JPH05338363A

JPH05338363A - 昇華転写受像体

Info

Publication number: JPH05338363A
Application number: JP4149384A
Authority: JP
Inventors: Haruo Asai; 治夫浅井; Mitsuru Kuwabara; 満桑原; Yoshiichi Kodera; 宣一小寺
Original assignee: Toyobo Co Ltd
Current assignee: Toyobo Co Ltd
Priority date: 1992-06-09
Filing date: 1992-06-09
Publication date: 1993-12-21
Anticipated expiration: 2016-09-17
Also published as: JP3209285B2

Abstract

(57)【要約】【目的】画像の耐久性、保存安定性に優れた昇華転
写受像体を提供する。【構成】基材、染着層、画像保護層からなる昇華転
写受像体であり、染着層を主体として構成する染着性樹
脂がポリエステル系樹脂である昇華転写受像体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は昇華性染料を含有した熱
転写シートと組み合わせて使用される昇華転写受像体に
関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来この方式は、昇華性分散染料を塗布
した熱転写シートをサ−マルヘッド等により加熱するこ
とにより、熱転写シートと接触する、染料受像紙上に上
記昇華性染料を転写して、印字画像を得るものである。
上記昇華転写受像紙の染着層に用いられる染着性樹脂と
しては、従来、特開昭５７−１０７８８５号、特開昭６
０−６４８９９号、特開昭６１−２５８７９０号、特開
昭６２−１０５６８９号に示されているように飽和ポリ
エステルを主体として含むものが知られている。また、
多層積層を特徴とするものとしては特開平３−１３６８
９６号などが知られている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】従来、飽和ポリエステ
ルを染着用樹脂とした場合、色濃度、階調性、色再現性
の良い高画質の画像が得られる。一方、記録画像は染料
の保存状態と密接に関連しており、染着層用樹脂設計の
検討により、銀塩カラー写真には及ばない点もあるもの
の、かなり画像保存性が得られるレベルに到達してき
た。しかし、銀塩カラー写真と比較した場合、画像の乱
れの点においては、染料受像層が表面にさらされている
本方式では、長期保存においては根本的な問題点があっ
た。その問題を改良する例としては、保存性を重視した
染着層用樹脂を使用した場合、染着感度の低い画像にな
るという問題点が発生し、染着感度と保存性の両立は困
難であった。また、従来の多層積層体はサ−マルヘッド
の加熱による熱融着を防止する剥離改良する目的であっ
た。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記問題
点を解決するため、昇華転写受像体に関して、鋭意研究
を重ねた結果、下記に示す構成の受像体が、染着感度を
低下する事なく画像耐久性に優れる事を見いだし本発明
に到達した。すなわち本発明は昇華転写受像体が基材と
その基材上に設けられた染着層と該染着層表面に少なく
とも１層からなる画像保護層を有するものでり、かつ前
記昇華転写受像体の染着層を主体として構成する染着性
樹脂がポリエステル系樹脂であることを特徴とする昇華
転写受像体である。

【０００５】本発明における昇華転写受像体の染着層を
形成する染着性樹脂の組成において、本発明を特徴づけ
るポリエステル系樹脂とは、下記に示す組成を有するポ
リエステル及びこれらを原料とするポリウレタン、ポリ
エステルアクリレート、ポリウレタンアクリレート等を
意味する。

【０００６】即ち、本発明におけるポリエステルとは、
芳香族ジカルボン酸、脂環族ジカルボン酸、脂肪族ジカ
ルボン酸等の酸成分と脂肪族グリコ−ル、脂環族グリコ
−ル、芳香族グリコ−ル等を任意の方法で反応させて得
られる。本発明のポリエステルに使用できるジカルボン
酸としては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、オ
ルソフタル酸、２，３−ナフタル酸、１，１，３−トリ
メチル−３−フェニルインデン−４’，５−ジカルボン
酸、５−ソジュウムスルホイソフタル酸などの芳香族ジ
カルボン酸、ｐ−（ヒドロキシエトキシ）安息香酸など
の芳香族オキシカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、ア
ゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸などの
脂肪族ジカルボン酸、フマール酸、マレイン酸、テトラ
ヒドロフタル酸、トリシクロデカンジカルボン酸、１，
４−シクロヘキサンジカルボン酸などの不飽和脂肪族及
び脂環族ジカルボン酸、トリメリット酸、ピロメリット
酸などのトリ及びテトラカルボン酸などを上げることが
できる。望ましいジカルボン酸としては、テレフタル
酸、イソフタル酸、セバシン酸、１，１，３−トリメチ
ル−３−フェニルインデン−４’，５−ジカルボン酸、
５−ソジュウムスルホイソフタル酸、１，４−シクロヘ
キサンジカルボン酸である。

【０００７】本発明に使用することができるグリコール
成分としては、例えばエチレングリコール、プロピレン
グリコール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリ
コール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコ
ール、トリプロピレングリコール、２，３，４−トリメ
チロール−１，３−ペンタンジオール、１，６−ヘキサ
ンジオール、トリシクロデカンジメチロール、１，４−
シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノールＡのエチ
レンオキサイド付加物、水素化ビスフェノールＡのエチ
レンオキサイドおよび／またピロピレンオキサイド付加
物、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、２
−ｎ−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオー
ル、スピログリコール等が上げられる。これらのうち好
ましくは、ネオペンチルグリコール、エチレングリコー
ル、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、
トリシクロデカンジメチロール、１，４−シクロヘキサ
ンジメタノール、ビスフェノールＡのエチレンオキサイ
ド付加物、スピログリコール、プロピレングリコールで
ある。

【０００８】本発明で示すポリエステル系樹脂のうちポ
リウレタン樹脂は、ポリエステル樹脂を有機ジイソシア
ネートと単独で使用するか、または／及び鎖延長剤と併
用することにより得ることができる。

【０００９】このような目的で使用される、上記有機ジ
イソシアネート化合物（ｂ）としては、ヘキサメチレン
ジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、
３，３’−ジメトキシ−４，４’−ビフェニレンジイソ
シアネート、ｐ−キシリレンジイソシアネート、ｍ−キ
シリレンジイソシアネート、１，３−ジイソシアネート
−メチルシクロヘキサン、１，４−ジイソシアネートメ
チルシクロヘキサン、４，４’−ジイソシアネートジシ
クロヘキサン、４，４’−ジイソシアネートシクロヘキ
シルメタン、イソホロンジイソシアネート、２，４−ト
リレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシア
ネート、ｐ−フェニレンジイシアネート、ジフェニルメ
タンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネー
ト、２，４−ナフタレンジイソシアネート、３，３’−
ジメチル−４，４’−ビフェニレンジイソシアネート、
４，４’−ジイソシアネートジフェニルエーテル、１，
５’−ナフタレンジイソシアネート等が上げられる。こ
れらのうち好ましくは、ヘキサメチレンジイソシアネー
ト、テトラメチレンジイソシアネート、イソホロンジイ
ソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネートであ
る。また上記鎖延長剤としては、例えばエチレングリコ
ール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコー
ル、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、ポ
リエチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリプ
ロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、
トリシクロデカンジメチロール、１，４−シクロヘキサ
ンジメタノール、ビスフェノールＡエチレンオキサイド
付加物、１，４−シクロヘキサンジメタノールなどが上
げられる。上記、鎖延長剤のうち、より好ましい物は、
ネオペンチルグリコール、エチレングリコール、ポリエ
チレングリコール、ジエチレングリコール、ビスフェノ
ールＡエチレンオキサイド付加物、トリシクロデカンジ
メチロール、１，４−シクロヘキサンジメタノールであ
る。

【００１０】上記ポリウレタン樹脂は公知の方法、例え
ば溶剤中で２０℃〜１５０℃の反応温度で触媒の存在下
あるいは無触媒下で製造される。この際に使用する溶剤
としては例えばメチルエチルケトン、メチルイソブチル
ケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、トルエン、キ
シレン等の芳香族炭化水素、酢酸エチル、酢酸ブチル等
のエステル類が使用できる反応を促進するための触媒と
してはアミン類、有機スズ化合物等が使用される。

【００１１】さらに本発明で示すポリエステルアクリレ
ート及びポリウレタンアクリレートは、前記のポリエス
テル及びポリウレタンに下記の（メタ）アクリル酸誘導
体を反応させることにより得られる。（メタ）アクリル
酸誘導体としては、（メタ）アクリル酸及びそれ以外の
化合物として、メタノール、エタノール、イソプロパノ
ール、グリシドール等のモノアルコールの（メタ）アク
リレート、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、ヘキサメチレングリコール等のグリコールのモノ
（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパン、グリ
セリン、トリメチロールエタン等のトリオール化合物の
モノ（メタ）アクリレート及びジ（メタ）アクリレー
ト、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール等
の４価以上のポリオールのポリオールのモノ（メタ）ア
クリレート、ジ（メタ）アクリレート、トリ（メタ）ア
クリレート、グリセリンモノアリルエーテル、グリセリ
ンジアリルエーテル等のヒドロキシル基含有アクリル系
化合物やシアノエーテル（メタ）アクリレート等のイソ
シアネート基含有アクリル系化合物が上げられる。

【００１２】本発明の染着層に用いられるポリエステル
系樹脂のコーティング方法は、一般には上記ポリエステ
ル系樹脂、およびポリウレタン樹脂を溶剤に溶解して使
用されるか、または非水分散体、水系分散体もしくは水
溶液（無溶剤）などの形態で使用することができる。固
形分濃度は５〜７０重量％程度で使用されるのが通例で
ある。

【００１３】本発明の染着層に用いられるポリエステル
系樹脂の数平均分子量は、１，０００〜１００，０００
で好ましくは２，０００〜５０，０００の範囲である。
分子量１，０００未満では染着層のコ−ティング塗膜強
度が低下する。また１００，０００を越えると溶液粘度
が高くなりすぎ取り扱いが困難になり好ましくない。

【００１４】本発明の染着層に用いられるポリエステル
系の樹脂以外の樹脂と混合することができる。上記混合
される樹脂としては、ポリビニル系樹脂、ポリカーボネ
ート系樹脂、ポリアクリル酸系樹脂、ポリメタアクリル
酸系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、セルロース誘導体系
樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリエステル系樹脂が上げ
られる。

【００１５】本発明の染着層表面に少なくとも１層から
なる画像保護層を主体として構成する樹脂は、例えば、
親水性樹脂、撥油性樹脂、有機溶剤難溶解性樹脂等であ
る。さらに、染着層および画像保護層の少なくとも１層
に増感剤、光安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、熱離
型剤等を配合する事もできる。

【００１６】本発明による画像保護層のコーティング方
法は、一般には親水性樹脂、撥油性樹脂、有機溶剤難溶
解製樹脂の水系分散体もしくは水溶液（無溶剤）などの
形態で使用することができる。または、染着層を犯すこ
とのない範疇の有機溶剤を使用することができる。固形
分濃度は５〜７０重量％程度で使用される。

【００１７】昇華転写受像体に使用される基材として
は、特に限定はないが、紙、合成紙、各種フィルム、各
種シート、金属板、ガラス板等が上げられる。

【００１８】

【実施例】以下、本発明を具体的に説明するために製造
例、実施例を用いて説明する。製造例、実施例中、単に
部とあるのは重量部を示し、％とあるのは重量％を示
す。製造した重合体の数平均分子量はＧＰＣにより測定
し、ガラス転移温度はＤＳＣで測定した。これらの結果
は表１に示した。染着濃度、耐光性、耐熱性、耐可塑剤
性、耐指紋性についての測定方法は以下に示すとおりで
あり、評価結果を表２に示した。

【００１９】（１）染着層用ポリエステルの製造例温度計、撹拌機を具備したオートクレーブ中にテレフタ
ル酸ジメチル３８８部、イソフタル酸ジメチル３７６
部、無水トリメリット酸１２部、ネオペンチルグリコー
ルグリコール５４１部、トリシクロデカンジメチロール
７０６部、テトラブトキシチタネート０．５部を仕込
み、１５０〜２２０℃で２４０分間加熱し、エステル交
換を行い、ついで反応系を１０分間で２５０℃まで昇温
し、系の圧力を除々に減じ、２５分後に０．３ｍｍＨｇ
以下にし、この条件でさらに６０分間反応を続け、淡黄
色透明な染着層用ポリエステルＡを得た。得られた樹脂
の数平均分子量は２７，０００であった。同様の製造方
法により得られたポリエステルＢを表１に示した。

【００２０】（２）画像保護層用水分散性樹脂の製造例温度計、撹拌機を具備したオートクレーブ中にテレフタ
ル酸ジメチル３７３部、５−ナトリウムスルホイソフタ
ル酸２４部、シクロヘキサンジメタノール１１６部、エ
チレングリコール２２４部、テトラブトキシチタネート
０．５部を仕込み、１５０〜２２０℃で２４０分間加熱
し、エステル交換を行い、ついで反応系を３０分間で２
５０℃まで昇温し、系の圧力を除々に減じ、２５分後に
０．３ｍｍＨｇ以下にし、この条件でさらに６０分間反
応を続け、淡黄色透明な画像保護層用ポリエステルＸを
得た。得られた樹脂の数平均分子量は２３，０００であ
った。ポリエステル樹脂Ｘを３０部とｎ−ブチルセロソ
ルブ１５部と水５５部を容器中に仕込み８５℃で３〜４
時間撹拌し、均一で白色の水系ポリエステル樹脂Ｘ−１
を得た。同様の方法により得られた樹脂Ｙ−１を表１に
示した。

【００２１】（３）印字画像の濃度評価方法受像体シートと熱転写シートをそれぞれ染着層（染料受
容層）と色材層が接触するように重ね合わせ、熱転写シ
ートの基材側よりサ−マルヘッドにより、ヘッドの出力
０．７Ｗ／ドット、ヘッド加熱時間８ｍＳ、ドット密度
３ドット／ｍｍで加熱し、染料層に色材層中のシアン色
染料を転写させた。得られた転写画像濃度を反射濃度計
（大日本スクリーン社製ＤＭ−６００）で測定した。

【００２２】（４）耐光性の評価方法シアン色染料を転写させた受像体シートに４０℃の条件
下でキセノンランプにより与えられるエネルギ−が６
７．０ＫＪ／ｍ² となるように照射し、耐光性試験前の
濃度との比較における染料濃度保持率（％）で示した。染料濃度保持率（％）＝（耐光性試験後の濃度／耐光性
試験前の濃度）×１００

【００２３】（５）耐熱性（暗退色率）の評価方法シアン色染料を転写させた受像体を暗所６０℃の環境下
で１６８時間放置し、エージングを行い、耐熱性試験前
の濃度との比較における染料濃度保持率（％）で示し
た。

【００２４】（６）耐可塑剤性の評価方法シアン色染料を転写させた受像体表面に、厚さ８０μｍ
の塩化ビニル製フィルム１ｃｍ2 を付着させ、更にその
塩化ビニルフィルムの上に５ｇの荷重を与え、４０℃の
環境下で２４時間放置し、シアン色の染料の色抜け、
フィルムの跡残りを見た。エージング後、受像層表面に
フィルムの跡もなく色抜けなど変化のないものを○、色
には変化はないがフィルム跡が残るものを△、色も変化
しフィルム跡が残るものを×とした。

【００２５】（７）耐指紋性の評価方法シアン色染料を転写させた受像体表面に、親指を強く押
しあてて指紋が画像表面に残るようにし、４０℃の環境
下で４８時間放置し、シアン色染料の凝集、色抜け、指
紋跡残りを見た。エージング後、受像層表面に指紋の跡
もなく色の変化のないものを○、色に変化はないが指紋
跡が残るものを△、染料が画像表面に凝集してしまうも
のを×とした。

【００２６】実施例１受容層用のポリエステルＡをトルエン：メチルエチルケ
トン＝５０：５０の混合溶剤を用いて希釈し、２０％溶
液とした。この溶液にエポキシ変性シリコーンオイル
（信越化学工業社製：ＫＦ−１０２）を上記樹脂に対し
て１０重量％配合し、厚み１５０μｍの合成紙（王子油
化社製：ユポＰＰＧ−１５０）にワイヤーバーを用いて
７μｍの乾燥塗膜が得られるように塗布した。上記シー
トを１２０℃の雰囲気中で３０分間乾燥させ、染着層
（染料受容層）を得た。次に、得られた染着層上にイソ
プロパノール：水＝６０：４０の混合溶液を用いて希釈
したＸ−１を、乾燥後の画像保護層の塗膜厚みが０．５
〜５μｍとなるようにバーコ−ターで塗布した。この溶
液にはシリコ−ン変成オイル（信越化学工業社製）を画
像保護層用樹脂に対して８重量％配合した。乾燥は１０
０℃で２０分間の条件で行なった。得られた画像保護層
と染着層の密着性は非常に良好であった。

【００２７】実施例２本発明染着層用樹脂樹脂Ｂと画像保護層用樹脂Ｙ−１を
を用いて、実施例と同様の方法により受像体を設け、そ
れぞれ実施例２とした。

【００２８】比較例１樹脂Ａを用い、実施例１と同様の方法により染着層のみ
を設け比較例１とした。

【００２９】比較例２樹脂Ｂを用い、実施例１と同様の方法により染着層のみ
を設け比較例２とした。

【００３０】比較例３画像保護層用樹脂Ｘ−１を用い、実施例１と同様の方法
により染着層を設けずに基材に直接コートし比較例３と
した。

【００３１】比較例４画像保護層用樹脂Ｙ−１を用い、実施例１と同様の方法
により染着層を設けずに基材に直接コートし比較例４と
した。

【００３２】

【表１】

【００３３】

【表２】

【００３４】

【発明の効果】本発明の染着層とその表面に少なくとも
１層の画像保護層を有する事を特徴とする昇華型感熱記
録用受像体は、高い染着感度を示し、得られた画像は耐
久性、保存安定性に優れており、工業的に有用なもので
ある。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】昇華転写受像体が基材とその基材上に設
けられた染着層と該染着層の表面に少なくとも１層から
なる画像保護層を有するものであり、かつ前記昇華転写
受像体の染着層を主体として構成する染着性樹脂がポリ
エステル系樹脂であることを特徴とする昇華転写受像
体。