JPH05323664A - 静電潜像現像用トナー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】定着温度が低く、しかも、耐ブロツキング性と
耐オフセツト性を有し、鮮明美麗な画像を与えるトナー
を提供することにある。 【構成】本発明による静電潜像現像用トナーは、バイン
ダー樹脂として、(a) スチレン系樹脂、(b) ポリエステ
ル系樹脂、及び(c) 上記スチレン系樹脂に相溶するセグ
メントと上記ポリエステル系樹脂に相溶するセグメント
とからなる櫛型グラフト共重合体を含有することを特徴
とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真プロセスにお
ける静電潜像現像用トナーに関し、詳しくは、定着温度
の低い熱ローラ定着用静電潜像現像用トナーに関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真プロセスは、光導電性感光体を
帯電させ、これを露光して静電潜像を形成させ、次い
で、この静電潜像を現像剤にて現像し、かくして、得ら
れたトナー像を紙基材等に転写し、これを加熱及び／又
は加圧によつて定着させて、画像を得るものである。従
来、かかるトナー像の定着には、種々の方法が提案さ
れ、また、実用化されているが、なかでも、安全性、熱
効率等の観点から、熱ローラによる定着方式が広く採用
されている。

【０００３】一方、近年、電子写真プロセスの高速化や
装置の小型化、また、エネルギー節減の要請から、熱ロ
ーラによる定着方式においても、ローラの小径化、ヒー
ターの低容量化等が必要とされており、従来より一層低
温で定着し得るトナーが要求されるに至つている。トナ
ーに低温定着性を付与するには、単純には、ガラス転移
点の低い樹脂や軟化点の低い樹脂をバインダー樹脂とし
て用いればよいが、しかし、このような方法によれば、
トナーの保存時にトナー粒子が相互に付着凝集し、ブロ
ツキングが生じたり、或いはキヤリアや感光体にトナー
が融着する所謂フイルミングが生じる。

【０００４】そこで、例えば、特開昭５９−１８５３４
８号公報や特開昭６１−５６３５２号公報には、このよ
うなトナー粒子の表面にマイクロカプセル化技術を利用
して重合体の被膜を被覆する方法が提案されており、ま
た、特開昭５４−２８６３０号公報、特開昭６１−５６
３５３号公報、特開昭６１−５６３５３号公報等には、
無機又は有機微粒子をトナー表面に固着させることが提
案されている。しかし、このような方法は、処理が煩雑
であるし、また、得られるトナーの帯電制御が不十分不
確実であるので、鮮明美麗な複写画像を得ることができ
ない。

【０００５】また、低温定着トナーを得るための別の方
法として、トナーのバインダー樹脂として、高分子量成
分と低分子量成分とからなる分子量分布を有し、このう
ち、低分子量成分を多く含む樹脂を用いることが、例え
ば、特開昭５９−２２３４５３号公報、特開昭６０−２
５２３６１号公報、特開昭６０−２５２３６２号公報等
に開示されている。この方法によれば、トナーの所謂シ
ヤープ・メルト性は改善されるが、トナーがブロツキン
グを起こしやすく、低温定着性の改善の方策としては限
界がある。

【０００６】更に、トナーにシヤープ・メルト性を付与
するために、結晶性の重合体である線状ポリエステル樹
脂を用いることが、例えば、特開昭５４−８６３４２号
公報に提案されているが、ホツト・オフセツト性に問題
がある。耐オフセツト性を改善する方策としては、従
来、バインダー樹脂に架橋成分を導入する方法が一般的
に知られているが、この方法は、トナーのシヤープ・メ
ルト性に有害な影響を与える。

【０００７】このように、従来、バインダー樹脂とし
て、単独の樹脂を用いる方法によつては、耐ブロツキン
グ性と低温定着性とを同時に満足させることが困難であ
る。かかる問題を解決するために、最近、トナーのバイ
ンダー樹脂に種々のグラフト共重合体やブロツク共重合
体、或いは種々の樹脂の混合物を用いる方法が提案され
ている。しかし、従来より知られている通常の共重合体
を単独にて用いたり、或いは相溶性の樹脂混合物を用い
る方法によれば、耐ブロツキング性は改善されるもの
の、低温定着性が十分でなく、他方、非相溶性の樹脂混
合物を用いる方法では、トナーの粉砕時やキヤリアとの
混合時にトナーが微粉化しやすい。そこで、非相溶性の
樹脂混合物にグラフト共重合体からなる相溶化剤を併用
することが、例えば、特開昭６３−６０４５６号公報や
特開昭６３−６０４５７号公報に提案されているが、し
かし、かかる従来の相溶化剤によれば、多量の配合を必
要とするので、製造費用が嵩む。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、低温定着ト
ナーにおける上記した問題を解決するためになされたも
のであつて、定着温度が低く、しかも、耐ブロツキング
性と耐オフセツト性を有し、鮮明美麗な画像を与えるト
ナーを提供することを目的とする。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明による静電潜像現
像用トナーの第１は、バインダー樹脂として、(a) スチ
レン系樹脂、(b) ポリエステル系樹脂、及び(c) 上記ス
チレン系樹脂に相溶するセグメントと上記ポリエステル
系樹脂に相溶するセグメントとからなる櫛型グラフト共
重合体を含有することを特徴とする。以下、上記櫛型グ
ラフト共重合体を第１の櫛型グラフト共重合体という。

【００１０】本発明において用いるスチレン系樹脂は、
芳香族ビニル単量体にα，β−不飽和カルボン酸エステ
ルと、必要に応じて、α，β−不飽和カルボン酸のよう
なカルボキシル基含有ビニル単量体や架橋性単量体を共
重合させることによつて得ることができる。上記芳香族
ビニル単量体としては、例えば、スチレンのほか、ｏ−
メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−エチルスチ
レン、α−メチルスチレン、2,４−ジメチルスチレン、
ｐ−ｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、
ｐ−ｎ−ドデシルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ
−フエニルスチレン、ｐ−クロロスチレン、3,４−ジク
ロロスチレン等のスチレン誘導体を挙げることができ
る。

【００１１】α，β−不飽和カルボン酸エステルとして
は、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、ア
クリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル
酸ｔ−ブチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−オ
クチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸２−エチルヘ
キシル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸２−クロル
エチル、アクリル酸フエニル、α−クロルアクリル酸メ
チル、アクリル酸ジメチルアミノエチル、アクリル酸ジ
エチルアミノエチル、メタクリル酸メチル、メタクリル
酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ−ブ
チル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｔ−ブチ
ル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸ドデシ
ル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ス
テアリル、メタクリル酸フエニル、メタクリル酸ジメチ
ルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル等
を挙げることができる。

【００１２】架橋性単量体としては、芳香族ジビニル化
合物や（ポリ）アルキレングリコールポリ（メタ）アク
リレート、多価アルコールポリ（メタ）アクリレート等
を挙げることができる。具体例的には、芳香族ジビニル
化合物としては、例えば、ジビニルベンゼン、ジビニル
ナフタレン等が好適に用いられる。また、（ポリ）アル
キレングリコールポリ（メタ）アクリレートとしては、
例えば、エチレングリコールジアクリレート、エチレン
グリコールジメタクリレート等が、多価アルコールポリ
（メタ）アクリレートとしては、例えば、トリメチロー
ルプロパントリメチロールプロパンアクリレート等が好
適に用いられる。

【００１３】従つて、本発明において好適に用いること
ができるスチレン系樹脂として、例えば、スチレン−ア
クリル酸ｎ−ブチル−ジビニルベンゼン共重合体、スチ
レン−アクリル酸２−エチルヘキシル−ジビニルベンゼ
ン共重合体、スチレン−メタクリル酸ｎ−ブチル−アク
リル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸ｎ−ブチル−
メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸ｎ−ブ
チル−アクリル酸ｎ−ブチル共重合体等を挙げることが
できる。

【００１４】本発明において用いるポリエステル系樹脂
は、二価アルコールと二価カルボン酸とを縮重合させる
ことによつて得られる線状ポリエステルや、二価アルコ
ールと二価カルボン酸と共に、三価以上の多価アルコー
ルや多価カルボン酸を用いて得られる非線状ポリエステ
ルである。上記二価アルコールとしては、例えば、エチ
レングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレン
グリコール、1,２−プロピレングリコール、1,３−プロ
ピレングリコール、1,４−ブタンジオール、ネオペンチ
ルグリコール、1,４−ブテンジオール等のジオール類、
1,４−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、ビス
フエノールＡ、水素添加ビスフエノールＡ、ポリオキシ
エチレン化ビスフエノールＡ、ポリオキシプロピレン化
ビスフエノールＡ等のエーテル化ビスフエノール類等を
挙げることができる。

【００１５】二価カルボン酸としては、例えば、テレフ
タル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸等の芳
香族ジカルボン酸、コハク酸、フマル酸、アジピン酸、
マレイン酸、セバシン酸、デカメチレンジカルボン酸、
メサコン酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン
酸、マロン酸等の脂肪族ジカルボン酸、1,４−シクロヘ
キサンジカルボン酸、1,３−シクロヘキサンジカルボン
酸、ヘキサヒドロフタル酸、テトラヒドロフタル酸等の
脂環族ジカルボン酸、これらの酸無水物、低級アルキル
エステルとリノレイン酸の二量体等を挙げることができ
る。

【００１６】三価以上の多価アルコールとしては、例え
ば、ソルビトール、1,2,3,６−ヘキサンテトロール、1,
４−ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリ
スリトール、トリペンタエリスリトール、シヨ糖、1,2,
４−ブタントリオール、1,2,５−ペンタントリオール、
グリセリン、２−メチルプロパントリオール、２−メチ
ル−1,2,４−ブタントリオール、トリメチロールブタ
ン、トリメチロールプロパン、1,3.５−トリヒドロキシ
メチルベンゼン等を挙げることができる。

【００１７】三価以上の多価カルボン酸としては、例え
ば、1,2,４−ベンゼントリカルボン酸、1,2,５−ベンゼ
ントリカルボン酸、1,2,４−シクロヘキサントリカルボ
ン酸、2,5,７−ナフタレントリカルボン酸、1,2,４−ナ
フタレントリカルボン酸、1,2,４−ブタントリカルボン
酸、1,2,５−ヘキサントリカルボン酸、1,３−ジカルボ
キシル−２−メチル−２−メチレンカルボキシルプロパ
ン、テトラ（メチレンカルボキシル）メタン、1,2,7,８
−オクタンテトラカルボン酸、エンボール三量体、これ
らの酸無水物又は低級アルキルエステル等を挙げること
ができる。

【００１８】しかしながら、本発明においては、線状の
ポリエステル系樹脂が好ましく用いられる。かかる線状
のポリエステル系樹脂としては、例えば、（ポリ）アル
キレングリコールと二価カルボン酸、特に、炭素数４〜
２０の脂肪族二塩基酸との重縮合によつて得られる樹
脂、例えば、ポリエチレンセバケート、ポリエチレンア
ジペート、ポリエチレンサクシネート、ポリエチレン−
ｐ−（カルボフエノキシ）ウンデカエート、ポリエチレ
ン−ｐ−（カルボフエノキシ）ブチレート、ポリエチレ
ン−ｐ−フエニレンジアセテート、ポリヘキサメチレン
カーボネート、ポリヘキサメチレン−ｐ−（カルボフエ
ノキシ）ウンデカエート、ポリヘキサメチレンオキザレ
ート、ポリヘキサメチレンセバケート、ポリヘキサメチ
レンデカンジオエート、ポリオクタメチレンドデカンジ
オエート、ポリノナメチレンアゼレート、ポリノナメチ
レンテレフタレート、ポリデカメチレンアジペート、ポ
リデカメチレンアゼレート、ポリデカメチレンオキザレ
ート、ポリデカメチレンセバケート、ポリデカメチレン
サクシネート、ポリデカメチレンドデカンジオエート、
ポリデカメチレンオクタデカンジオエート、ポリテトラ
メチレンセバケート、ポリテトラメチレン−ｐ−フエニ
レンジアセテート、ポリトリメチレンドデカンジオエー
ト、ポリトリメチレンオクタデカンジオエート、ポリト
リメチレンオキザレート、ポリ−ｐ−キシレンアジペー
ト、ポリ−ｐ−キシレンセバケート、ポリ−4,4'−イソ
プロピリデンジフエニレンアジペート、ポリ−4,4'−イ
ソプロピリデンフエニレンマロネート、ポリヘキサメチ
レンデカメチレンセバケート、ポリデカメチレンセバケ
ートテレフタレート、ポリデカメチレン−２−メチル−
1,３−プロパンジオールドデカンジオエート等を挙げる
ことができる。

【００１９】本発明において用いる上記スチレン系樹脂
とポリエステル系樹脂は、相互に非相溶性である。本発
明において用いる前記第１の櫛型グラフト重合体は、上
記スチレン系樹脂に相溶するセグメントと上記ポリエス
テル系樹脂に相溶するセグメントとからなるグラフト共
重合体であつて、通常、幹部分をなすセグメントと枝部
分をなすセグメントとからなる。

【００２０】バインダー樹脂として、相互に非相溶性で
ある上記スチレン系樹脂とポリエステル系樹脂とを用い
るのみでは、これら樹脂が相互に均一に混合されたトナ
ーを得ることができない。しかし、本発明によれば、上
記したような第１の櫛型グラフト共重合体をスチレン系
樹脂とポリエステル系樹脂の相溶化剤として用いるの
で、かかる第１の櫛型グラフト共重合体は、その幹部分
が分散相に相溶し、枝部分が連続相に相溶し、かくし
て、いわば界面活性剤的にスチレン系樹脂とポリエステ
ル系樹脂との界面に配位して、トナーにおいて、スチレ
ン系樹脂とポリエステル系樹脂とをミクロ的に均一に分
散させることができる。

【００２１】本発明においては、上記スチレン系樹脂と
ポリエステル系樹脂のいずれが連続相であつても、分散
相であつてもよいが、分散相を構成する樹脂に連続相を
構成する樹脂よりも低いガラス転移点を有せしめ、その
ガラス転移点は６０℃以下がよく、特に、５５℃以下が
好ましい。特に、本発明においては、スチレン系樹脂に
連続相を構成せしめ、この連続相に線状のポリエステル
系樹脂を均一に分散させて、分散相を構成するのが好ま
しい。

【００２２】一般に、櫛型グラフト重合体は、例えば、
高分子学会編集「ポリマーアロイ」（１９８１年（株）
東京化学同人発行）に記載されているように、既に知ら
れており、例えば、分子末端に重合性二重結合を有する
重合体、即ち、高分子量単量体（マクロマー（C.P.C. I
nternational Inc. の登録商標）と呼ばれることがあ
る。）を適当な共単量体と共重合させることによつて、
櫛型グラフト共重合体を得ることができる。

【００２３】本発明において用いる前記第１の櫛型グラ
フト共重合体は、例えば、カルボキシル基と反応し得る
官能基を有するビニル系単量体と前記スチレン系樹脂を
形成し得る単量体とをラジカル共重合させた後、前記ポ
リエステル系樹脂を構成する単量体と重縮合させること
によつて得ることができる。また、ビニル基を主鎖又は
側鎖中に少なくとも２つ有する不飽和ポリエステルと前
記スチレン系樹脂を構成し得る単量体（又はマクロマ
ー）とをラジカル共重合させることによつても、前記第
１の櫛型グラフト共重合体を得ることができる。

【００２４】本発明による第２の静電潜像現像用トナー
は、バインダー樹脂として、(a) スチレン系樹脂、(b)
ポリエステル系樹脂、及び(c) 幹部分と枝部分とからな
り、これら幹部分又は枝部分が上記スチレン系樹脂に相
溶するセグメント又は上記ポリエステル系樹脂に相溶す
るセグメントを構成する櫛型グラフト共重合体を含有
し、上記スチレン系樹脂及びポリエステル系樹脂のうち
のいずれかが分散相を構成し、他方が連続相を形成し、
上記櫛型グラフト共重合体が上記幹部分に官能基を有
し、この官能基によつて、上記分散相を構成する樹脂に
化学的に結合していることを特徴とする。

【００２５】即ち、本発明による第２の静電潜像現像用
トナーは、上記のような第２の櫛型グラフト共重合体を
用いる。この第２の櫛型グラフト重合体は、幹部分と枝
部分とからなり、これら幹部分又は枝部分が上記スチレ
ン系樹脂に相溶するセグメント又は上記ポリエステル系
樹脂に相溶するセグメントを構成しており、更に、この
櫛型グラフト共重合体が上記幹部分に官能基を有し、こ
の官能基によつて、上記分散相を構成する樹脂に化学的
に結合しているものである。

【００２６】特に、本発明においては、この第２の櫛型
グラフト共重合体は、その幹部分が分散相を構成する樹
脂に相溶するセグメントからなり、枝部分が連続相を構
成する樹脂に相溶するセグメントからなるのが好まし
い。このような本発明による第２の静電潜像現像用トナ
ーにおいて、分散相を構成する樹脂中の官能基として
は、例えば、カルボキシル基、水酸基、アミノ基等を挙
げることができるが、これらに限定されるものではな
い。また、かかる分散相を構成する樹脂中の官能基に化
学的に結合し得る前記第２の櫛型グラフト共重合体の幹
部分が有する官能基としては、例えば、エポキシ基、イ
ソシアネート基等を挙げることができるが、これらに限
定されるものではない。

【００２７】前述したように、トナーにおけるバインダ
ー樹脂として、相互に非相溶性である上記スチレン系樹
脂とポリエステル系樹脂とを用いるのみでは、これら樹
脂が相互に均一に混合されたトナーを得ることができな
い。しかし、本発明に従つて、上記したような第２の櫛
型グラフト共重合体をスチレン系樹脂とポリエステル系
樹脂の相溶化剤として用いることによつて、かかる櫛型
グラフト共重合体は、その幹部分が分散相と化学的に結
合した形で分散相に相溶し、枝部分が連続相に相溶し、
かくして、いわば界面活性剤的にスチレン系樹脂とポリ
エステル系樹脂との界面に配位して、トナーにおいて、
スチレン系樹脂とポリエステル系樹脂とをミクロ的に均
一に且つ安定に分散させる。

【００２８】本発明において用いるこのような第２の櫛
型グラフト共重合体は、例えば、ビニル基と共に、前記
したような官能基としてのエポキシ基又はイソシアネー
ト基を有する不飽和ポリエステルと前記スチレン系樹脂
を形成し得る単量体又はマクロマーとをラジカル共重合
させることによつて得ることができる。また、側鎖中に
エポキシ基又はイソシアネート基を有する前記スチレン
系樹脂に末端にカルボキシル基又は水酸基又はアミノ基
を有するポリエステル系樹脂を重縮合させることによつ
ても、櫛型グラフト共重合体を得ることができる。

【００２９】本発明による第３の静電潜像現像用トナー
は、バインダー樹脂として、(a) スチレン系樹脂、(b)
ポリエステル系樹脂、及び(c) 幹部分と枝部分とからな
り、これら幹部分又は枝部分が上記スチレン系樹脂に相
溶するセグメント又は上記ポリエステル系樹脂に相溶す
るセグメントを構成する櫛型グラフト共重合体を含有
し、上記スチレン系樹脂及びポリエステル系樹脂のうち
のいずれかが連続相を構成し、他方が分散相を構成し、
上記いずれのセグメントも連続相に相溶性を有すると共
に、上記櫛型グラフト共重合体が上記幹部分に官能基を
有し、この官能基によつて、上記分散相を構成する樹脂
に化学的に結合していることを特徴とする。

【００３０】即ち、本発明による第３の静電潜像現像用
トナーは、上記のような第３の櫛型グラフト共重合体を
用いる。この第３の櫛型グラフト重合体は、幹部分と枝
部分とからなり、これら幹部分又は枝部分が上記スチレ
ン系樹脂に相溶するセグメント又は上記ポリエステル系
樹脂に相溶するセグメントを構成しており、上記いずれ
のセグメントも連続相に相溶性を有すると共に、更に、
この櫛型グラフト共重合体が上記幹部分に官能基を有
し、この官能基によつて、上記分散相を構成する樹脂に
化学的に結合している。

【００３１】上述したような本発明による静電潜像現像
用トナーにおいて、分散相を構成する樹脂中の官能基と
しては、例えば、カルボキシル基、水酸基、アミノ基等
を挙げることができるが、これらに限定されるものでは
ない。また、かかる分散相を構成する樹脂中の官能基に
化学的に結合し得る前記第３の櫛型グラフト共重合体の
幹部分が有する官能基としては、前述したと同様に、例
えば、エポキシ基、イソシアネート基等を挙げることが
できるが、これらに限定されるものではない。

【００３２】前述したように、トナーにおけるバインダ
ー樹脂として、相互に非相溶性である上記スチレン系樹
脂とポリエステル系樹脂とを用いるのみでは、これら樹
脂が相互に均一に混合されたトナーを得ることができな
い。しかし、本発明に従つて、上記したような第３の櫛
型グラフト共重合体をスチレン系樹脂とポリエステル系
樹脂の相溶化剤として用いることによつて、その幹部分
の一部が分散相と化学的に結合した形で分散相と連続相
に相溶するために、スチレン系樹脂とポリエステル系樹
脂との界面における接着性が一層高められ、トナーにお
いて、スチレン系樹脂とポリエステル系樹脂とをミクロ
的に均一に且つ安定に分散させることができる。

【００３３】本発明において用いるこのような第３の櫛
型グラフト共重合体は、例えば、スチレン系樹脂を構成
する単量体からなる高分子量単量体とエポキシ基等の反
応性の官能基を有する単量体とスチレン系樹脂を構成す
る単量体をラジカル共重合させることによつて得ること
ができる。本発明によれば、前述したような第１から第
３のいずれの静電潜像現像用トナーにおいても、スチレ
ン系樹脂、ポリエステル系樹脂及び櫛型グラフト共重合
体からなる樹脂混合物において、連続相を構成する樹脂
は、トナーに基づいて、５０〜９５重量％、分散相を構
成する樹脂は、５〜５０重量％の範囲がよく、また、櫛
型グラフト共重合体は、１〜５０重量％、特に、２〜１
０重量％の範囲が好ましい。

【００３４】例えば、スチレン系樹脂を連続相とし、ポ
リエステル系樹脂を分散相とする場合には、トナーに基
づいて、スチレン系樹脂は、５０〜９５重量％の範囲に
あり、ポリエステル系樹脂は、５〜５０重量％の範囲に
あることが好ましい。スチレン系樹脂を連続相とし、ポ
リエステル系樹脂を分散相とする場合には、トナーに基
づいて、ポリエステル系樹脂は、５０〜９５重量％の範
囲にあり、ポリスチレン系樹脂は、５〜５０重量％の範
囲にあることが好ましい。

【００３５】本発明による静電潜像現像用トナーは、上
記スチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、櫛型グラフト
共重合体、着色剤、必要に応じて、帯電制御剤、オフセ
ツト防止剤としてのワツクス、磁性粉等を混合し、混練
した後、粉砕し、分級することによつて得ることができ
る。着色剤としては、従来、静電潜像現像用トナーに用
いられている任意のものを用いることができる。かかる
着色剤の例として、例えば、カーボンブラツク、ニグロ
シン染料（C.I. No. 50415）、アニリンブルー（C.I. N
o. 50405）、カルコオイルブルー（C.I. No. azoic Blu
e 3)、クロムイエロー（C.I. No. 14090）、ウルトラマ
リンブルー（C.I. No. 77103）、デユポンオイルレツド
（C.I. No. 26105）、キノリンイエロー（C.I. No. 470
05）、メチレンブルークロライド（C.I. No. 52015）、
フタロシアニンブルー（C.I. No. 74160）、マラカイト
グリーンオキザレート（C.I. No. 42000）、ランプブラ
ツク（C.I. No. 77266）、ローズベンガル（C.I. No. 4
5435）等を挙げることができる。

【００３６】これら以外にも、種々の有機又は無機の有
彩色染料や有彩色顔料を着色剤として用いることができ
るが、特に、色彩が鮮明であり、且つ、耐光性及び隠蔽
性にすぐれる有機有彩色顔料が好ましく用いられる。か
かる有彩色顔料としては、例えば、C.I.ピグメントレツ
ド５（パーマネントカーミンＦＢ、ヘキストジヤパン
社）、C.I.ピグメントレツド４８：１（スミカプリント
レツドＣ、住友化学社）、C.I.ピグメントレツド５３：
１（クロモフタールマゼンタＧ、チバ・ガイギー社）、
C.I.ピグメントレツド５７：１（スミカプリントカーミ
ン６ＢＣ、住友化学社）、C.I.ピグメントレツド１２３
（カヤセツトレツドＥ−Ｂ、日本化薬社）、C.I.ピグメ
ントレツド１３９（カヤセツトレツドＥ−ＧＲ、日本化
薬社）、C.I.ピグメントレツド１４４（クロモフタール
レツドＢＲＮ、チバ・ガイギー社）、C.I.ピグメントレ
ツド１４９（ＰＶフアストレツドＢ、ヘキストジヤパン
社）、C.I.ピグメントレツド１６６（クロモフタールス
カーレツトＲ、チバ・ガイギー社）、C.I.ピグメントレ
ツド１７７（クロモフタールレツドＡ３８、チバ・ガイ
ギー社）、C.I.ピグメントレツド１７８（カヤセツトレ
ツドＥ−ＧＧ、日本化薬社）、C.I.ピグメントレツド２
２２（クロモフタールレツドマゼンタＧ、チバ・ガイギ
ー社）、C.I.ピグメントオレンジ３１（クロモフタール
オレンジ４Ｒ、チバ・ガイギー社）、C.I.ピグメントオ
レンジ４３（ホスタパームオレンジＧＲ、ヘキスト
社）、C.I.ピグメントイエロー１７（フアストイエロー
ＧＢＦＮ、住友化学社）、C.I.ピグメントイエロー１４
（ベンジジンイエローＯＴ、デユポン社）、C.I.ピグメ
ントイエロー１３８（バリオトールイエローＬ０９６０
ＨＤ、バスフ社）、C.I.ピグメントイエロー９３（クロ
モフタールイエロー３Ｇ、チバ・ガイギー社）、C.I.ピ
グメントグリーン７（クロモフタールグリーンＧＦ、チ
バ・ガイギー社）、C.I.ピグメントグリーン３６（シア
ニングリーンＳ５３７−２Ｙ、大日精化社）、C.I.ピグ
メントブルー１５：３（シアニンブルーＡ３３０、山陽
色素社）、C.I.ピグメントブルー６０（クロモフタール
ブルーＡ３Ｒ、チバ・ガイギー社）、C.I.ピグメントバ
イオレツト２３（スミカプリントフアストバイオレツト
ＲＬＮ、住友化学社）等を挙げることができる。

【００３７】必要に応じて、上記したような着色剤と共
に、ベンガラ、酸化チタン、カーボンブラツク等を併用
してもよい。また、有彩色染料としては、例えば、アゾ
染料、アントラキノン染料、インジゴイド染料、キノン
イミン染料、フタロシアニン染料等を挙げることができ
る。これらの着色剤は、単独にて用いてもよく、また、
２種以上を併用してもよい。着色剤は、通常、バインダ
ー樹脂１００重量部に対して、１〜２０重量部の範囲で
用いられる。また、磁性トナーを得るときには、着色性
磁性粉を着色剤として用いることもできる。

【００３８】帯電制御剤も、従来、静電潜像現像用トナ
ーに用いられている任意のものを用いることができる。
負帯電性の帯電制御剤としては、特開昭５７−１４１４
５２号公報、特開昭５８−７６４５号公報、特開昭５８
−１１１０４９号公報、特開昭５８−１８５６５３号公
報、特開昭５７−１６７０３３号公報、特公昭４４−６
３９７号等に記載されているような２：１型含金属アゾ
染料、例えば、特開昭５７−１０４９４０号公報、特開
昭５７−１１１５４１号公報、特開昭５７−１２４３５
７号公報、特開昭５３−１２７７２６号公報等に記載さ
れているような芳香族オキシカルボン酸、芳香族ジカル
ボン酸の金属錯体、例えば、特開昭５２−４５９３１号
公報に記載されているような銅フタロシアニン染料のス
ルホニルアミン誘導体や銅フタロシアニンのスルホンア
ミド誘導体染料等を挙げることができる。

【００３９】また、正帯電性の帯電制御剤としては、例
えば、特開昭４９−５１９５１号公報、特開昭５２−１
０１４１号公報等に記載されているような第４級アンモ
ニウム化合物、例えば、特開昭５６−１１４６１号公
報、特開昭５４−１５８９３２号公報、米国特許第 4,2
54,205号明細書等に記載されているようなアルキルピリ
ジニウム化合物、アルキルピコリニウム化合物のほか、
種々のニグロシン系染料等を挙げることができる。

【００４０】このような帯電制御剤は、バインダー樹脂
１００重量部に対して、0.１〜１０重量部、特に、0.３
〜５重量部の範囲であることか好ましい。オフセツト防
止剤としては、例えば、融点が５０〜１５０℃の範囲に
ある種々のワツクスを好ましく用いることができる。具
体的には、例えば、流動若しくは固形のパラフイン、ポ
リエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフインワツク
ス、脂肪族金属塩、脂肪酸エステル、部分ケン化脂肪酸
エステル、高級脂肪酸、高級アルコール、シリコーンワ
ニス、アミド系ワツクス、脂肪族フルオロカーボン及び
その変性体等を挙げることができる。

【００４１】このようなオフセツト防止剤は、通常、バ
インダー樹脂１００重量部に対して、0.１〜３０重量
部、特に、0.２〜１０重量部の範囲で用いられる。

【００４２】

【発明の効果】以上のように、本発明の静電潜像現像用
トナーによれば、バインダー樹脂として、相互に非相溶
性であるスチレン系樹脂とポリエステル系樹脂と共に、
かかるスチレン系樹脂に相溶するセグメントと上記ポリ
エステル系樹脂に相溶するセグメントとを有する櫛型グ
ラフト共重合体を含有するので、スチレン系樹脂とポリ
エステル系樹脂とがミクロ的に均一に分散され、しか
も、スチレン系樹脂とポリエステル系樹脂とがその界面
での接着にすぐれるので、粉砕時やキヤリアとの混合に
際して、分散相を構成する重合体粒子がトナーから離脱
せず、また、感光体上でフイルミングを起こさない。

【００４３】特に、第２のグラフト共重合体を用いると
きは、櫛型グラフト共重合体の幹部分が分散相と化学的
に結合しているために、スチレン系樹脂とポリエステル
系樹脂とがその界面での接着性に一層すぐれ、同様に、
第３のグラフト共重合体を用いるときは、櫛型グラフト
共重合体の幹部分の一部が分散相と化学的に結合した形
で分散相と連続相に相溶するために、スチレン系樹脂と
ポリエステル系樹脂との界面における接着性が一層高め
られる。

【００４４】かくして、本発明によるトナーによれば、
スチレン系樹脂とポリエステル系樹脂とをミクロ的に均
一に且つ安定に分散させることができ、粉砕時やキヤリ
アとの混合に際して、分散相を構成する重合体粒子がト
ナーから離脱せず、また、感光体上でフイルミングを起
こさない。更に、本発明の静電潜像現像用トナーによれ
ば、分散相を構成する重合体がトナーの表面に露出し難
いので、トナーの保存時にブロツキングを起こすことが
ない。

【００４５】このように、本発明によれば、櫛型グラフ
ト共重合体が相溶化剤としての作用にすぐれるために、
従来、用いることが困難であつた低融点若しくは低ガラ
ス転移点の重合体を用いて、定着温度が低く、しかも、
耐ブロツキング性と耐オフセツト性を有し、鮮明美麗な
画像を与える低温定着トナーを得ることができる。

【００４６】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、
本発明はこれら実施例により何ら限定されるものではな
い。

【００４７】実施例１ スチレン系樹脂として、ガラス転移点６０℃のスチレン
−メタクリル酸ｎ−ブチル−アクリル酸ｎ−ブチル共重
合体を用い、ポリエステル系樹脂として、ガラス転移点
４７℃のポリヘキサメチレンセバケートを用いた。ま
た、櫛型グラフト共重合体としては、幹部分を構成する
ポリヘキサメチレンセバケートと枝部分を構成する末端
にエポキシ基を有するスチレン−アクリル酸ｎ−ブチル
共重合体を１５０℃で３０分間加熱攪拌して調製したも
のを用いた。

【００４８】上記樹脂と共に、着色剤としてカーボンブ
ラツク（ダイアブラツクＭＡ−１００、三菱化成工業
（株）製）、帯電制御剤としてスピロンブラツクＴＲＨ
（保土谷化学工業（株）製、含クロムアゾ顔料）、オフ
セツト防止剤としてポリエチレンワツクス（三洋化成工
業（株）製、ビスコール４００Ｐ）をそれぞれ用い、表
１に示す配合にてトナーを調製した。

【００４９】実施例２ 実施例１において、スチレン系樹脂として、ガラス転移
点４５℃のスチレン−メタクリル酸ｎ−ブチル−アクリ
ル酸ｎ−ブチル共重合体を用い、ポリエステル系樹脂と
して、ガラス転移点７２℃のポリデカメチレンアジペー
トを用いると共に、櫛型グラフト共重合体としては、幹
部分を構成するスチレン−アクリル酸ｎ−ブチル−アク
リル酸共重合体と枝部分を構成するポリデカメチレンア
ジペートを１６０℃で２０分間加熱攪拌して調製したも
のを用いた以外は、実施例１と同様にして、表１に示す
配合にてトナーを調製した。

【００５０】比較例１ 実施例１において、櫛型グラフト共重合体を用いなかつ
た以外は、実施例１と同様にしてトナーを調製した。

【００５１】比較例２及び３ 実施例１において、櫛型グラフト共重合体に代えて、ポ
リプロピレンイソフタレートとポリヘキサメチレンセバ
ケートとをヘキサメチレンジイソシアネートにて結合し
てなるグラフト共重合体を用いた以外は、実施例１と同
様にしてトナーを調製した。

【００５２】次いで、上記したそれぞれトナー１００重
量部について疎水性シリカ微粉末アエロジルＲ９７２
（日本アエロジル社）0.４重量部を配合し、ヘンシエル
ミキサーにて混合し、平均粒子径１2.５μｍのトナーを
得た。このトナーをトナー濃度が５％となるようにＶ型
ブレンダーを用いてキヤリアと混合して、現像剤を調製
した。

【００５３】実施例３ スチレン系樹脂として、ガラス転移点６０℃のスチレン
−メタクリル酸ｎ−ブチル−アクリル酸ｎ−ブチル共重
合体を用い、ポリエステル系樹脂として、ガラス転移点
４７℃のポリヘキサメチレンセバケートを用いた。ま
た、櫛型グラフト共重合体としては、幹部分を構成する
エポキシ変性ポリエステルと枝部分を構成する末端ジヒ
ドロキシル化スチレン−アクリル酸ｎ−ブチル共重合体
とを１５０℃で３０分間加熱攪拌して調製したものを用
いた。

【００５４】上記樹脂と共に、着色剤としてカーボンブ
ラツク（ダイアブラツクＭＡ−１００、三菱化成工業
（株）製）、帯電制御剤としてスピロンブラツクＴＲＨ
（保土谷化学工業（株）製、含クロムアゾ顔料）、オフ
セツト防止剤としてポリエチレンワツクス（三洋化成工
業（株）製、ビスコール４００Ｐ）をそれぞれ用い、表
１に示す配合にてトナーを調製した。

【００５５】実施例４ 実施例１において、スチレン系樹脂として、ガラス転移
点４５℃のスチレン−メタクリル酸ｎ−ブチル−アクリ
ル酸ｎ−ブチル共重合体を用い、ポリエステル系樹脂と
して、ガラス転移点７２℃のポリデカメチレンアジペー
トを用いると共に、櫛型グラフト共重合体としては、幹
部分を構成するエポキシ変性スチレン−アクリル酸ｎ−
ブチル−アクリル酸共重合体と枝部分を構成するポリヘ
キサメチレンセバケートを１６５℃で２５分間加熱攪拌
して調製したものを用いた以外は、実施例３と同様にし
て、表１に示す配合にてトナーを調製した。

【００５６】次いで、上記したそれぞれトナー１００重
量部について疎水性シリカ微粉末アエロジルＲ９７２
（日本アエロジル社）0.４重量部を配合し、ヘンシエル
ミキサーにて混合し、平均粒子径１2.３μｍのトナーを
得た。このトナーをキヤリア濃度が５％となるようにＶ
型ブレンダーを用いてトナーと混合して、現像剤を調製
した。

【００５７】実施例５ エポキシ変性スチレン、スチレン及び末端に二重結合を
有するスチレンの高分子量単量体をアゾイソブチロニト
リルにてラジカル重合させて、櫛型グラフト共重合体を
用いた。上記樹脂と共に、着色剤としてカーボンブラツ
ク（ダイアブラツクＭＡ−１００、三菱化成工業（株）
製）、帯電制御剤としてスピロンブラツクＴＲＨ（保土
谷化学工業（株）製、含クロムアゾ顔料）、オフセツト
防止剤としてポリエチレンワツクス（三洋化成工業
（株）製、ビスコール４００Ｐ）をそれぞれ用い、表１
に示す配合にてトナーを調製した。

【００５８】実施例６ 実施例１において、櫛型グラフト共重合体として、エポ
キシ変性スチレン、スチレン及び末端に二重結合を有す
るアクリル酸ｎ−ブチルの高分子量単量体をアゾイソブ
チロニトリルにてラジカル重合させて調製したものを用
いた以外は、実施例５と同様にして、表１に示す配合に
てトナーを調製した。

【００５９】次いで、上記したそれぞれトナー１００重
量部について疎水性シリカ微粉末アエロジルＲ９７２
（日本アエロジル社）0.４重量部を配合し、ヘンシエル
ミキサーにて混合し、平均粒子径１2.７μｍのトナーを
得た。このトナーをキヤリア濃度が５％となるようにＶ
型ブレンダーを用いてキヤリアと混合して、現像剤を調
製した。

【００６０】上記トナー又は現像剤について、その最低
定着温度、耐ブロツキング性、ブローオフ帯電量、所期
画像及び３００００枚複写後の画像の品質を調べた。結
果を表１に示す。試験方法は以下のとおりである。最低定着温度 市販の複写機を用いて未定着画像を形成し、これを下記
の条件に設定した定着試験機を用いて定着させ、コール
ドオフセツト（定着強度が９０％未満）が発生する温度
を最低定着温度とした。

【００６１】定着試験条件 設定温度 ホツトオフセツト ：２１０℃ コールドオフセツト：１６０℃ ヒーターローラ径 ：２4.４mm バツクアツプローラ径 ：２0.０mm ゴム硬度 ：２４（ＪＩＳ Ａ） 線速度 ：６４mm／秒 バツクアツプローラ圧接力 ：2.２Kg ニツプ幅 ：２mm

【００６２】耐ブロツキング性 トナー１００ｇをビーカーに入れ、５０℃のギヤオーブ
ン中で８時間放置した後、室温に戻し、紙上にトナーを
ひろげて、その状態を目視にて観察し、評価した。○は
外観変化なし、△はトナーの一部に凝集が認められる、
×はトナーが完全に固化し、流動しない、を示す。トナーの帯電量 ５００ml容量のポリエチレン製容器に市販鉄粉キヤリア
１４2.５ｇとトナー7.５ｇを入れ、５０rpm にて６０分
間混合し、試料とした。この試料について、ブローオフ
帯電量測定装置（東芝ケミカル社ＴＢ−５００）を用い
て測定した。

【００６３】測定条件 ブロー圧 ：１±0.０４Kg／cm² ブロー時間 ：３０秒 ブローメツシユ：ＳＵＳ ＪＩＳ−４００メツシユ実機ランニング評価 リコー社製リコピーＦＴ−５７４０を用い、常温常湿環
境下に黒／白比５％の画像にて３００００枚の連続複写
を行ない、この連続複写後の画像濃度をマクベス濃度計
にて測定した。また、かぶりは白色濃度計にて測定し
た。かぶりのレベルは、○が0.００２以下、△が0.００
２〜0.０１、×が0.０１以上、を示す。

【００６４】

【表１】

【００６５】表１に示す結果から明らかなように、本発
明のトナーによれば、最低定着温度が９０〜９５℃であ
り、耐ブロツキング性にすぐれ、しかも、長期間にわた
る連続使用後においても、得られる複写画像は、初期と
同じ濃度を有し、また、かぶりも生じない。これに対し
て、櫛型グラフト共重合体を相溶化剤として用いないト
ナーによれば、定着温度が高く、しかも、複写画像にお
けるかぶりが著しい。従来より知られている通常のグラ
フト共重合体を相溶化剤として用いるときは、多量に配
合してはじめて、本発明によるものと同じ特性及び性能
を有せしめることができる。

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】バインダー樹脂として、 (a) スチレン系樹脂、 (b) ポリエステル系樹脂、及び (c) 上記スチレン系樹脂に相溶するセグメントと上記ポ
   リエステル系樹脂に相溶するセグメントとからなる櫛型
   グラフト共重合体を含有することを特徴とする静電潜像
   現像用トナー。
2. 【請求項２】スチレン系樹脂及びポリエステル系樹脂の
   うち、いずれかが連続相を構成し、他方が分散相を構成
   し、この分散相を構成する樹脂がガラス転移点６０℃以
   下を有することを特徴とする請求項１記載の静電潜像現
   像用トナー。
3. 【請求項３】スチレン系樹脂及びポリエステル系樹脂の
   うち、いずれかが連続相を構成し、他方が分散相を構成
   し、トナーに基づいて、この連続相を構成する樹脂が５
   ０〜９５重量％、分散相を構成する樹脂が１〜５０重量
   ％であり、櫛型グラフト共重合体が１〜５０重量％であ
   ることを特徴とする請求項１記載の静電潜像現像用トナ
   ー。
4. 【請求項４】バインダー樹脂として、 (a) スチレン系樹脂、 (b) ポリエステル系樹脂、及び (c) 幹部分と枝部分とからなり、これら幹部分又は枝部
   分が上記スチレン系樹脂に相溶するセグメント又は上記
   ポリエステル系樹脂に相溶するセグメントを構成する櫛
   型グラフト共重合体を含有し、上記スチレン系樹脂及び
   ポリエステル系樹脂のうちのいずれかが分散相を構成
   し、他方が連続相を形成し、上記櫛型グラフト共重合体
   が上記幹部分に官能基を有し、この官能基によつて、上
   記分散相を構成する樹脂に化学的に結合していることを
   特徴とする静電潜像現像用トナー。
5. 【請求項５】スチレン系樹脂及びポリエステル系樹脂の
   うち、いずれかが連続相を構成し、他方が分散相を構成
   し、この分散相を構成する樹脂がガラス転移点６０℃以
   下を有することを特徴とする請求項４記載の静電潜像現
   像用トナー。
6. 【請求項６】バインダー樹脂として、 (a) スチレン系樹脂、 (b) ポリエステル系樹脂、及び (c) 幹部分と枝部分とからなり、これら幹部分又は枝部
   分が上記スチレン系樹脂に相溶するセグメント又は上記
   ポリエステル系樹脂に相溶するセグメントを構成する櫛
   型グラフト共重合体を含有し、上記スチレン系樹脂及び
   ポリエステル系樹脂のうちのいずれかが連続相を構成
   し、他方が分散相を構成し、上記いずれのセグメントも
   連続相に相溶性を有すると共に、上記櫛型グラフト共重
   合体が上記幹部分に官能基を有し、この官能基によつ
   て、上記分散相を構成する樹脂に化学的に結合している
   ことを特徴とする静電潜像現像用トナー。
7. 【請求項７】スチレン系樹脂及びポリエステル系樹脂の
   うち、いずれかが連続相を構成し、他方が分散相を構成
   し、この分散相を構成する樹脂がガラス転移点６０℃以
   下を有することを特徴とする請求項６記載の静電潜像現
   像用トナー。