Ｐ
−２）、下記の方法で製造したオキシメチレン単独重合
体（Ｐ−３）、または、市販のホモポリマ（デュポン
“デルリン”ＩＩ５００）（Ｐ−４）を使用した。

【００３６】・オキシメチレン共重合体（Ｐ−１）の製
造方法 ２軸押出機型重合機（１００ｍｍφ、シリンダー長
（Ｌ）／シリンダー径（Ｄ）＝１０．２）にトリオキサ
ン（２２．５ｋｇ／ｈ）、１，３−ジオキソラン（７０
０ｇ／ｈ）、また、トリオキサンに対して触媒として１
００ｐｐｍの三フッ化ホウ素・ジエチルエーテラート
（２．５％ベンゼン溶液）、分子量調節剤として６００
ｐｐｍのメチラールをそれぞれ供給し、連続重合を行っ
た。重合は外部ジャケットを６０℃にコントロールし、
回転数は１００ｒｐｍで行った。メチラールはトリオキ
サン中に溶解した。また、１，３−ジオキソランと触媒
溶液は重合機へ供給する直前に予備混合されるように予
備混合ゾーンを設けた。重合体は白色微粉末として２
２．４ｋｇ／ｈで得られた。

【００３７】このようにして得られた微粉末５ｋｇに対
して、９．０ｇの“サノール”ＬＳ７６５［三共製薬、
ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリ
ジニル）セバケート］を５０ｍｌのベンゼンに溶解した
溶液を添加し、ヘンシェルミキサー中で３分間撹拌して
触媒失活を行ったのち、“イルガノックス”２４５［チ
バガイギー、トリエチレングリコール−ビス｛３−（３
−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート｝］２５ｇ、ステアリン酸カルシウム５
ｇを添加し、２１０℃で５分間加熱溶融し、Ｐ−１を得
た。

【００３８】・オキシメチレン単独重合体（Ｐ−３）の
製造方法 直径３０センチ、深さ３メートルの底部に撹拌翼ホルム
アルデヒド供給ノズルを有する重合反応槽に、ｎ−ヘキ
サンを充満した。この中にジ−ｎ−ブチル錫ジマレート
を０．５重量部溶解し、供給ノズルよりホルムアルデヒ
ド・ガスを導入した。ホルムアルデヒド・ガスはパラホ
ルムアルデヒドを１４０〜１８０℃で熱分解させたの
ち、精製したものを使用し、１．５キログラム／時間の
割合で導入した。重合槽内は５０℃となるようにジャケ
ットに冷水または温水を流して調製した。重合槽内には
徐々に重合体微粒子が生成するが、重合体固形分が約５
０重量％に保たれるように、重合体スラリーの抜き出し
と触媒溶液（ｎ−ヘキサン）の供給を行った。抜きだし
た重合体は濾別し、十分に水洗したのち、重合体の１０
倍量の無水酢酸中に投入した。更に酢酸ナトリウムを無
水酢酸の０．１重量％添加して１４０℃で５時間加熱撹
拌した。反応混合物が室温まで冷えたのち、重合体を濾
別し、アセトン、水で十分に洗浄してから乾燥し、Ｐ−
３を得た。

【００３９】実施例、比較例で使用した脂肪酸アルカノ
ールアミド化合物、ヒンダードフェノール系酸化防止
剤、ヒンダードアミン系化合物は次の通りである。

【００４０】・ＦＡ−１：ラウリン酸ジエタノールアミ
ド ・ＦＡ−２：ラウリン酸イソプラパノールアミド ・ＦＡ−３：ステアリン酸モノエタノールアミド ・ＦＡ−４：ステアリン酸モノメチロールアミド ・ＦＡ−５：椰子油脂肪酸モノエタノールアミド ・ＦＡ−６：椰子油脂肪酸ポリエチレングリコールアミ
ド ・ＡＯ−１：トリエチレングリコール−ビス［３−（３
−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート］（チバガイギー“イルガノックス”２
４５） ・ＡＯ−２：１，６−ヘキサンジオール−ビス［３−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート］（チバガイギー“イルガノックス”２
５９） ・ＡＯ−３：ペンタエリスリチル−テトラキス［３−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート］（チバガイギー“イルガノックス”１
０１０） ・ＡＯ−４：２，２’−メチレンビス（４−メチル−６
−ｔ−ブチルフェノール）（住友化学“スミライザー”
ＭＤＰ−Ｓ） ・ＡＯ−５：２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェ
ノール（住友化学“スミライザー”ＢＨＴ） ・ＨＡ−１：ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル
−４−ピペリジニル）セバケート（三共“サノール”Ｌ
Ｓ７６５） ・ＨＡ−２：コハク酸ジメチル・１−（２−ヒドロキシ
エチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメ
チルピペリジン重縮合物（チバガイギー“チヌビン”６
２２ＬＤ） ・ＨＡ−３：Ｎ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エ
チレンジアミン・２，４−ビス［Ｎ−ブチル−Ｎ−
（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニ
ル）アミノ］−６−クロロ−１，３，５−トリアジン縮
合物（チバガイギー“キマソーブ”１１９ＦＬ） ・ＨＡ−４：ポリ［｛６−（１，１，３，３−テトラメ
チルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４
−ジイル｝｛２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペ
リジニル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６
−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ）｝］（チバ
ガイギー“キマソーブ”９４４ＦＬ）

【００４１】実施例１〜１７、比較例１〜８ ポリオキシメチレン樹脂Ｐ−１〜４に対して表１、２に
示す割合で、安定剤を添加し、池貝鉄工所製ベント付２
軸４５ｍｍφ押出機を用いて２００〜２１０℃／１０ｍ
ｍ ｔｏｒｒで溶融押出混練した。

【００４２】

【表１】

【表２】 但し、Ｐ−１に添加したヒンダードフェノール系化合物
とヒンダードアミン系化合物は、上記Ｐ−１の製造方法
で示した触媒失活、加熱溶融の際に、“サノール”ＬＳ
７６５、“イルガノックス”２４５の代わりに添加し
た。得られた組成物はストランドとして押出され、カッ
タによってペレタイズされた。このペレットを熱風循環
オーブン中、８０℃で３時間乾燥したのち、成形を行
い、機械物性の測定に供した。また、連続成形時におけ
るホルムアルデヒド臭気の発生状況、及び、低モールド
デポジット性を評価した。更に乾燥したペレットを用い
て溶融色調安定性の評価を行った。これらの結果を表
３、４にまとめた。

【００４３】

【表３】

【表４】 これらの結果から本発明の樹脂組成物が熱安定性にきわ
めて優れていることが明らかである。

【００４４】

【発明の効果】本発明のポリオキシメチレン樹脂組成物
は、成形時のホルムアルデヒド臭やモールドデポジット
がきわめて少なく、また、溶融滞留時の色調変化の少な
く、熱安定性に優れている。従って、熱安定性に優れて
いる上に、作業環境がきわめて良好であるために、成形
品の長期連続生産が可能となることから、電気・電子分
野、自動車分野などの機械機構部品として広範囲に使用
することができる。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリオキシメチレン樹脂１００重量部に
   対して、下記（Ａ）〜（Ｃ）の化合物を含有してなるポ
   リオキシメチレン樹脂組成物。 （Ａ）分子量４００以上のヒンダードフェノール系化合
   物０．０１〜１０重量部 （Ｂ）分子量４００以上のヒンダードアミン系化合物
   ０．０１〜１０重量部 （Ｃ）脂肪酸アルカノールアミド化合物０．０１〜１０
   重量部。
2. 【請求項２】 脂肪酸アルカノールアミド化合物が炭素
   原子数４〜３５個のアルキル基とカルボキシル基とから
   なる脂肪酸のモノメチロールアミド、モノエタノールア
   ミド、ジエタノールアミド、モノイソプロパノールアミ
   ド、ジイソプロパノールアミド、モノ（ポリアルキレン
   グリコール）アミド、ジ（ポリアルキレングリコール）
   アミドから選ばれた１種以上の化合物である請求項１記
   載のポリオキシメチレン樹脂組成物。
3. 【請求項３】 脂肪酸がラウリン酸、ステアリン酸、オ
   レイン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、椰子油脂肪
   酸から選ばれた１種以上の化合物である請求項２記載の
   ポリオキシメチレン樹脂組成物。
4. 【請求項４】 脂肪酸アルカノールアミドがラウリン酸
   モノエタノールアミド、ラウリン酸ジエタノールアミ
   ド、ラウリン酸イソプロパノールアミド、ステアリン酸
   モノエタノールアミド、ステアリン酸ジエタノールアミ
   ド、ステアリン酸モノメチロールアミド、椰子油脂肪酸
   モノエタノールアミド、椰子油脂肪酸ジエタノールアミ
   ド、椰子油脂肪酸ポリエチレングリコールアミドから選
   ばれた１種以上の化合物である請求項１記載のポリオキ
   シメチレン樹脂組成物。
5. 【請求項５】 （Ａ）の化合物がトリエチレングリコー
   ル−ビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒ
   ドロキシフェニル）プロピオネート］、１，６−ヘキサ
   ンジオール−ビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４
   −ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ペンタエリ
   スリチル−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル
   −４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］から選ば
   れた１種以上の化合物である請求項１記載のポリオキシ
   メチレン樹脂組成物。
6. 【請求項６】 （Ｂ）の化合物がビス（２，２，６，
   ６，−テトラメチル−４−ピペリジニル）セバケート、
   ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリ
   ジニル）セバケート、コハク酸ジメチル・１−（２−ヒ
   ドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−
   テトラメチルピペリジン重縮合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（３
   −アミノプロピル）エチレンジアミン・２，４−ビス
   ［Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチ
   ル−４−ピペリジニル）アミノ］−６−クロロ−１，
   ３，５−トリアジン縮合物、ポリ［｛６−（１，１，
   ３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−ト
   リアジン−２，４−ジイル｝｛２，２，６，６−テトラ
   メチル−４−ピペリジニル）イミノ｝ヘキサメチレン
   ｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）
   イミノ）｝］から選ばれた１種以上の化合物である請求
   項１記載のポリオキシメチレン樹脂組成物。