JPH0533157A - 耐黒さび性に優れたクロメート処理亜鉛または亜鉛系合金めつき鋼板の製造方法 - Google Patents
耐黒さび性に優れたクロメート処理亜鉛または亜鉛系合金めつき鋼板の製造方法Info
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- JPH0533157A JPH0533157A JP18615291A JP18615291A JPH0533157A JP H0533157 A JPH0533157 A JP H0533157A JP 18615291 A JP18615291 A JP 18615291A JP 18615291 A JP18615291 A JP 18615291A JP H0533157 A JPH0533157 A JP H0533157A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 亜鉛または亜鉛系合金めっき鋼板の表面に、
３価クロム／６価クロム（重量比）が１／４〜１／１の
範囲のクロム酸およびクロム酸還元性生成物を金属クロ
ム量として２〜２０重量％含有する水溶液に更に、りん
酸、酢酸、弗酸およびこれらの塩のうちより選ばれた１
種または２種以上を、それぞれりん酸、酢酸、弗酸換算
で、りん酸／全クロム量（重量比）で０．０５／１〜
２．０／１、酢酸／全クロム量（重量比）で０．１／１
〜１．０／１、弗酸／全クロム量（重量比）で０．０１
／１〜０．１／１の範囲で含有する水溶液を塗布した
後、これを１５０℃〜３００℃の温度範囲で加熱乾燥
し、６価クロム／全クロム量（重量比）が０．２０以下
でかつクロム付着量が１０〜１５０mg/m2 となるクロメ
ート処理皮膜を形成する。 【効果】 本発明によれば、クロメート処理液の組成と
乾燥温度を制御することによって何らの後処理を施すこ
となく耐黒さび性、耐黒変性に優れたクロメート処理溶
融めっき鋼板（合金化溶融亜鉛めっき鋼板および溶融５
％Ａｌ−Ｚｎめっき鋼板を含む）を製造できる。
３価クロム／６価クロム（重量比）が１／４〜１／１の
範囲のクロム酸およびクロム酸還元性生成物を金属クロ
ム量として２〜２０重量％含有する水溶液に更に、りん
酸、酢酸、弗酸およびこれらの塩のうちより選ばれた１
種または２種以上を、それぞれりん酸、酢酸、弗酸換算
で、りん酸／全クロム量（重量比）で０．０５／１〜
２．０／１、酢酸／全クロム量（重量比）で０．１／１
〜１．０／１、弗酸／全クロム量（重量比）で０．０１
／１〜０．１／１の範囲で含有する水溶液を塗布した
後、これを１５０℃〜３００℃の温度範囲で加熱乾燥
し、６価クロム／全クロム量（重量比）が０．２０以下
でかつクロム付着量が１０〜１５０mg/m2 となるクロメ
ート処理皮膜を形成する。 【効果】 本発明によれば、クロメート処理液の組成と
乾燥温度を制御することによって何らの後処理を施すこ
となく耐黒さび性、耐黒変性に優れたクロメート処理溶
融めっき鋼板（合金化溶融亜鉛めっき鋼板および溶融５
％Ａｌ−Ｚｎめっき鋼板を含む）を製造できる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はクロメート処理亜鉛また
は亜鉛系合金めっき鋼板の製造方法、より詳しくは溶融
亜鉛めっき（合金化溶融亜鉛めっき、溶融Ｚｎ−Ａｌ合
金めっきを含む）鋼板の黒さび発生および黒変を抑制で
きるクロメート処理めっき鋼板の製造方法に関する。
は亜鉛系合金めっき鋼板の製造方法、より詳しくは溶融
亜鉛めっき（合金化溶融亜鉛めっき、溶融Ｚｎ−Ａｌ合
金めっきを含む）鋼板の黒さび発生および黒変を抑制で
きるクロメート処理めっき鋼板の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来溶融亜鉛めっき（合金化溶融亜鉛め
っき、溶融Ｚｎ−Ａｌ合金めっきを含む）鋼板の防錆処
理としてクロメート処理が広く行われているが、このク
ロメート処理した該鋼板において点状の黒さびや異変が
発生し、著しく外観を損なうことが知られている。この
うち、溶融亜鉛めっきおよびＺｎ−Ａｌ合金めっき鋼板
に比較的頻発する異変についてはクロメート処理前にＣ
ｏ塩水溶液を鋼板に噴霧処理することで防げるとする研
究が発表されている(CAMP-ISIJ Vol 1 (1988)p667)。し
かしながら、合金化亜鉛めっき鋼板に比較的頻発する黒
さび（黒点状のさび）については発生メカニズムも防止
方法についても明らかでなく対策が無いのが現状であっ
た。
っき、溶融Ｚｎ−Ａｌ合金めっきを含む）鋼板の防錆処
理としてクロメート処理が広く行われているが、このク
ロメート処理した該鋼板において点状の黒さびや異変が
発生し、著しく外観を損なうことが知られている。この
うち、溶融亜鉛めっきおよびＺｎ−Ａｌ合金めっき鋼板
に比較的頻発する異変についてはクロメート処理前にＣ
ｏ塩水溶液を鋼板に噴霧処理することで防げるとする研
究が発表されている(CAMP-ISIJ Vol 1 (1988)p667)。し
かしながら、合金化亜鉛めっき鋼板に比較的頻発する黒
さび（黒点状のさび）については発生メカニズムも防止
方法についても明らかでなく対策が無いのが現状であっ
た。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、この黒
さび現象を詳細に研究した結果、本黒さび現象がクロメ
ート皮膜中に残留するＣｒ6+が鋼板に結露した水中に溶
出し、クロム酸を形成し、結露水のｐＨを低下させるた
め該鋼板の表面をピッティング状に腐食し、形成される
ものであることをつき止めた。
さび現象を詳細に研究した結果、本黒さび現象がクロメ
ート皮膜中に残留するＣｒ6+が鋼板に結露した水中に溶
出し、クロム酸を形成し、結露水のｐＨを低下させるた
め該鋼板の表面をピッティング状に腐食し、形成される
ものであることをつき止めた。
【０００４】このため、この黒さびを抑制するにはクロ
メート皮膜中の残留Ｃｒ6+量を低減させることが有効な
対策であることを解明した。
メート皮膜中の残留Ｃｒ6+量を低減させることが有効な
対策であることを解明した。
【０００５】従来、溶融亜鉛めっき鋼板のクロメート処
理には、例えば、特開昭５２−６８０３６号、特開昭６
３−１０３０８２号に開示されているように一般にクロ
ム酸を主成分としその他の酸あるいは塩類をエッチング
補助剤として加えた液を用いて該鋼板にスプレーリンガ
ーあるいはディップリンガー処理した後１００℃前後の
温度で乾燥処理する方法が一般に行われていた。このた
め、形成されたクロメート皮膜中にはＣｒ6+が残留し、
場合によってはＣｒ6+／全Ｃｒ量（重量比）で０．２以
上となることがあり、本発明者らの研究によれば、これ
が黒さび発生の主原因であることが明らかになった。
理には、例えば、特開昭５２−６８０３６号、特開昭６
３−１０３０８２号に開示されているように一般にクロ
ム酸を主成分としその他の酸あるいは塩類をエッチング
補助剤として加えた液を用いて該鋼板にスプレーリンガ
ーあるいはディップリンガー処理した後１００℃前後の
温度で乾燥処理する方法が一般に行われていた。このた
め、形成されたクロメート皮膜中にはＣｒ6+が残留し、
場合によってはＣｒ6+／全Ｃｒ量（重量比）で０．２以
上となることがあり、本発明者らの研究によれば、これ
が黒さび発生の主原因であることが明らかになった。
【０００６】そこで本発明者らは、この残留Ｃｒ6+を低
減させる方法を種々検討した結果クロメート処理液中の
Ｃｒ6+を低減させること、およびリン酸、酢酸、弗酸お
よび／またはこれらの塩類を加えた処理液を用いてクロ
メート処理し、処理した後、１５０℃以上３００℃以下
の乾燥温度で乾燥させることによって、残留Ｃｒ6+をＣ
ｒ6+／全Ｃｒ量で０．２以下に低減でき、これによって
黒さびの発生を抑制できることを発見し、本発明に到っ
たものである。
減させる方法を種々検討した結果クロメート処理液中の
Ｃｒ6+を低減させること、およびリン酸、酢酸、弗酸お
よび／またはこれらの塩類を加えた処理液を用いてクロ
メート処理し、処理した後、１５０℃以上３００℃以下
の乾燥温度で乾燥させることによって、残留Ｃｒ6+をＣ
ｒ6+／全Ｃｒ量で０．２以下に低減でき、これによって
黒さびの発生を抑制できることを発見し、本発明に到っ
たものである。
【０００７】また本発明者らは黒さび発生だけでなく、
黒変抑制にも効果が有ることも確かめた。本発明者らは
黒さび発生を抑制するにはクロメート皮膜中の残留Ｃｒ
6+を低減させることが有効であり、その具体的な方法と
して本発明に到ったものである。
黒変抑制にも効果が有ることも確かめた。本発明者らは
黒さび発生を抑制するにはクロメート皮膜中の残留Ｃｒ
6+を低減させることが有効であり、その具体的な方法と
して本発明に到ったものである。
【０００８】したがって、本発明は、耐食性に優れた上
に、耐黒さび性、耐黒変性にも優れたクロメート処理亜
鉛または亜鉛系合金めっき鋼板を製造する方法を提供す
ることを目的としている。
に、耐黒さび性、耐黒変性にも優れたクロメート処理亜
鉛または亜鉛系合金めっき鋼板を製造する方法を提供す
ることを目的としている。
【０００９】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、亜
鉛または亜鉛系合金めっき鋼板の表面に、３価クロム／
６価クロム（重量比）が１／４〜１／１の範囲のクロム
酸およびクロム酸還元性生成物を金属クロム量として２
〜２０重量％含有する水溶液に更に、りん酸、酢酸、弗
酸およびこれらの塩のうちより選ばれた１種または２種
以上を、それぞれりん酸、酢酸、弗酸換算で、りん酸／
全クロム量（重量比）で０．０５／１〜２．０／１、酢
酸／全クロム量（重量比）で０．１／１〜１．０／１、
弗酸／全クロム量（重量比）で０．０１／１〜０．１／
１の範囲で含有する水溶液を塗布した後、これを１５０
℃〜３００℃の温度範囲で加熱乾燥し、６価クロム／全
クロム量（重量比）が０．２０以下でかつクロム付着量
が１０〜１５０mg/m2 となるクロメート処理皮膜を形成
することを特徴とする耐黒さび性に優れたクロメート処
理亜鉛または亜鉛系合金めっき鋼板の製造方法を提供す
るものである。本発明は溶融亜鉛めっき鋼板、合金化溶
融亜鉛めっき鋼板、溶融Ｚｎ−Ａｌ合金めっき鋼板に好
適に適用できる。
鉛または亜鉛系合金めっき鋼板の表面に、３価クロム／
６価クロム（重量比）が１／４〜１／１の範囲のクロム
酸およびクロム酸還元性生成物を金属クロム量として２
〜２０重量％含有する水溶液に更に、りん酸、酢酸、弗
酸およびこれらの塩のうちより選ばれた１種または２種
以上を、それぞれりん酸、酢酸、弗酸換算で、りん酸／
全クロム量（重量比）で０．０５／１〜２．０／１、酢
酸／全クロム量（重量比）で０．１／１〜１．０／１、
弗酸／全クロム量（重量比）で０．０１／１〜０．１／
１の範囲で含有する水溶液を塗布した後、これを１５０
℃〜３００℃の温度範囲で加熱乾燥し、６価クロム／全
クロム量（重量比）が０．２０以下でかつクロム付着量
が１０〜１５０mg/m2 となるクロメート処理皮膜を形成
することを特徴とする耐黒さび性に優れたクロメート処
理亜鉛または亜鉛系合金めっき鋼板の製造方法を提供す
るものである。本発明は溶融亜鉛めっき鋼板、合金化溶
融亜鉛めっき鋼板、溶融Ｚｎ−Ａｌ合金めっき鋼板に好
適に適用できる。
【００１０】以下に本発明をさらに詳細に説明する。
【００１１】本発明はクロメート処理亜鉛または亜鉛系
合金めっき鋼板の製造方法に関し、本発明方法を好適に
適用できる鋼板は、亜鉛または亜鉛合金めっき鋼板であ
り、その中でもとくに溶融亜鉛めっき鋼板、合金化溶融
亜鉛めっき鋼板、溶融Ｚｎ−Ａｌ合金めっき鋼板などで
ある。
合金めっき鋼板の製造方法に関し、本発明方法を好適に
適用できる鋼板は、亜鉛または亜鉛合金めっき鋼板であ
り、その中でもとくに溶融亜鉛めっき鋼板、合金化溶融
亜鉛めっき鋼板、溶融Ｚｎ−Ａｌ合金めっき鋼板などで
ある。
【００１２】クロム酸について述べると、クロメート処
理において耐食性を確保し、かつ均一に鋼材を塗布でき
るようにするために、通常無水クロム酸を主体とした水
溶液を用いるが、黒さび発生を抑制するためには処理後
のクロメート皮膜中のＣｒ6+がＣｒ6+／全Ｃｒ量（重量
比）で０．２以下である必要があり、この様な皮膜とす
るためには処理液中のＣｒ6+を還元しＣｒ3+を一定の割
合で確保する必要があるためＣｒ3+／Ｃｒ6+（重量比）
を１／４〜１／１とした。
理において耐食性を確保し、かつ均一に鋼材を塗布でき
るようにするために、通常無水クロム酸を主体とした水
溶液を用いるが、黒さび発生を抑制するためには処理後
のクロメート皮膜中のＣｒ6+がＣｒ6+／全Ｃｒ量（重量
比）で０．２以下である必要があり、この様な皮膜とす
るためには処理液中のＣｒ6+を還元しＣｒ3+を一定の割
合で確保する必要があるためＣｒ3+／Ｃｒ6+（重量比）
を１／４〜１／１とした。
【００１３】すなわち、Ｃｒ3+／Ｃｒ6+（重量比）が１
／４未満では、乾燥後のクロメート皮膜中のＣｒ6+を全
クロム量（以下Ｔ−Ｃｒという）に対する比で２０％以
下にすることが困難であるため黒さび発生を抑制するこ
とが困難になる。
／４未満では、乾燥後のクロメート皮膜中のＣｒ6+を全
クロム量（以下Ｔ−Ｃｒという）に対する比で２０％以
下にすることが困難であるため黒さび発生を抑制するこ
とが困難になる。
【００１４】また、Ｃｒ3+の量が多くなり過ぎ１／１を
超えるとクロメート処理液中に沈澱物を生成し易くな
り、クロメート処理作業、処理液の保管等に不都合が生
じる。
超えるとクロメート処理液中に沈澱物を生成し易くな
り、クロメート処理作業、処理液の保管等に不都合が生
じる。
【００１５】次にりん酸およびりん酸塩について述べ
る。りん酸根はクロメート処理液中のＣｒ3+の安定性を
増すのに効果があり、かつ素材の亜鉛めっきに対するエ
ッチング効果を有するため、溶融亜鉛の様な比較的不活
性なめっき面に対しては、均一にクロメートを付着させ
る効果がある。
る。りん酸根はクロメート処理液中のＣｒ3+の安定性を
増すのに効果があり、かつ素材の亜鉛めっきに対するエ
ッチング効果を有するため、溶融亜鉛の様な比較的不活
性なめっき面に対しては、均一にクロメートを付着させ
る効果がある。
【００１６】しかしながらＴ−Ｃｒに対して０．０５未
満ではその効果が小さく、２．０超ではクロメート液の
エッチング性を強め過ぎ、かえって処理むらを生じ易く
してしまうため、０．０５〜２．０（重量比）の範囲に
限定した。
満ではその効果が小さく、２．０超ではクロメート液の
エッチング性を強め過ぎ、かえって処理むらを生じ易く
してしまうため、０．０５〜２．０（重量比）の範囲に
限定した。
【００１７】酢酸および酢酸塩、弗酸および弗酸塩につ
いても同様の効果があるが同様の理由により、それぞ
れ、酢酸／Ｔ−Ｃｒ（重量比）で０．１〜１．０、弗酸
／Ｔ−Ｃｒ（重量比）で０．０１〜０．１の範囲に限定
した。
いても同様の効果があるが同様の理由により、それぞ
れ、酢酸／Ｔ−Ｃｒ（重量比）で０．１〜１．０、弗酸
／Ｔ−Ｃｒ（重量比）で０．０１〜０．１の範囲に限定
した。
【００１８】なお乾燥温度は処理後のクロメート皮膜中
のＣｒ6+量を低減し、Ｃｒ6+／Ｔ−Ｃｒ（重量比）で
０．２以下とするためには、少なくとも１５０℃以上の
温度が必要となるが、３００℃を超えると皮膜の連続性
が損われ、耐食性が劣化するので１５０℃〜３００℃の
範囲に限定した。
のＣｒ6+量を低減し、Ｃｒ6+／Ｔ−Ｃｒ（重量比）で
０．２以下とするためには、少なくとも１５０℃以上の
温度が必要となるが、３００℃を超えると皮膜の連続性
が損われ、耐食性が劣化するので１５０℃〜３００℃の
範囲に限定した。
【００１９】クロメート皮膜の付着量は乾燥重量で１０
〜１５０mg/m2 とする。１０mg/m2 未満では耐食性が不
充分となり、１５０mg/m2 超ではクロメートの色調が強
くなり過ぎ亜鉛めっき鋼板の色調が損われるためであ
る。
〜１５０mg/m2 とする。１０mg/m2 未満では耐食性が不
充分となり、１５０mg/m2 超ではクロメートの色調が強
くなり過ぎ亜鉛めっき鋼板の色調が損われるためであ
る。
【００２０】
【実施例】以下に本発明を実施例に基づいて具体的に説
明する。
明する。
【００２１】〔実施例〕以下に本発明を実施例に基づい
て具体的に説明する。 （実施例）片面の目付量が６０g/m2の合金化亜鉛めっき
鋼板（Ｆｅ合金化率１０％）、片面の目付量が６０g/m2
の溶融亜鉛めっき鋼板、および５％Ａｌ−亜鉛めっき鋼
板（片面の目付量６０g/m2）を素材として、無水クロム
酸、蒸留水、エチルアルコール、りん酸および／または
りん酸塩、酢酸および／または酢酸塩、弗酸および／ま
たは弗酸塩を配合して表１に示す組成とした各クロメー
ト処理液をバーコーターで塗布し、鋼板の加熱温度を板
温で５０〜３５０℃まで変化させて、各鋼板の耐食性、
残留６価クロム量、耐黒さび性、黒変性を評価し、その
結果を表２に示した。評価方法は以下の通りである。
て具体的に説明する。 （実施例）片面の目付量が６０g/m2の合金化亜鉛めっき
鋼板（Ｆｅ合金化率１０％）、片面の目付量が６０g/m2
の溶融亜鉛めっき鋼板、および５％Ａｌ−亜鉛めっき鋼
板（片面の目付量６０g/m2）を素材として、無水クロム
酸、蒸留水、エチルアルコール、りん酸および／または
りん酸塩、酢酸および／または酢酸塩、弗酸および／ま
たは弗酸塩を配合して表１に示す組成とした各クロメー
ト処理液をバーコーターで塗布し、鋼板の加熱温度を板
温で５０〜３５０℃まで変化させて、各鋼板の耐食性、
残留６価クロム量、耐黒さび性、黒変性を評価し、その
結果を表２に示した。評価方法は以下の通りである。
【００２２】耐食性は塩水噴霧試験（ＪＩＳ Ｚ ２３
７１）における５％白錆発生時間で評価した。
７１）における５％白錆発生時間で評価した。
【００２３】残留６価クロム量はクロメート処理した鋼
板を３０分間沸騰水中に浸漬し、その前後の鋼板のクロ
ム付着量を蛍光Ｘ線で測定し、溶出したクロムを６価ク
ロムとして百分率で示した。
板を３０分間沸騰水中に浸漬し、その前後の鋼板のクロ
ム付着量を蛍光Ｘ線で測定し、溶出したクロムを６価ク
ロムとして百分率で示した。
【００２４】耐黒さび性および黒変性は、５０×１００
ｍｍの試験片を２枚づつ重ね合わせた後ビニール袋に装
入し、温度６０℃、相対湿度９５％以上の恒温恒湿槽中
に２週間保持した後、重ね合わせられた面の黒さび発
生、黒変を観察し、評価した。
ｍｍの試験片を２枚づつ重ね合わせた後ビニール袋に装
入し、温度６０℃、相対湿度９５％以上の恒温恒湿槽中
に２週間保持した後、重ね合わせられた面の黒さび発
生、黒変を観察し、評価した。
【００２５】各試験片は１０組用意し、合金化亜鉛めっ
きについては黒さび発生率（１０組、２０枚中黒さびの
発生したものの百分率）で、溶融亜鉛めっき鋼板と５％
Ａｌ亜鉛めっき鋼板は黒変性（ＳＭカラーコンピュータ
ー（スガ試験機製）による試験前後のＬ値の差ΔＬ＝Ｌ
1 （試験前）−Ｌ2 （試験後）で評価）を評価した。
きについては黒さび発生率（１０組、２０枚中黒さびの
発生したものの百分率）で、溶融亜鉛めっき鋼板と５％
Ａｌ亜鉛めっき鋼板は黒変性（ＳＭカラーコンピュータ
ー（スガ試験機製）による試験前後のＬ値の差ΔＬ＝Ｌ
1 （試験前）−Ｌ2 （試験後）で評価）を評価した。
【００２６】以上の結果から明らかなように、合金化亜
鉛めっき鋼板では本発明範囲に入る本発明例Ｎｏ．１〜
８はいずれも優れた耐黒さび性を有している。
鉛めっき鋼板では本発明範囲に入る本発明例Ｎｏ．１〜
８はいずれも優れた耐黒さび性を有している。
【００２７】これに対し、乾燥温度の低い比較例Ｎｏ．
９は残留６価クロム量が２９％と高く黒さび発生率が８
０％と高い。また乾燥温度が３３０℃と高い比較例Ｎ
ｏ．１０は耐黒変性は充分であるが、耐食性が劣る。ま
た、りん酸、酢酸、弗酸のいずれも含まない比較例Ｎ
ｏ．１１ではムラを発生し、黒さびも部分的に発生して
いる。比較例Ｎｏ．１２〜１４は、りん酸、酢酸、弗酸
がそれぞれ過剰であるためエッチングが強すぎてムラを
発生し部分的に黒さびも発生している。比較例Ｎｏ．１
５は還元率が低いため、残留６価クロムが２０％を超
え、黒さびを発生している。比較例Ｎｏ．１６は還元率
が高過ぎてムラを発生している。
９は残留６価クロム量が２９％と高く黒さび発生率が８
０％と高い。また乾燥温度が３３０℃と高い比較例Ｎ
ｏ．１０は耐黒変性は充分であるが、耐食性が劣る。ま
た、りん酸、酢酸、弗酸のいずれも含まない比較例Ｎ
ｏ．１１ではムラを発生し、黒さびも部分的に発生して
いる。比較例Ｎｏ．１２〜１４は、りん酸、酢酸、弗酸
がそれぞれ過剰であるためエッチングが強すぎてムラを
発生し部分的に黒さびも発生している。比較例Ｎｏ．１
５は還元率が低いため、残留６価クロムが２０％を超
え、黒さびを発生している。比較例Ｎｏ．１６は還元率
が高過ぎてムラを発生している。
【００２８】溶融亜鉛めっき鋼板では、Ｎｏ．１７〜１
９に示すように本発明範囲のものは優れた耐黒変性を示
す（ΔＬが３以下）。（溶融亜鉛、５％Ａｌ−Ｚｎ合金
めっきでは黒さびの発生は見られない。）
９に示すように本発明範囲のものは優れた耐黒変性を示
す（ΔＬが３以下）。（溶融亜鉛、５％Ａｌ−Ｚｎ合金
めっきでは黒さびの発生は見られない。）
【００２９】これに対して比較例Ｎｏ．２０では乾燥温
度が高過ぎて充分な耐食性が無く、比較例Ｎｏ．２１は
低過ぎて耐黒変性が充分でない。また比較例Ｎｏ．２２
〜２４はそれぞれりん酸塩、酢酸塩、弗酸塩が過剰であ
るためムラが発生し耐黒変性もやや劣る。
度が高過ぎて充分な耐食性が無く、比較例Ｎｏ．２１は
低過ぎて耐黒変性が充分でない。また比較例Ｎｏ．２２
〜２４はそれぞれりん酸塩、酢酸塩、弗酸塩が過剰であ
るためムラが発生し耐黒変性もやや劣る。
【００３０】５％Ａｌ−Ｚｎ合金めっき鋼板では本発明
例Ｎｏ．２５〜２７に示すように本発明範囲のものは優
れた耐黒変性を示す（ΔＬ１０以下、５％Ａｌ−Ｚｎ合
金はもとのＬ値が８０程度と高いためにもとは４０〜５
０程度である溶融ＺｎよりもΔＬが大きくなる）。これ
に対して比較例Ｎｏ．２８に示すように乾燥温度が高過
ぎる場合は耐食性が劣化し、比較例Ｎｏ．２９のように
低過ぎる場合は耐黒変性が劣る。
例Ｎｏ．２５〜２７に示すように本発明範囲のものは優
れた耐黒変性を示す（ΔＬ１０以下、５％Ａｌ−Ｚｎ合
金はもとのＬ値が８０程度と高いためにもとは４０〜５
０程度である溶融ＺｎよりもΔＬが大きくなる）。これ
に対して比較例Ｎｏ．２８に示すように乾燥温度が高過
ぎる場合は耐食性が劣化し、比較例Ｎｏ．２９のように
低過ぎる場合は耐黒変性が劣る。
【００３１】また、比較例Ｎｏ．３０のように還元率が
高過ぎる場合はクロメート処理ムラが発生し、比較例Ｎ
ｏ．３１のように低過ぎる場合は耐黒変性が劣る。以上
から、本発明により、耐黒さび性、耐黒変性に優れたク
ロメート処理亜鉛または亜鉛系めっき鋼板が製造できる
ことが明らかである。
高過ぎる場合はクロメート処理ムラが発生し、比較例Ｎ
ｏ．３１のように低過ぎる場合は耐黒変性が劣る。以上
から、本発明により、耐黒さび性、耐黒変性に優れたク
ロメート処理亜鉛または亜鉛系めっき鋼板が製造できる
ことが明らかである。
【００３２】
【表１】
【表２】
【００３３】
【表３】
【表４】
【００３４】
【発明の効果】本発明によれば、クロメート処理液の組
成と乾燥温度を制御することによって何らの後処理を施
すことなく耐黒さび性、耐黒変性に優れたクロメート処
理溶融めっき鋼板（合金化溶融亜鉛めっき鋼板および溶
融５％Ａｌ−Ｚｎめっき鋼板を含む）を製造できる。
成と乾燥温度を制御することによって何らの後処理を施
すことなく耐黒さび性、耐黒変性に優れたクロメート処
理溶融めっき鋼板（合金化溶融亜鉛めっき鋼板および溶
融５％Ａｌ−Ｚｎめっき鋼板を含む）を製造できる。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成４年２月２８日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項２
【補正方法】変更
【補正内容】
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２１
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２１】（実施例）片面の目付量が６０ｇ／ｍ２の
合金化亜鉛めっき鋼板（Ｆｅ合金化率１０％）、片面の
目付量が６０ｇ／ｍ２の溶融亜鉛めっき鋼板、および５
％Ａ１−亜鉛めっき鋼板（片面の目付量６０ｇ／ｍ２）
を素材として、無水クロム酸、蒸留水、エチルアルコー
ル、りん酸および／またはりん酸塩、酢酸および／また
は酢酸塩、弗酸および／または弗酸塩を配合して表１に
示す組成とした各クロメート処理液をバーコーターで塗
布し、鋼板の加熱温度を板温で５０〜３５０℃まで変化
させて、各鋼板の耐食性、残留６価クロム量、耐黒さび
性、黒変性を評価し、その結果を表２に示した。評価方
法は以下の通りである。
合金化亜鉛めっき鋼板（Ｆｅ合金化率１０％）、片面の
目付量が６０ｇ／ｍ２の溶融亜鉛めっき鋼板、および５
％Ａ１−亜鉛めっき鋼板（片面の目付量６０ｇ／ｍ２）
を素材として、無水クロム酸、蒸留水、エチルアルコー
ル、りん酸および／またはりん酸塩、酢酸および／また
は酢酸塩、弗酸および／または弗酸塩を配合して表１に
示す組成とした各クロメート処理液をバーコーターで塗
布し、鋼板の加熱温度を板温で５０〜３５０℃まで変化
させて、各鋼板の耐食性、残留６価クロム量、耐黒さび
性、黒変性を評価し、その結果を表２に示した。評価方
法は以下の通りである。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３２
【補正方法】変更
【補正内容】
【００３２】
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(72)発明者 鈴 木 幸 子
千葉県千葉市川崎町１番地 川崎製鉄株式
会社技術研究本部内
(72)発明者 栗 栖 孝 雄
千葉県千葉市川崎町１番地 川崎製鉄株式
会社技術研究本部内
Claims (2)
- 【請求項１】 亜鉛または亜鉛系合金めっき鋼板の表面
に、３価クロム／６価クロム（重量比）が１／４〜１／
１の範囲のクロム酸およびクロム酸還元性生成物を金属
クロム量として２〜２０重量％含有する水溶液に更に、
りん酸、酢酸、弗酸およびこれらの塩のうちより選ばれ
た１種または２種以上を、それぞれりん酸、酢酸、弗酸
換算で、りん酸／全クロム量（重量比）で０．０５／１
〜２．０／１、酢酸／全クロム量（重量比）で０．１／
１〜１．０／１、弗酸／全クロム量（重量比）で０．０
１／１〜０．１／１の範囲で含有する水溶液を塗布した
後、これを１５０℃〜３００℃の温度範囲で加熱乾燥
し、６価クロム／全クロム量（重量比）が０．２０以下
でかつクロム付着量が１０〜１５０mg/m2 となるクロメ
ート処理皮膜を形成することを特徴とする耐黒さび性に
優れたクロメート処理亜鉛または亜鉛系合金めっき鋼板
の製造方法。 - 【請求項２】 前記亜鉛または亜鉛系合金めっき鋼板
は、溶融亜鉛めっき鋼板合金化溶融亜鉛めっき鋼板また
は溶融Ｚｎ−Ａｌ合金めっき鋼板である請求項１に記載
の耐黒さび性に優れたクロメート処理亜鉛または亜鉛系
合金めっき鋼板の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18615291A JPH0533157A (ja) | 1991-07-25 | 1991-07-25 | 耐黒さび性に優れたクロメート処理亜鉛または亜鉛系合金めつき鋼板の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18615291A JPH0533157A (ja) | 1991-07-25 | 1991-07-25 | 耐黒さび性に優れたクロメート処理亜鉛または亜鉛系合金めつき鋼板の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0533157A true JPH0533157A (ja) | 1993-02-09 |
Family
ID=16183295
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18615291A Withdrawn JPH0533157A (ja) | 1991-07-25 | 1991-07-25 | 耐黒さび性に優れたクロメート処理亜鉛または亜鉛系合金めつき鋼板の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0533157A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998000579A1 (fr) * | 1996-07-02 | 1998-01-08 | Nkk Corporation | Procede de production de feuilles d'acier chromees et galvanisees a chaud, contenant du plomb et ayant une excellente resistance au noircissement et a la formation de rouille blanche |
| WO1999014398A1 (de) * | 1997-09-12 | 1999-03-25 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | CHROMATIERUNG ODER NACHPASSIVIERUNG MIT STABILISIERTEN Cr(III)/Cr(VI)-HALTIGEN LÖSUNGEN |
| US7479470B2 (en) | 2004-08-04 | 2009-01-20 | Ricoh Company, Ltd. | Thermal transfer receiver, method for producing the same, method for recording image, and recorded image |
| US7517078B2 (en) | 2004-05-14 | 2009-04-14 | Canon Kabushiki Kaisha | Image forming apparatus |
| US7566124B2 (en) | 2004-05-14 | 2009-07-28 | Canon Kabushiki Kaisha | Image forming apparatus |
| WO2017111455A1 (ko) * | 2015-12-22 | 2017-06-29 | 주식회사 포스코 | 후처리 피막이 형성된 아연계 도금강판 및 그 후처리 방법 |
-
1991
- 1991-07-25 JP JP18615291A patent/JPH0533157A/ja not_active Withdrawn
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998000579A1 (fr) * | 1996-07-02 | 1998-01-08 | Nkk Corporation | Procede de production de feuilles d'acier chromees et galvanisees a chaud, contenant du plomb et ayant une excellente resistance au noircissement et a la formation de rouille blanche |
| US6280535B2 (en) | 1996-07-02 | 2001-08-28 | Nkk Corporation | Manufacturing process on chromate-coated lead-containing galvanized steel sheet with anti-black patina property and anti-white rust property |
| WO1999014398A1 (de) * | 1997-09-12 | 1999-03-25 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | CHROMATIERUNG ODER NACHPASSIVIERUNG MIT STABILISIERTEN Cr(III)/Cr(VI)-HALTIGEN LÖSUNGEN |
| US7517078B2 (en) | 2004-05-14 | 2009-04-14 | Canon Kabushiki Kaisha | Image forming apparatus |
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| US11255010B2 (en) | 2015-12-22 | 2022-02-22 | Posco | Zinc-based plated steel sheet having post-treated coating formed thereon |
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