JPH0532921A - 修正液 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 酸化チタンなどの隠蔽材２０〜５０重量％
と、水又は有機溶剤３０〜６０重量％と、この水又は有
機溶剤に可溶な若しくは分散可能な（メタ）アクリル酸
エステル系エマルジョン、アクリル樹脂などの結合材５
〜２０重量％と、屈折率１．８以下で、且つ平均粒子径
が０．２〜１０μｍの無機物又は有機物の粒子とより少
なくともなる。 【効果】 隠蔽力が高いので薄い塗膜でも充分な隠蔽力
を有している。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、修正液に関するもので
ある。

【０００２】

【従来の技術】従来、修正液は、隠蔽材と、溶剤と、結
合材とを主成分としていた。

【０００３】隠蔽材は、酸化チタンのような高い隠蔽性
を示す顔料を用いていた。

【０００４】溶剤は、万年筆、水性サインペン等の水性
インキの筆跡に対してはトルエン、キシレン、１，１，
１−トリクロロエタン、トリクロロエチレン等を主溶剤
として用い、油性ボールペン、油性マーカー等の油性イ
ンキによる筆跡や、タイプライターによる印字、乾式複
写機による複写像などに対しては水を主溶剤として用い
ていた。

【０００５】更に近年、筆跡の種類によって溶剤を使い
わけるといった煩雑さを解消するためシクロヘキサン、
メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、シクロ
ペンタン等のナフテン系溶剤やｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプ
タン等のパラフィン系溶剤が用いられている。

【０００６】結合材は、使用する溶剤に溶解又は分散可
能な樹脂が用いられ、具体的には、トルエン、キシレ
ン、１，１，１−トリクロロエタン、トリクロロエチレ
ンやナフテン系、パラフィン系の有機溶剤を用いた場
合、アクリル樹脂、ビニルアルキルエーテル樹脂、環化
ゴム、スチレン−ブタジエン共重合体系エラストマー等
を用い、水を主溶剤として用いた場合、（メタ）アクリ
ル酸エステル系樹脂エマルジョン、スチレン−ブタジエ
ン共重合体樹脂エマルジョン、エチレン酢酸ビニル樹脂
エマルジョンを用いていた。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】修正液は文字、図柄な
どを隠蔽することによる修正を行うだけでなく、修正を
行なった後の塗膜上に再筆記を行う場合が多いので、塗
膜の乾燥性が速いことも必要である。塗膜の乾燥性は、
使用する溶剤の種類などの材質の外、塗膜の膜厚にも影
響される（言うまでもないが、膜厚は薄い方が早く乾燥
する）。従って、薄い塗膜でも高い隠蔽力を持つことが
必要となる。

【０００８】修正液の塗膜の隠蔽性を向上するには、酸
化チタン等の隠蔽材が良好に分散していることが必要で
ある。しかしながら、液中に分散された隠蔽材は共凝集
を起こし易く、共凝集を起こした隠蔽材は、その隠蔽材
が有する最大隠蔽力を示す粒子径でなくなるため、塗膜
の隠蔽力が低下し、修正個所を薄い塗膜で十分に隠蔽す
ることは困難だった。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明は、隠蔽材と、溶
剤と、この溶剤に溶解又は分散可能な結合材と、屈折率
１．８以下で、且つ平均粒子径が０．２〜１０μｍの粒
子とから少なくともなる修正液を要旨とするものであ
る。

【００１０】以下、詳細に説明する。隠蔽材は、酸化チ
タン、酸化亜鉛などの隠蔽性の高い顔料を用いる。特
に、酸化チタンが良好である。酸化チタンとしては、ル
チル型、アナターゼ型などの各種の酸化チタンが使用で
きる。市販のものとしては、タイトーンＳＲ−１、同Ｒ
−６５０、同Ｒ−３Ｌ、同Ａ−１１０、同Ａ−１５０，
同Ｒ−５Ｎ（以上、堺化学工業（株）製）、タイペーク
Ｒ−５８０、同Ｒ−５５０、同Ｒ−９３０、同Ａ−１０
０、同Ａ−２２０、同ＣＲ−５８（以上、石原産業
（株）製）、クロノスＫＲ−３１０−３１０、同ＫＲ−
３８０、同ＫＲ−４８０、同ＫＡ−１０、同ＫＡ−２
０、同ＫＡ−３０（以上、チタン工業（株）製）、タイ
ピュアＲ−９００、同Ｒ−９３１（以上、デュポン・ジ
ャパン・リミテッド社製）などが挙げられる。使用量は
修正液全量に対して２０〜５０重量％が好ましい。

【００１１】溶剤は、結合材の溶解又は分散、及び、粘
度調整などに使用するものであり、水又は有機溶剤を用
いることができる。有機溶剤としては、ｎ−ヘキサン、
ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタンなどのパラフィン系溶剤、
シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、シクロペンタ
ン、メチルシクロペンタンなどのナフテン系溶剤、１，
１，１−トリクロロエタン、１，１，２−トリクロロエ
チレンなどの塩素系溶剤などを１種又は２種以上混合し
て使用することができる。特に、塗膜の乾燥時間を考慮
すれば沸点が４０℃〜１５０℃のものが好ましい。使用
量は修正液全量に対して３０〜６０重量％が好ましい。

【００１２】上記溶剤に溶解又は分散可能な結合材は、
塗膜を形成するために使用するものである。水を主溶剤
として用いた場合は、（メタ）アクリル酸エステル系樹
脂エマルジョン、スチレン−ブタジエン共重合体系樹脂
エマルジョン、エチレン酢酸ビニル樹脂エマルジョンな
どを用いることができる。有機溶剤を主溶剤として用い
た場合は、アクリル樹脂、アルキッド樹脂、ビニル樹
脂、ポリエステル樹脂、ビニルアルキルエーテル樹脂、
環化ゴム、スチレン−ブタジエン系エラストマーなどを
用いることができる。また、使用量は修正液全量に対し
て５〜２０重量％が好ましい。

【００１３】本発明の特徴点である屈折率１．８以下
で、且つ平均粒子径が０．２〜１０μｍの粒子は、液中
で分散している隠蔽材粒子の共凝集を防止することによ
り塗膜の隠蔽性を向上するために使用するものであり、
無機物質であっても、有機物質であってもよい。具体例
を以下に記載する。

【００１４】二酸化ケイ素（屈折率１．４１〜１．４
９）よりなる粒子としてマイクロシリカ９８０Ｕ（平均
粒子径０．３μｍ、エルケム・ジャパン（株）製）、ゴ
ッドボールＥ−６Ｃ（平均粒子径２．２μｍ），同Ｄー
１１Ｃ（平均粒子径３．４μｍ）、同Ｅ−１６Ｃ（平均
粒子径６．５μｍ）、同Ｅ−２Ｃ（平均粒子径０．７
μ）、同Ｂ−６Ｃ（平均粒子径２．２μｍ）、同Ａ−１
１Ｃ（平均粒子径３．５μｍ）、同Ｂ−１１Ｃ（平均粒
子径６．５μｍ）（以上、鈴木油脂工業（株）製）、ハ
イプレスタＵＦタイプ（粒子径は０．１μｍ区切りで、
２．０〜５．０μｍのものがある）、同ＦＱタイプ（平
均粒子径は０．２、０．３、０．５、１．０、２．０、
３．０、４．０、５．０μｍの各種グレードのものがあ
る）（以上、宇部日東化成（株）製）、サイロスフェア
ー（平均粒子径２．３５μｍ、富士デヴィソン化学
（株）製）、シーホスターＫＥ−Ｐ３０（平均粒子径
０．３μｍ）、同ＫＥ−Ｐ５０（平均粒子径０．５μ
ｍ）、同ＫＥ−Ｐ１００（平均粒子径１．０μｍ）（以
上、日本触媒化学工業（株）製）などが挙げられる。

【００１５】炭酸カルシウム（屈折率１．６３）よりな
る粒子としてスノーライトＳＳ（平均粒子径２．２μ
ｍ）、同ＳＳＳ（平均粒子径１．８μｍ）、ＭＣコート
Ｐ−１３（平均粒子径２．０μｍ）、同Ｓ−１３（平均
粒子径２．０μｍ）、ＥＣ−１（平均粒子径２．２μ
ｍ），ＥＣ−５（平均粒子径２．７μｍ）、Ｍホワイト
（平均粒子径３．０μｍ）、Ｍ−３００（平均粒子径
０．８μｍ）、スーパー＃１５００（平均粒子径１．５
μｍ）、同＃１７００（平均粒子径１．３μｍ）、同＃
２０００（平均粒子径１．１μｍ）、同＃２３００（平
均粒子径１．０μｍ）（以上、丸尾カルシウム
（株））、ホワイトンＳＳＢ（平均粒子径１．２５μ
ｍ）、同＃４５０（平均粒子径８．０μｍ）（以上、白
石工業（株）製）、タマパールＴＰ−１１１（平均粒子
径１．５μｍ、奥多摩工業（株）製）カルライト−ＫＴ
（平均粒子径２．３μｍ、白石カルシウム（株）製）な
どが挙げられる。

【００１６】アルミナシリケート（屈折率１．５６）よ
りなる粒子としてＡＳＰー０７２（平均粒子径０．３μ
ｍ）、同１００／２００（平均粒子径０．４μｍ）、同
１７０（平均粒子径０．４μｍ）、同６００（平均粒子
径０．６μｍ）、同４００Ｐ（平均粒子径４．８μ
ｍ）、ＳＡＴＩＮＴＯＮＥ Ｗ／ＷＨＩＴＥＴＥＸ（平
均粒子径１．４μｍ）、同ＳＰ−３３（平均粒子径１．
４μｍ）、同ＳＰＥＣＩＡＬ（平均粒子径１．２μ
ｍ）、同Ｎｏ．５（平均粒子径０．８μｍ）（以上、米
国ＥＮＧＥＬＨＡＲＤ社製）などが挙げられる。

【００１７】沈降性硫酸バリウム（屈折率１．６４）よ
りなる粒子として沈降性硫酸バリウム＃１００（平均粒
子径０．６μｍ）、同＃３００（平均粒子径０．８μ
ｍ）、同特殊品（平均粒子径４．２μｍ）、（以上、丸
尾カルシウム（株）製）などが挙げられる。

【００１８】ポリメタクリル酸エステル（屈折率１．４
９）よりなる粒子としてＭＲ−７Ｇ（平均粒子径７μ
ｍ、綜研化学（（株））製）、テクポリマーＭＢＸ４
（平均粒子径２．３μｍ）、同ＭＢＸ８（平均粒子径８
μｍ）（以上、積水化成品鉱業（株）製）などが挙げら
れる。

【００１９】アクリル−スチレン共重合体（屈折率１．
４９）よりなる粒子としてローペイクＯＰ−８４Ｊ（平
均粒子径０．５５μｍ、米国ロームアンドハース社製、
但し、主溶剤として水を使用した場合のみ使用できる）
などがあげられる。

【００２０】その他炭酸マグネシウム（屈折率１．５２
〜１．５３）、ケイ酸マグネシウム（屈折率１．５４）
などの粒子も使用可能である。

【００２１】上記粒子は、単独もしくは混合して使用可
能であり、その使用量は修正液全量に対して０．１〜３
０重量％が好ましく、より好ましくは１．０〜２０重量
％である。

【００２２】

【作用】本発明に係わる修正液に含まれる屈折率１．８
以下で、且つ平均粒子径が０．２〜１０μｍの粒子は、
修正液中に一次粒子として分散している隠蔽材の凝集を
見かけ上、防止する働きをすることによって隠蔽力の低
下を防止する。それは、以下のような理由によるものと
推察される。隠蔽材の隠蔽力は、その粒子の径に大きく
影響され、その最適な粒子径は、使用する隠蔽材及び結
合材の屈折率より算出できる。従って、修正液の製造
時、隠蔽材の粒子径は、最適な粒子径又はその近傍であ
るように調整される。ところが、液中に微細な粒子とし
て分散している隠蔽材は、経時的に凝集し、最適な粒子
径からズレを生じてしまい、隠蔽力が低下してしまう。
修正液に屈折率１．８以下で、且つ平均粒子径が０．２
〜１０μｍの粒子を添加すると、この粒子は、隠蔽材が
凝集しようとしたとき、隠蔽材と隠蔽材との間に挾まれ
る。この場合、凝集した隠蔽材同志は、その間に粒子が
挾まれているので、少なくとも０．２μｍの距離で離れ
ている。しかも、この粒子は屈折率が１．８以下のもの
を用いているので、塗膜中において粒子は光学的に結合
材と略同等なものとなる。即ち、本発明に係る修正液
は、隠蔽材同志が近接しないので光学的に合一した粒子
とならず、しかも、隠蔽材間に存在する粒子が、光学的
に結合材と略同等なので、隠蔽材は見かけ上、凝集して
おらず、したがって、隠蔽力の低下が発生しない。

【００２３】

【実施例】以下、単に「部」とあるのは「重量部」を示
す。

【００２４】実施例１ クロノスＫＲ−３８０ ６５部 アクリロイドＢ−６６（米国ローム＆ハース社製、アクリル樹脂） １２部 メチルシクロヘキサン １２０部 マイクロシリカ９８０Ｕ（屈折率１．４１〜１．４９、平均粒子径０．３μｍ ） １８部 ホモゲノールＬ−１８（花王（株）製、分散剤） １．２部 上記各成分をボールミルにて２４時間分散処理して修正
液を得た。

【００２５】実施例２ クロノスＫＲ−３８０ ６０部 アクリロイドＢ−６７（米国ローム＆ハース社製、アクリル樹脂） １３部 メチルシクロヘキサン ８０部 ハイプレスタＦＱタイプ（屈折率１．４１〜１．４９、平均粒子径０．３μｍ ） １５部 ＭＡ−１００（三菱化成工業（株）製、カーボンブラック） ０．０５部 ホモゲノールＬ−１８ １部 上記各成分を実施例１と同様になして修正液を得た。

【００２６】実施例３ クロノスＫＲ−３８０ ６０部 アクリロイドＢ−６７ １３部 １，１，１−トリクロロエタン １００部 シーホスターＫＥ−Ｐ３０（屈折率１．４１〜１．４９、平均粒子径０．３μ ｍ） １５部 ホモゲノールＬ−１８ １．２部 上記各成分を実施例１と同様になして修正液を得た。

【００２７】実施例４ クロノスＫＲ−３８０ ６０部 アクリロイドＢ−６６ １２部 メチルシクロヘキサン ２０部 シクロペンタン ８０部 カルライト−ＫＴ（屈折率１．６３、平均粒子径２．３μｍ） １５部 ホモゲノールＬ−１８ １部 上記各成分を実施例１と同様になして修正液を得た。

【００２８】実施例５ クロノスＫＲ−３８０ ６０部 パラロイドＢ−４４（米国ローム＆ハース社製、アクリル樹脂） １０部 １，１，１−トリクロロエタン １１０部 スノーライトＳＳ（屈折率１．６３、平均粒子径２．２μｍ） １０部 ホモゲノールＬ−１８ ２部 上記各成分を実施例１と同様になして修正液を得た。

【００２９】実施例６ クロノスＫＲ−４８０ ６５部 パラロイドＢ−４４ １３部 １，１，１−トリクロロエタン １１０部 ホワイトントＳＳＢ（屈折率１．６３、平均粒子径１．２５μｍ） １０部 ホモゲノールＬ−１８ １．５部 上記各成分を実施例１と同様になして修正液を得た。

【００３０】実施例７ クロノスＫＲ−４８０ ６３部 カリフレックスＴＲ−１１０７（シェル化学（株）製、スチレン系熱可塑性エ ラストマー） １３部 １，１，１−トリクロロエタン １００部 ＡＳＰ−１００／２００（屈折率１．５６、平均粒子径０．４μｍ） １５部 ホモゲノールＬ−１８ １．２部 上記各成分を実施例１と同様になして修正液を得た。

【００３１】実施例８ クロノスＫＲ−４８０ ６７部 アサプレンＴ４３１（旭化成工業（株）製、スチレン系熱可塑性エラストマー ） １３部 １，１，１−トリクロロエタン １００部 ＡＳＰ−０７２（屈折率１．５６、平均粒子径０．３μｍ） １２部 ホモゲノールＬ−１８ １．１部 上記各成分を実施例１と同様になして修正液を得た。

【００３２】実施例９ タイピュアＲ−９００ ６３部 カリフレックスＴＲ−１１０７ １１部 シクロヘキサン １００部 沈降性硫酸バリウム＃１００（屈折率１．６４、平均粒子径０．６μｍ） １５部 ホモゲノールＬ−１８ １部 上記各成分を実施例１と同様になして修正液を得た。

【００３３】実施例１０ タイピュアＲ−９００ ６０部 アサプレンＴ４３１ １４部 メチルシクロヘキサン １１０部 沈降性硫酸バリウム＃３００（屈折率１．６４、平均粒子径０．８μｍ） １８部 ホモゲノールＬ−１８ １．２部 上記各成分を実施例１と同様になして修正液を得た。

【００３４】実施例１１ タイペークＣＲ−５８ ６５部 アクリロイドＢ−６６ １５部 メチルシクロヘキサン １２１部 テクポリマーＭＢＸ４（屈折率１．４９、平均粒子径４μｍ） １３部 ホモゲノールＬ−１８ １部 上記各成分を実施例１と同様になして修正液を得た。

【００３５】実施例１２ タイペークＣＲ−５８ ６４部 アクリロイドＢ−６６ １３部 メチルシクロヘキサン １００部 テクポリマーＳＢＸ５（屈折率１．６０、平均粒子径５μｍ） １部

【００３６】比較例１ 実施例１においてマイクロシリカ９８０Ｕを除いた以外
は実施例１と同様になして修正液を得た。

【００３７】比較例２ 実施例１においてマイクロシリカ９８０Ｕを除き、ポリ
アクリル酸塩からなるアラソーブ８００Ｆ（屈折率１．
５、平均粒子径４０μｍ）（荒川化学工業製）を１８部
加えた以外は実施例１と同様になして修正液を得た。

【００３８】比較例３ 実施例１においてマイクロシリカ９８０Ｕを除き、炭酸
カルシウムＭＣ−Ｔ（屈折率１．６、平均粒子径０．０
７μｍ、）（丸尾カルシウム工業（株）製）を１８部加
えた以外は実施例１と同様になして修正液を得た。

【００３９】比較例４ 実施例１においてマイクロシリカ９８０Ｕを除き、亜鉛
華（屈折率２．０、平均粒子径０．７５μｍ、東京化学
（株）製）を１８部加えた以外は実施例１と同様になし
て修正液を得た。

【００４０】

【発明の効果】実施例１〜１２、比較例１〜４で得られ
た修正液について隠蔽率試験を行った。結果を表１に示
す。

【００４１】・隠蔽率試験：修正液を隠蔽率測定用紙
（ＪＩＳ Ｋ ５４００）に２ミルのアプリケーターで塗
布し、乾燥した後、４５°，０°拡散反射率を算出し
た。

【００４２】

【表１】

【００４３】以上、詳細に説明したように、本発明に係
わる修正液は、隠蔽力が高く、薄い塗膜でも下地を隠蔽
できるという特長を有し、実用上極めて良好なものであ
る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 【請求項１】 隠蔽材と、溶剤と、この溶剤に溶解又は
   分散可能な結合材と、屈折率１．８以下で、且つ平均粒
   子径が０．２〜１０μｍの粒子とから少なくともなる修
   正液。