JPH0533921B2 - - Google Patents

Description

本発明の分野 本発明は、殺生剤（biocide）、そして、特に殺
ウイルス（virucidal）組成物に関する。 序 文 液体次亜塩素酸ナトリウム（家庭用漂白剤）ま
たは次亜塩素酸カルシウム（漂白粉）の形態にお
ける次亜塩素酸塩および三塩化シアヌール酸およ
びクロラミンＴのような物質は、家庭用、工業用
およびこれより量は少ないが農業用の漂白剤およ
び衛生薬剤として数年来使用されてきた。 これらの製品は粉末および液体−主として液体
−として市販され、そして、７〜11の範囲の使用
時PHを有する。これらにはすべて欠点がある。液
体製品は腐食性、不安定、かつ、有機物質によつ
て容易に不活性化され、従つて、それらの有用性
および信頼性が限定され、特に大量の有機物質に
遭遇する農業条件下ではこれらが限定される。粉
末製品は液体より安定であるが、反応性がはるか
に小さい。例えばクロラミンＴは合格する殺生剤
効果を生成するためには極めて高濃度を必要と
し、しかも、その活性度は有機物質によつて著し
く影響される。 前記の製品はアルカリ性または中性配合物とし
て提供されるため、それらの殺ウイスル活性は甚
だしく制限され、そして、今日、人間の健康並び
に動物の健康事情において任意の消毒剤の主要目
標は、一般的に人間および家畜に対する主要な挑
戦であり、最終的には二次細菌感染を起こすウイ
ルス粒子を不活性化させることである。 この目的のための理想的な配合物は酸性である
必要があり、そして、使用時の希釈度において最
も好ましくは約２〜３のPHを有する溶液が得られ
ることである。しかし、単純の次亜塩素酸塩溶液
では2.3のPHでは次亜塩素酸塩源から塩素ガスを
遊離させるので現在のところこれらの促進された
殺ウイルス性を得ることはできない。 安定な酸性系を得るために計画された配合物に
関する広範な従来技術がある、特にDu Pont社の
UKP.932750がある。Du Pont社の特許において
特許請求されている配合物は、しかし、粉末状態
において極めて不安定であり、製造後短時間で塩
素ガスを遊離する。この原因は主として所望の酸
度を得るために添加された高濃度のスルフアミン
酸および無機酸塩による。塩素受容体および安定
剤として存在するスルフアミン酸に対する無機酸
増進剤の使用は、配合物を不安定にし、かつ、配
合物を高度に腐食性にする。他の開示は
UKP.2078522であつて、この特許では前記のDu
Pont特許において見出された障害を克服するた
めに、塩素受容体として最小濃度のスルフアミン
酸を使用し、非還元性酸としてリンゴ酸またはコ
ハク酸のような有機酸を使用して使用時の希釈度
において所望の酸度を得る、あるいはまた、スル
フアミン酸と組合せて酸性燐酸塩を使用してい
る。この方法では37℃で長期間貯蔵したとき塩素
ガスを遊離せず、生成物を適切な希釈度で水に溶
解させたとき臭気および肉眼観察によつて検出さ
れるような塩素を遊離しない比較的安定な粉末系
が得られ。しかし、製品を湿つた条件中に貯蔵す
るか、指導書を守らなかつたり、濃厚溶液を調製
した場合には塩素が遊離する。 本発明の目的 本発明の目的は、特に、承認された希釈度にお
いてのみならず、少量の水の存在する条件におい
ても塩素発生に抵抗性のある組成物を提供するこ
とによつて、塩素／次亜塩素酸塩の生成を通じて
作用する公知の殺生剤を改良することである。少
量の水の存在する条件は、水が組成物上にこぼれ
たり、組成物調製の指導書が守られず、そのため
濃厚な溶液が出来てしまう農業用の使用では容易
に起りうる。 本発明の概要 本発明によつて、 (a) 0.01〜５重量部の水溶性無機ハライド、 (b) 25〜60重量部の、水溶液中において前記のハ
ライドと反応して次亜鉛素酸イオンを生成する
酸化剤、 (c) ３〜８重量部のスルフアミン酸、 (d) ０〜20重量部の非−還元性有機酸、 (e) 10〜30重量部の無水アルカリ金属燐酸塩 から成る組成物であり、該組成物の１重量％水性
溶液のPHが1.2〜5.5の間である乾式、水溶性殺生
剤組成物が提供される。 好ましい無機ハライドは、塩化ナトリウムであ
り、普通の家庭用水道水に組成物を溶解させると
きの好ましい範囲は0.2〜２重量部である。 低塩化ナトリウム含量の使用によつて塩素発生
の問題は避けられ、しかも、同時に組成物の水性
溶液の殺ウイルス活性が増進される。これはアル
カリ金属燐酸塩の緩衝およびキレート化効果によ
つて生ずる。 酸化剤は、好ましくは過硫酸塩またはパーオキ
シフタレートであり、特に後者の場合にはモノパ
ーオキシフタル酸カリウムである。しかし、好ま
しい酸化剤は、ほぼ2KHSO₅KHSO₄K₂SO₄（重量
比で45：25：30）によつて表わされる市販品とし
て入手できる過硫酸カリウム三重塩である。 他の酸化剤も有効酸化力に関して当量で使用で
きる。この種の生成物の酸化力は、便宜上、沃化
カリウムとの反応によつて遊離した沃度を滴定す
ることによつて測定される。この方法は当業界の
標準であり、結果は有効ハイポライト
（hypohalite）、ハロゲンまたは酸素または単に
「酸化力」として表わす。 非還元性有機酸は、50重量部の上記の過硫酸カ
リウム三重塩、45重量部の塩化ナトリウム、およ
び５重量部のスルフアミン酸の試験混合物の１％
水性溶液の酸化力を、20重量部の被試酸を添加
し、30分間置いた後に還元しない有機酸と定義す
る。好ましい有機酸は、リンゴ酸およびコハク酸
である。 好ましい無機ハライドは、塩化ナトリウムであ
るが、燐酸塩と反応して不溶性塩を形成しないこ
とを条件として、例えば塩化、臭化もしくは沃化
カリウムまたは臭化もしくは沃化ナトリウムも使
用できる。 アルカリ金属硫酸塩は、ポリ硫酸ナトリウムと
しても公知のヘキサメタ燐酸ナトリウムでもよ
い。ヘキサメタ燐酸ナトリウムの一部または全部
の代りとして使用できる他の燐酸塩にはピロ燐酸
四ナトリウム、燐酸一ナトリウム、二ナトリウ
ム、および三ナトリウム、および相当するカリウ
ム化合物が含まれる。 燐酸塩は、スルフアミン酸の平坦なPH曲線とし
て組合せて緩衝剤およびキレート化剤として作用
し、そして、組成物を広い範囲の使用時条件にわ
たつて有効にする、例えば、組成物をその殺スイ
ルス性に有害作用を及ぼすことなく硬水中および
海水中にも溶解させることができる。 酸および酸化剤と相溶性の任意の界面活性剤が
使用できる。特に有効な界面活性剤は、ドデシル
ベンゼンスルホン酸ナトリウムである。他の好適
な界面活性剤には、ラウリルエーテルサルフエー
ト、エチレンオキサイド／プロピレオキサイドア
ルキルフエノール縮合物、脂肪アルコール、脂肪
酸エチレンオキサイド縮合物のポリグリコールエ
ーテル、アルキルフエノールおよび脂肪アルコー
ルエトキシレートのポリグリコールエーテルが含
まれる。組成物中への活面活性剤の配合は、特に
高界面活性剤濃度において単一作業で清浄化およ
び消毒が可能である重要な利点が得られる。この
ことは、例えば家禽舎および家畜を収容している
他の建物の清浄に特に重要である。 この組成物は好ましくは粉末形態で製造、かつ
販売され、そして、好ましくは使用直前に使用場
所で水で所望濃度に調製するが、水性製剤の有効
寿命は、数時間後にその有効性を失うこれに相当
する現在入手できる消毒剤よりはるかに長い。組
成物中における燐酸塩の存在は、水性製剤の有用
寿命を延長させる。燐酸塩は、組成物を硬水中に
溶解させたときのその効果を改善する。燐酸塩は
溶解中に存在する酸化剤の急速な分解を起こす任
意の金属イオンを封鎖する。 水性製剤は広い範囲の殺ウイルス剤であり、そ
のウイルス分解機構は知られていないが、この薬
剤が最初にウイルスのリポ蛋白質細胞膜または外
部脂質保護層を分解し、それによつてウイルスの
RNAまたはDNA核を露出させるものと考えられ
ている。スルフアミン酸は、塩素受容体として作
用し、スルフアミン酸の付加生成物として発生期
塩素を保留し、それによつて塩素ガスの発生を回
避する。塩化物または他のハライド濃度を低く維
持することは、組成物の殺ウイルス効果を何等減
少させることなく塩素発生を防止するのに役立つ
ている。 本発明の態様 次の成分を互に混合することによつて殺ウイル
ス組成物を調製した： 塩化ナトリウム 1.5部 過硫酸カリウム三重塩 50.0〃 スルフアミン酸 5.0〃 リンゴ酸 10.0〃 ヘキサメタ燐酸ナトリウム 18.5〃 ドデシルベンゼンナトリウム 15.0〃 過硫酸カリウム三重塩は、一般式2KHSO₅.
KHSO₄.K₂SO₄を有し、そして、「Caroat」の名
称で販売されている。これは4.5％の最小活性酸
素含量を有する。ヘキサメタ燐酸ナトリウムはポ
リ燐酸ナトリウムとしても公知であり、そして、
粉末または粒状形態で使用される。 この組成物は燐酸塩とスルホン酸塩とを最初に
混合し、次いで、過硫酸塩および酸を添加し、最
後に塩化ナトリウムを添加することによつて調製
した。脱イオン水中の１重量％の本組成物は2.4
のPHを有した。上記組成物殺ウイルス性活性を確
立するために、農務省、Weybridge、Surryの漁
業および食物、Pirbright、Working Surryの動
物ウイルス研究所の標準試験方法によつて試験を
行つた。これらの試験では次の広範なウイルスに
対する本組成物の有効性が証明された、そして、
表に示した希釈率でウイルス感染はウイルス力価
において4logの減少を示した。

【表】 本発明の消毒剤の重要な利点は、非常に広範囲
の殺ウイルス活性を有することである。これに加
えて、従来の消毒対組成物がウイルス性感染に対
して選択的に有効であるのに比較して、本発明の
組成物は高い希釈率で使用できるため、さらに価
格的に有効である。 例えば本発明の組成物と英国特許明細書No.
2078522Aの実施例３に示された結果の比較では、
口蹄疫ウイルス（Ｆ＆Ｍ）、豚水疱病ウイルス
（SVD）、家禽ペストウイスル（FP）およびサル
モネラ コレラスイス（Salmonella
choleraesuis）に対するMAFFの一般順位（GO）
に関して農務省、魚および食物（MAFF）の次
の承認水準を示す。 実施例３ 本発明 Ｆ＆Ｍ １：1000 １：1300 SVD １： 80 １： 200 FP １： 160 １： 250 GO １： 90 １： 120 乾燥混合組成物の短期間および長期間安定性を
評価する試験を行つた。最初の試験において、試
料を密封容器中に37℃で貯蔵し、下記のように周
期的に試料を採取した。時間（日） 有効塩素％で表わした酸化力 ０ 10.42 ２ 10.38 ４ 10.44 ７ 10.37 14 10.45 21 10.50 28 10.41 有効塩素％の変動は、予想された実験域内であ
り、すぐれた短期安定性を示している。 次いで、別の試料を作成し、２バツチをそれぞ
れ20℃および37℃で貯蔵した。得られた有効塩素
％は次の通りであつた： 有効塩素％としての酸化力 時間（週） 20℃ 37℃ ０ 10.14 − １ 10.10 10.13 ２ 10.10 10.11 ３ 10.12 10.13 ４ 10.10 10.10 ８ 10.06 10.07 12 10.02 10.04 16 10.02 10.06 20 10.00 10.04 24 10.02 10.04 26 9.98 10.00 次の細菌に関してシユミレートとして農場条件
で試験管内短期間暴露試験を行い、そして、特定
の暴露期間後の細菌数結果は次の通りであつた：

【表】 表に示した数は、特定の暴露時間後に生残つた
生物数を示す。 上記に示した物質を１：400の希釈率で使用し、
鶏のひなのふ化場物質からの菌類の除去の試験も
行つた。菌類の種類、すなわち、A.flavus、
Penicillium種およびScopulariopsis種について
行つた試験ではこの物質はすべてに有効であつ
た。 家禽の飲料水中の中に0.5重量％の前記の組成
物を添加した試験も行つた。試験１週間後および
開始時の家禽の重量を測定し、何等の添加物を含
まない飲料水を飲んだ対照群と比較した。 開始時重量 一週間後の重量 試験群 1738ｇ 1920ｇ対照群 1730ｇ 1910ｇ 初生ひなについてこの場合も0.5重量％の溶液
を使用し、対照群と試験群との比較試験も行つ
た。 開始時の重量 ７日後の重量 試験群 40ｇ 120ｇ対照群 40ｇ 124ｇ 前記の組成物の0.5重量％溶液を家畜舎に噴霧
する試験も行い、試験にはブロイラー家禽、雌
豚、初生仔豚、子牛および馬も含めた。家畜の皮
膚および粘膜の臨床的検査を噴霧の前および後に
長期間にわたつて行い、その結果動物の前記の部
分に何等の炎症または何等かの不利な反応がない
ことが確証された。同時に生長および全体の飼料
転換効率に関しても有意な利点が得られた。 異種の燐酸塩を使用した追加試験も行つた。各
例において、18.5重量％の燐酸塩および１重量％
の前記の組成物の水性溶液を含有する組成物を調
製した。試験Ａにおいては、組成物を脱イオン水
に溶解させた。試験Ｂにおいては、組成物を水道
水に溶解させ、そして、試験Ｃにおいては組成物
を海水に溶解させた。次いで、各溶液のPHを測定
した。

【表】 脱イオン水を使用して調製した溶液では塩素臭
はなく、水道水中で燐酸一ナトリウムを使用して
調製したものは僅かに塩素臭が感じられ、そし
て、海水を使用したときの各燐酸塩の溶液では僅
かまたは非常に僅かの塩素臭が検出された。 上記のように調製した組成物、すなわち、ヘキ
サメタ燐酸ナトリウムを使用した水性溶液にリン
ゴ酸およびスルフアミン酸の追加添加の影響を検
討する試験も行つた。各々の場合、10重量％の酸
溶液を調製し、これを組成物の１重量％溶液に添
加した。スルフアミン酸を添加したときは最終的
1.2のPHに達したが、このPH値であつても顕著な
塩素臭はなかつた。リンゴ酸を添加したときに
は、最終的に1.8のPHに達した、この場合も顕著
な塩素臭はなかつた。 リンゴ酸の代りにコハク酸を使用したときの影
響を評価する試験も行つた。上記のように乾燥粉
末成分を混合することによつて溶液を調製し、次
いで、この混合部１部を100部の水に溶解させた。
リンゴ酸およびコハク酸溶液の両者は正確に同じ
作用をした。検出できる唯一の相違は、リンゴ酸
溶液のPHが2.6であつたのに対し、コハク酸溶液
のPHが2.5であつたことである。 乾燥粉末混合物は次の成分を混合することによ
つて調製した： 重量部 過硫酸カリウム 50 スルフアミン酸 ５ リンゴ酸 10 ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム 15 塩化ナトリウムおよびヘキサメタ燐酸ナトリウム
20 次いで、塩素発生に及ぼす塩化ナトリウム含量
の影響を測定するために、異なる割合の塩化ナト
リウムおよびヘキサメタ燐酸ナトリウムを使用し
て試料を調製した。20ｇの混合物および５mlの水
から成るペーストを調製し、そして、混合物の20
重量％水性溶液を調製した。試験結果は次の通り
であつた：

【表】 固体の湿潤をシユミレートしてペーストにする
非常に苛酷な試験においても、2.5重量％の塩化
ナトリウムを含有する混合物は僅かな周辺部での
塩素発生を示したのみであることはその農業用使
用に全く安全であることを証明している。 本発明による組成物の顕著な殺ウイルス活性
は、その殺菌剤並びに殺真菌剤活性と共に使用時
に本来的に安全な組成物で得られた。 低PHを得るのにリンゴ酸のような食用の有機酸
の使用によつて次のような利点が得られる： (a) 組成物は非腐食性である、 (b) 織物は漂白されない、 (c) 家禽はその水性調剤を飲むことができる、 (d) 水性調剤は皮膚または眼を刺戟しない、 (e) 特定の使用条件下において塩素を発生しな
い、 (f) 水性調剤中において水浴できる、 (g) 水性調剤は、不快を感んじることなく居室中
に噴霧できる、 (h) 組成物は非汚染性、かつ、非着色性である。 使用時における組成物の作用方式は複雑であ
る。包まれはウイルスの外部保護層中のアミノ酸
は、酸性条件下では第四級活性剤として反応し、
ドデシルベンゼンスルホン酸塩または他のアニオ
ン性界面活性剤と同時沈殿するであろう。外部被
覆物中の脂質も界面活性剤によつて可溶化される
であろう。これに加えて、アミノ酸、ポリペプチ
ドおよび核DNAまたはRNAのようなウイスルの
各種の有機成分は、低PH条件下で発生する発生期
酸素によつてまたは次亜塩素酸のいずれかによつ
て低PHで酸化されるであろう。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ (a) 0.01〜５重量部の水溶性無機ハライド、 (b) 25〜60重量部の水性溶液中において前記のハ
   ライドと反応してハイポハライトイオンを生成
   する酸化剤、 (c) ３〜８重量部のスルフアミン酸、 (d) ０〜20重量部の非還元性有機酸、 (e) 10〜30重量部の無水アルカリ金属リン酸塩 から成る組成物であつて、組成物の１重量％水性
   溶液のPHは1.2〜5.5である乾式、水溶性殺生剤組
   成物。 ２ 無機ハライドは塩化ナトリウムであり、か
   つ、0.2〜２重量部を含む、特許請求の範囲第１
   項記載の組成物。 ３ 非還元性有機酸はリンゴ酸又はコハク酸であ
   り、かつ少なくとも７重量部を含む、特許請求の
   範囲第１項記載の組成物。 ４ アルカリ金属燐酸塩はヘキサメタ燐酸ナトリ
   ウムである、特許請求の範囲第１項記載の組成
   物。 ５ アルカリ金属燐酸塩はピロ燐酸四ナトリウ
   ム、燐酸一ナトリウム、燐酸二ナトリウムおよび
   燐酸三ナトリウム並びに相当するカリウム化合物
   から成る群から選ばれる、特許請求の範囲第１項
   記載の組成物。 ６ 20重量部までの無水界面活性剤を含み、そし
   て、アルカリ金属燐酸塩と界面活性剤とを最初に
   混合して組成物を調製する、特許請求の範囲第１
   項記載の組成物。 ７ (a) 1.5重量部の塩化ナトリウム、 (b) 50重量部の過硫酸カリムウ三塩、 (c) ５重量部のスルフアミン酸、 (d) 10重量部のリンゴ酸またはコハク酸、 (e) 18.5重量部のポリ燐酸ナトリウム、および、 (f) 15重量部のドデシルベンゼンスルホン酸ナト
   リウム から成る、特許請求の範囲第１項記載の組成物。