【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]
［産業上の利用分野］
本発明は皮膚美白効果が著しく改良された安全
性の高い皮膚外用剤に関する。
［従来の技術］
皮膚のしみなどの発生機序については不明な点
もあるが、一般には、ホルモンの異常や日光から
の紫外線の刺激が原因となつてメラニン色素が形
成され、これが皮膚内に異常沈着するものと考え
られている。このようなしみやあざの治療法には
メラニンの生成を抑制する物質、例えばビタミン
Ｃを大量に投与する方法、グルタチオン等を注射
する方法あるいはＬ−アスコルビン酸、システイ
ンなどを軟膏、クリーム、ローシヨンなどの形態
にして、局所に塗布するなどの方法がとられてい
る。
［発明が解決しようとする問題点］
しかしながら、これらのものの多くは、安定
性、安全性、匂い等の面において問題があり、ま
た期待できる効果は弱く、未だ満足のいくもので
はなかつた。
本発明者等は、このような事情に鑑み、真に優
れた美白効果を有する皮膚外用剤を得るべく鋭意
研究を重ねた結果、Ｌ−アスコルビン酸類とハイ
ドロキノンの配糖体とを併用すると相乗的な美白
効果が得られることを見出し、本発明を完成する
に至つた。
［問題点を解決するための手段］
すなわち、本発明はＬ−アスコルビン酸および
その誘導体よりなる群から選ばれた１種または２
種以上を0.01〜10重量％と、ハイドロキノン−β
−Ｄ−グルコシドを0.1〜20重量％とを皮膚外用
剤に含有するものである。
以下、本発明の構成について詳述する。
本発明で使用するＬ−アスコルビン酸は、一般
にビタミンＣといわれ、その強い還元作用により
細胞呼吸作用、酵素賦活作用、膠原形成作用を有
し、かつメラニン還元作用を有する。又、Ｌ−ア
スコルビン酸の誘導体としては、例えば、Ｌ−ア
スコルビン酸モノステアレート、Ｌ−アスコルビ
ン酸モノパルミテート、Ｌ−アスコルビン酸モノ
オレート等のＬ−アスコルビン酸モノアルキルエ
ステル類、Ｌ−アスコルビン酸モノリン酸エステ
ル、Ｌ−アスコルビン酸−２−硫酸のようなＬ−
アスコルビン酸モノエステル誘導体、Ｌ−アスコ
ルビン酸ジステアレート、Ｌ−アスコルビン酸ジ
パルミテート、Ｌ−アスコルビン酸ジオレート等
のＬ−アスコルビン酸ジリン酸エステルのような
Ｌ−アスコルビン酸ジエステル誘導体、Ｌ−アス
コルビン酸トリステアレート、Ｌ−アスコルビン
酸トリパルミテート、Ｌ−アスコルビン酸トリオ
レート等のトリアルキルエステル類、Ｌ−アスコ
ルビン酸トリリン酸エステル等のアスコルビン酸
トリエステル誘導体等をあげることができる。本
発明の実施に当たつてはこれらの中から１種又は
２種以上が適宜選択され配合される。
Ｌ−アスコルビン酸又はＬ−アスコルビン酸の
誘導体は、皮膚外用中に、0.01重量％以上配合す
ると効果があらわれ、本発明の効果を発揮するた
めには10重量％程度で十分である。
本発明に用いられるハイドロキノンの配糖体は
下記一般式であらわされる。
すなわち式中、ＲがＤ−グルコース残基でハイ
ドロキノンにβ結合した、ハイドロキノン−β−
Ｄ−グルコシド（一般名：アルブチン）である。
配合量は皮膚外用全量中の0.1〜20重量％であ
る。
本発明の皮膚外用剤には上記した必須成分の他
に通常化粧品や医薬品等の皮膚外用剤に用いられ
る他の成分、例えば油分、湿潤剤、紫外線吸収
剤、酸化防止剤、界面活性剤、防腐剤、保湿剤、
香料、水、アルコール、増粘剤等を必要に応じて
適宜配合することができる。
本発明に係る皮膚外用剤の剤型は任意であり、
例えば化粧水などの可溶化系、乳液、クリームな
どの乳化剤、又は軟膏、分散液などの任意の剤型
をとることができる。
［実施例］
次に実施例をあげて本発明をさらに詳細に説明
する。本発明はこれにより限定されるものではな
い。配合量は重量％である。
尚、美白効果は、累積塗布による皮膚に対する
色白効果、シミ、ソバカスの解消などの使用テス
トから判定した。
累積塗布による美白効果試験
（試験方法）
色黒、しみ、そばかす等に悩む、被試験者、１
群20名として、１つの試料ローシヨンを朝夕、３
ケ月間、毎日顔面に塗布し、３ケ月目にその美白
効果を調べた。
（判定基準）
著 効：色素沈着がほとんど目立たなくなつ
た。
有 効：非常にうすくなつた。
やや有効：ややうすくなつた。
無 効：変化無し
（判定）
◎：被試験者のうち著効、有効の示す割合
（有効率）が80％以上の場合
○：被試験者のうち著効、有効の示す割合
（有効率）が60％以上80％未満の場合
△：被試験者のうち著効、有効の示す割合
（有効率）が40％以上60％未満の場合
×：被試験者のうち著効、有効の示す割合
（有効率）が40％未満の場合
実施例１、２、比較例１〜３についてのべる。
次の配合組成よりなるローシヨンを調整し、そ
の累積塗布による美白効果について調べた。
処方と製法は以下のとおりである。即ち95％エ
チルアルコール10ｇに、POE（20）ラウリルエー
テル0.5ｇおよび香料を混合紙、次いでこの中に
あらかじめグリセイン２ｇとプロピレングリコー
ル１ｇ特許請求の範囲、クエン酸0.2ｇ、Ｌ−ア
スコルビン酸またはその誘導体及びアルブチンと
を加え、さらに、蒸留水を全重量が100ｇになる
ように必要量を添加し混合して調整した。
[Industrial Application Field] The present invention relates to a highly safe external skin preparation with significantly improved skin whitening effects. [Conventional technology] Although there are some points that are unclear about the mechanism by which skin spots occur, in general, melanin pigments are formed due to hormonal abnormalities or stimulation of ultraviolet rays from sunlight, and this is caused by the formation of melanin within the skin. It is thought that it is abnormally deposited. Treatments for these spots and bruises include administering large amounts of substances that suppress melanin production, such as large doses of vitamin C, injections of glutathione, or the use of ointments, creams, and lotions containing L-ascorbic acid, cysteine, etc. Methods such as making it into a form and applying it locally are used. [Problems to be Solved by the Invention] However, many of these products have problems in terms of stability, safety, odor, etc., and the expected effects are weak, so they are not yet satisfactory. In view of these circumstances, the present inventors have conducted intensive research to obtain a skin external preparation with truly excellent whitening effects, and have found that the combination of L-ascorbic acids and hydroquinone glycosides has a synergistic effect. The present inventors have discovered that a skin whitening effect can be obtained, and have completed the present invention. [Means for Solving the Problems] That is, the present invention provides one or two selected from the group consisting of L-ascorbic acid and its derivatives.
0.01-10% by weight of seeds or more, hydroquinone-β
The skin external preparation contains 0.1 to 20% by weight of -D-glucoside. Hereinafter, the configuration of the present invention will be explained in detail. L-ascorbic acid used in the present invention is generally referred to as vitamin C, and due to its strong reducing action, it has cellular respiration action, enzyme activation action, collagen formation action, and melanin reduction action. Examples of derivatives of L-ascorbic acid include L-ascorbic acid monoalkyl esters such as L-ascorbic acid monostearate, L-ascorbic acid monopalmitate, and L-ascorbic acid monooleate; L-acid esters, such as L-ascorbic acid-2-sulfuric acid
Ascorbic acid monoester derivatives, L-ascorbic acid diester derivatives such as L-ascorbic acid diphosphate esters such as L-ascorbic acid distearate, L-ascorbic acid dipalmitate, L-ascorbic acid dioleate, L-ascorbic acid tristearate, Examples include trialkyl esters such as L-ascorbic acid tripalmitate and L-ascorbic acid triolate, and ascorbic acid triester derivatives such as L-ascorbic acid triphosphate. In carrying out the present invention, one or more of these may be appropriately selected and blended. L-ascorbic acid or a derivative of L-ascorbic acid is effective when added in an amount of 0.01% by weight or more during external use on the skin, and about 10% by weight is sufficient to exhibit the effects of the present invention. The hydroquinone glycoside used in the present invention is represented by the following general formula. That is, in the formula, R is a D-glucose residue β-bonded to hydroquinone, hydroquinone-β-
D-glucoside (generic name: arbutin). The blending amount is 0.1 to 20% by weight based on the total amount for external use on the skin. In addition to the above-mentioned essential ingredients, the external skin preparation of the present invention contains other ingredients normally used in external skin preparations such as cosmetics and pharmaceuticals, such as oil, humectants, ultraviolet absorbers, antioxidants, surfactants, and preservatives. agent, moisturizer,
Flavors, water, alcohol, thickeners, etc. can be added as appropriate. The dosage form of the skin external preparation according to the present invention is arbitrary,
For example, it can take any form such as a solubilized system such as a lotion, an emulsifier such as a milky lotion or a cream, or an ointment or a dispersion. [Example] Next, the present invention will be explained in more detail by giving examples. The present invention is not limited thereby. The blending amount is in weight%. The whitening effect was determined from usage tests such as the whitening effect on the skin after cumulative application, and the elimination of spots and freckles. Whitening effect test by cumulative application (test method) Test subject suffering from dark skin, age spots, freckles, etc., 1
As a group of 20 people, one sample lotion was given 3 times in the morning and evening.
It was applied to the face every day for several months, and its whitening effect was examined after the third month. (Judgment criteria) Results: Pigmentation became almost invisible. Effective: Very pale. Slightly effective: Slightly less effective. Ineffective: No change (judgment) ◎: When the percentage of test subjects who show an excellent response or effective response (effective rate) is 80% or more ○: The percentage of test subjects who show an excellent response or effective response (effective rate) is 60% or more and less than 80% △: Proportion of test subjects with excellent response or effective response (efficacy rate) is 40% or more and less than 60% ×: Proportion of test subjects with excellent response or effective response (Effective rate) is less than 40% Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 to 3 will be described. A lotion with the following composition was prepared and the whitening effect of cumulative application was investigated. The prescription and manufacturing method are as follows. That is, mix paper with 10 g of 95% ethyl alcohol, 0.5 g of POE (20) lauryl ether, and fragrance, and then add 2 g of glycein and 1 g of propylene glycol in advance, 0.2 g of citric acid, and L-ascorbic acid or its derivatives. and arbutin were added, and the necessary amount of distilled water was added so that the total weight was 100 g, and the mixture was mixed and adjusted.
【表】
実施例１、２、比較例１、２、３から明らかな
ように、本発明の皮膚外用剤は美白効果に優れる
新規な皮膚外用剤である。
実施例 ３
乳液
次の処方に従い、常法により乳液を製造した。
POE（20）POP（２）セチルアルコールエーテル
1.0
シリコーンKF96（20cs）（信越化学） 2.0
流動パラフイン 3.0
プロピレングリコール 5.0
グリセリン 2.0
エチルアルコール 5.0
カルボキシビニルポリマー 0.3
ヒドロキシプロピルセルロース 0.1
２−アミノメチルプロパノール 0.1
アスコルビン酸−２−硫酸Na 1.0
アルブチン 1.0
防腐剤 適量
香 料 適量
蒸留水 残量
実施例 ４
乳液
次の処方に従い、常法により乳液を製造した。
POE（20）POP（２）セチルアルコールエーテル
1.0
シリコーンKF96（20cs）（信越化学） 2.0
流動パラフイン 3.0
プロピレングリコール 5.0
グリセリン 2.0
エチルアルコール 15.0
カルボキシビニルポリマー 3.0
ヒドロキシプロピルセルロース 0.1
２−アミノメチルプロパノール 0.1
アスコルビン酸−２−硫酸Na 1.0
アルブチン 10.0
防腐剤 適量
香 料 適量
蒸留水 残量
実施例３および４を実施例１、２と同様に累積
塗布による美白効果を測定した。結果を表２に示
す。[Table] As is clear from Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1, 2, and 3, the skin external preparation of the present invention is a novel skin external preparation with excellent whitening effects. Example 3 Emulsion A milky lotion was produced by a conventional method according to the following recipe. POE (20) POP (2) Cetyl alcohol ether
1.0 Silicone KF96 (20cs) (Shin-Etsu Chemical) 2.0 Liquid paraffin 3.0 Propylene glycol 5.0 Glycerin 2.0 Ethyl alcohol 5.0 Carboxy vinyl polymer 0.3 Hydroxypropyl cellulose 0.1 2-aminomethylpropanol 0.1 Sodium ascorbic acid-2-sulfate 1.0 Arbutin 1.0 Preservative Appropriate amount of fragrance Ingredients: Appropriate amount of distilled water Remaining amount Example 4 Emulsion A milky lotion was produced by a conventional method according to the following recipe. POE (20) POP (2) Cetyl alcohol ether
1.0 Silicone KF96 (20cs) (Shin-Etsu Chemical) 2.0 Liquid paraffin 3.0 Propylene glycol 5.0 Glycerin 2.0 Ethyl alcohol 15.0 Carboxy vinyl polymer 3.0 Hydroxypropyl cellulose 0.1 2-aminomethylpropanol 0.1 Sodium ascorbic acid-2-sulfate 1.0 Arbutin 10.0 Preservative Appropriate amount of fragrance Material: Appropriate amount of distilled water Remaining amount: The whitening effect of Examples 3 and 4 was measured by cumulative application in the same manner as Examples 1 and 2. The results are shown in Table 2.
【表】
実施例 ５
乳液
次の処方に従い、常法により乳液を製造した。
ステアリン酸 2.0
セタノール 1.0
ワセリン 3.0
ラノリンアルコール 2.0
流動パラフイン 8.0
スクワラン 3.0
アスコルビン酸−２−硫酸Na 0.1
アルブチン 0.1
POE（10）モノオレート 2.5
トリエタノールアミン 1.0
プロピレングリコール 5.0
防腐剤 適量
香 料 適量
蒸留水 残量
実施例 ６
ピールオフ型パツク
次の処方に従い、常法によりパツクを製造し
た。
（アルコール相）
95％エタノール 10.0
POE（15）オレイルアルコールエーテル 2.0
防腐剤 適量
香 料 適量
（水相）
アスコルビン酸 1.0
アルブチン 6.0
ポリビニルアルコール 12.0
グリセリン 3.0
ポリエチレングリコール1500 1.0
イオン交換水 残余
実施例 ７
乳液
次の処方に従い、常法により乳液を製造した。
POE（20）POP（２）セチルアルコールエーテル
1.0
シリコーンKF96（20cs）（信越化学） 2.0
流動パラフイン 3.0
プロピレングリコール 5.0
グリセリン 2.0
エチルアルコール 15.0
カルボキシビニルポリマー 0.3
ヒドロキシプロピルセルロース 0.1
２−アミノメチルプロパノール 0.1
アスコルビン酸−２−硫酸Na 0.1
アルブチン 20.0
防腐剤 適量
香 料 適量
蒸留水 残量
実施例５〜７の皮膚外用剤は、累積塗布による
美白効果に優れていた。[Table] Example 5 Emulsion A milky lotion was produced by a conventional method according to the following recipe. Stearic acid 2.0 Setanol 1.0 Vaseline 3.0 Lanolin alcohol 2.0 Liquid paraffin 8.0 Squalane 3.0 Sodium ascorbic acid-2-sulfate 0.1 Arbutin 0.1 POE (10) monooleate 2.5 Triethanolamine 1.0 Propylene glycol 5.0 Preservative Appropriate amount Fragrance Appropriate amount Distilled water Remaining amount examples 6. Peel-off type pack A pack was manufactured by a conventional method according to the following recipe. (Alcohol phase) 95% ethanol 10.0 POE (15) Oleyl alcohol ether 2.0 Preservatives Appropriate amount Fragrance Appropriate amount (Aqueous phase) Ascorbic acid 1.0 Arbutin 6.0 Polyvinyl alcohol 12.0 Glycerin 3.0 Polyethylene glycol 1500 1.0 Ion exchange water Remaining example 7 Emulsion Next A milky lotion was produced by a conventional method according to the prescription. POE (20) POP (2) Cetyl alcohol ether
1.0 Silicone KF96 (20cs) (Shin-Etsu Chemical) 2.0 Liquid paraffin 3.0 Propylene glycol 5.0 Glycerin 2.0 Ethyl alcohol 15.0 Carboxy vinyl polymer 0.3 Hydroxypropyl cellulose 0.1 2-aminomethylpropanol 0.1 Sodium ascorbic acid-2-sulfate 0.1 Arbutin 20.0 Preservative Appropriate amount fragrance Ingredients: Appropriate amount of distilled water Remaining amount The skin external preparations of Examples 5 to 7 had excellent whitening effects when applied cumulatively.