JPH0534336A - 有機炭素測定装置 - Google Patents

有機炭素測定装置

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JPH0534336A
JPH0534336A JP3212942A JP21294291A JPH0534336A JP H0534336 A JPH0534336 A JP H0534336A JP 3212942 A JP3212942 A JP 3212942A JP 21294291 A JP21294291 A JP 21294291A JP H0534336 A JPH0534336 A JP H0534336A
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 全有機炭素を測定するために、酸性化した試
料溶液から炭酸ガス透過性材料を用いて無機炭素を除去
し、しかも低沸点有機物成分が失われるのを防ぐ。 【構成】 無機炭素除去部12は連続気孔を有するポリ
四フッ化エチレン製チューブの内管14と樹脂製外管1
6との二重管構造をしており、酸性試料溶液が内管14
に導かれ、アルカリ性試料溶液が外管16に導かれて、
酸性試料溶液中の無機炭素が外側のアルカリ性試料溶液
側へ移動して除去される。無機炭素除去ずみの酸性試料
溶液が燃焼管20へ注入され、試料中の炭素成分が二酸
化炭素に変換されて検出部28で検出される。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は試料水中の全有機炭素
(TOC)を測定する有機炭素測定装置に関するもので
ある。
【0002】
【従来の技術】試料水中の全有機炭素を測定する最も一
般的な方法は、試料水中の全炭素(TC)と無機炭素
(IC)とを別個に測定し、両者の差を算出し TOC=TC−IC として求める方法である。しかし、全炭素の測定時と無
機炭素の測定時にそれぞれ測定誤差が入るため、算出さ
れたTOC値には2回の測定分の測定誤差が加算される
ことになり、測定誤差が大きくなる欠点がある。
【0003】他の全有機炭素測定方法は、酸性通気処理
法(又は前処理法)と呼ばれる方法である。酸性通気処
理法では、試料水に予め無機酸を加えて酸性にし、それ
に炭酸ガスを含まないガスで通気処理を施すことによ
り、試料水中の無機炭素を除去した後、その試料水中の
炭素(全有機炭素のみが残っている)を炭酸ガスに変換
して検出することにより全有機炭素を測定する。酸性通
気処理法は試料水中の無機炭素が全有機炭素よりかなり
多く入っている試料、例えば全有機炭素が10ppm、
無機炭素が100ppmというような試料水の場合に
は、全炭素と無機炭素を別個に測定する方法よりも誤差
が少なくなって優れている。
【0004】さらに他の全有機炭素測定方法として、炭
酸ガス透過性材料にてなるキャピラリの内側に酸性にし
た試料溶液を流し、外側を減圧にしたり水酸化カルシウ
ム溶液などの炭酸ガス吸収剤溶液を流すことにより、炭
酸ガス透過性材料を経て酸性試料溶液から外側へ無機炭
素を透過させて除去した後に、酸性試料溶液中の炭素を
測定する方法の装置が提案されている(特開昭60−1
27460号公報参照)。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】酸性通気処理法では、
酸性化した試料溶液を通気処理する過程で試料中の低沸
点有機物(POC)が揮散して失われる。例えば、試料
中にクロロホルムが含まれている場合には、クロロホル
ムのほぼ100%が失われる。低沸点有機物成分にも揮
散しやすいものと揮散しにくいものがあり、一般的に
は、沸点が低く、水への溶解度の小さな成分(水との親
和力の小さな成分)ほど失われやすい。
【0006】炭酸ガス透過性材料を使って酸性試料溶液
中の無機炭素を除去する引例の方法では、炭酸ガス透過
性材料を介して酸性試料溶液と接触する減圧状態の気相
や又は水酸化カルシウム溶液のような炭酸ガス吸収剤溶
液には低沸点有機物成分を含んでいないので、試料溶液
中の低沸点有機物成分も炭酸ガス透過性材料を通って失
われる。ただし、この場合には使用する炭酸ガス透過性
材料の種類や条件により失われる低沸点有機物成分の種
類や程度が異なってくるが、通常よく使用されるシリコ
ーンゴムや連続気孔を有するポリ四フッ化エチレンでは
かなりの程度失われる。
【0007】本発明は全有機炭素を測定するために、酸
性化した試料溶液から炭酸ガス透過性材料を用いて無機
炭素を除去するとともに、低沸点有機物成分が失われる
のを防いだ全有機炭素測定装置を提供することを目的と
するものである。
【0008】
【課題を解決するための手段】本発明の全有機炭素測定
装置は、炭酸ガス透過性材料を挾んでpH4以下の酸性
にされた試料溶液とpH9以上のアルカリ性にされた試
料溶液とを配置し、酸性試料溶液中の無機炭素を炭酸ガ
ス透過性材料を透過させてアルカリ性試料溶液側へ移動
させる無機炭素除去部と、この無機炭素除去部で無機炭
素が除去された酸性試料溶液中の全炭素を検出する検出
部とを備えている。
【0009】無機炭素除去部で用いる炭酸ガス透過性材
料としては、連続気孔を有するポリ四フッ化エチレン
膜、シリコーンゴム膜、酢酸セルロース膜、ポリエチレ
ン膜など、又はそれらの複合膜を用いることができる。
酸性試料溶液はpH4以下、好ましくはpH3以下にな
るように、塩酸、硝酸、燐酸などの無機酸を添加して調
整する。アルカリ性試料溶液はpH9以上、好ましくは
pH10以上になるように、水酸化ナトリウムや水酸化
カルシウムなどのアルカリを添加して調整する。
【0010】
【作用】炭酸ガス透過性材料の片側に酸性試料溶液を配
置し、反対側にアルカリ性試料溶液を配置すると、図1
に示されるように酸性試料溶液中の無機炭素成分はCO
2となって炭酸ガス透過性材料2を通ってアルカリ性試
料溶液側に移り、アルカリ性試料溶液中で炭酸水素イオ
ンや炭酸イオンとなって除去される。一方、クロロホル
ムのような低沸点有機物成分は酸性試料溶液側でもアル
カリ性試料溶液側でも同じ濃度であるため、移動は起こ
らない。したがって、酸性試料溶液中の低沸点有機物成
分が失われることはない。
【0011】
【実施例】図2は一実施例の装置を表わす。酸性試料溶
液とアルカリ性試料溶液を作成するために、それぞれオ
ーバーフロー型試料容器4a,4bが配置されており、
各試料容器4a,4bの底部からはそれぞれ開閉弁6
a,6bを介して試料溶液が供給される。試料容器4a
には塩酸が添加され、試料容器4bにはNaOH溶液が
添加される。試料容器4a,4bでそれぞれ調整された
酸性試料溶液とアルカリ性試料溶液は四方弁8とマイク
ロシリンジ10を含む試料注入器9によって無機炭素除
去部12へ導かれる。
【0012】無機炭素除去部12は、図3に示されるよ
うに、炭酸ガス透過性材料にてなる内管14と樹脂製外
管16からなる二重管構造をしている。無機炭素除去部
12の材質は限定されるものではないが、例えば、炭酸
ガス透過性材料の内管14は連続気孔を有するポリ四フ
ッ化エチレン製チューブであり、その内径が約1.0m
m、肉厚が約0.4mm、最大孔径が約3.5μm、気
孔率が約70%である。外管16はポリ四フッ化エチレ
ン製チューブであり、その内径が約2.4mm、外径が
約3.2mmである。両試料溶液が内管14のポリ四フ
ッ化エチレン膜を介して接触する長さは約550mmで
ある。内管14には酸性試料溶液が導かれ、外管16に
はアルカリ性試料溶液が導かれる。
【0013】図2に戻って説明すると、酸性試料溶液は
試料注入器9によって無機炭素除去部12の内管内に導
かれ、アルカリ性試料溶液は無機炭素除去部12の内管
と外管の間に導かれ、内管出口から出た酸性試料溶液は
スライド式試料注入口18によって燃焼管20へ導かれ
るか、又はドレインへ排出される。酸性試料溶液を気化
させ、全炭素成分を酸化して二酸化炭素に変えるため
に、燃焼管20中には酸化触媒22が充填されており、
燃焼管20の周囲には加熱炉24が配置されている。無
機炭素除去部12の外管側に導かれたアルカリ性試料溶
液はドレインへ排出される。燃焼管20で発生した試料
ガスは除湿・除埃部26を経てCO2検出部28に導か
れ、二酸化炭素が測定される。30はデータ処理・制御
部、32は表示・出力部である。
【0014】次に、図2の実施例の動作について説明す
る。試料溶液が開閉弁6a,6bにより試料容器4a,
4bにそれぞれ導入された後、試料容器4aには適量の
塩酸が滴下されてpHが4以下、好ましくは3以下に調
整され、試料容器4bには水酸化ナトリウム溶液が滴下
されてpHが9以上、望ましくは10以上に調整され
る。各試料容器4a,4bは必要により撹拌される。酸
性試料溶液は試料注入器9を経て無機炭素除去部12の
内管14に導かれ、アルカリ性試料溶液は外管16に導
かれ、その状態で所定時間、例えば2分間、放置され
る。この間に内管14のポリ四フッ化エチレン膜を通っ
て酸性試料溶液中の無機炭素が外側のアルカリ性試料溶
液側へ移動して除去される。
【0015】所定時間経過後、試料注入器9で所定量の
酸性試料溶液を内管14に送り込むことにより、この内
管14内に置かれていた無機炭素除去ずみの酸性試料溶
液の同量が燃焼管20へ注入される。燃焼管20では試
料溶液が気化され、その中の全炭素が二酸化炭素に変換
され、除湿・除埃部26を経てCO2検出部28へ導か
れて検出される。その後、試料容器4a,4bには新た
な試料を導入し、それぞれ酸性化とアルカリ性化を施し
て無機炭素除去部12へ送り込み、次の測定に備える。
【0016】図4は第2の実施例を表わす。図4の実施
例を図2の実施例と比較すると、試料注入器9aは三方
弁8aとマイクロシリンジ10からなり、酸性試料溶液
のみを無機炭素除去部12へ導くようになっており、ア
ルカリ性試料溶液は無機炭素除去部12の外管に直接導
かれ、ポンプ34によって連続して排出されるように構
成されている点で異なっている。図4の装置でも、酸性
試料溶液を無機炭素除去部12の内管内に一定時間放置
して無機炭素を除去し、燃焼管20へ導いて全有機炭素
を測定する動作は図2の装置と同じである。
【0017】図5は第3の実施例を表わす。図5の実施
例では試料容器36で無機炭素を除去する。試料容器3
6はオーバーフロー型試料容器であり、その中央が炭酸
ガス透過性材料40で仕切られて2つの領域に分けら
れ、各領域には底部から開閉弁38を経て試料溶液が供
給されるようになっている。炭酸ガス透過性材料40は
例えば連続気孔を有するポリ四フッ化エチレンフィルム
である。試料容器36では一方の領域の試料溶液には塩
酸などの無機酸が添加されて酸性化され、他方の領域の
試料溶液にはNaOH溶液などのアルカリ溶液が滴下さ
れてアルカリ性化される。酸性化された試料溶液とアル
カリ性化された試料溶液が試料容器36で一定時間放置
されて無機炭素が除去された酸性試料溶液は、試料注入
器37を経て燃焼管20へ導かれ、二酸化炭素に変換さ
れて全炭素が測定される。
【0018】図6は第4の実施例を表わす。図2の実施
例と比較すると、試料溶液を酸性化、アルカリ性化する
ために、図2の実施例ではオーバーフロー型試料容器を
用いるのに対し、図6の実施例では流路で試料溶液と塩
酸を混合して酸性化し、試料溶液とアルカリ溶液を混合
してアルカリ性化する。そのため、無機炭素除去部12
の内管にはポンプ40により試料溶液が導かれ、ポンプ
42により塩酸が導かれて混合される。一方、無機炭素
除去部12の外管にはポンプ44により試料溶液が導か
れ、ポンプ46によりNaOH溶液が導かれて混合され
る。ポンプ40,42,44,46は1台の駆動部で共
通に駆動されるペリスターポンプとすることができる。
無機炭素除去部12を経た酸性試料溶液は、図2の実施
例と同様に燃焼管20へ導かれて全炭素成分が二酸化炭
素に変換されて検出される。
【0019】また、図2及び図4の実施例において、オ
ーバーフロー型試料容器1個を用い、最初に導入した試
料に酸(又はアルカリ)を加えて酸性(又はアルカリ
性)として、これを無機炭素冷却部の内管に導入し、次
にオーバーフロー型試料容器の試料を入れ換えて、これ
にアルカリ(又は酸)を加えてアルカリ性(又は酸性)
とし、これを無機炭素除去部の外管に導入して、内管
(又は外管)の酸性試料溶液中の無機炭素を除去するこ
とも可能である。図2及び図4の実施例において、無機
炭素除去部12の内管14にアルカリ性試料溶液を流
し、外管16に酸性試料溶液を流し、外管16の酸性試
料溶液を燃焼管20に導いて測定するようにしてもよ
い。試料溶液中の炭素成分を二酸化炭素に変換する燃焼
管20は他の酸化反応部に置き換えることもできる。
【0020】
【発明の効果】本発明では無機炭素除去部で炭酸ガス透
過性材料を挾んで酸性試料溶液とアルカリ性試料溶液と
を配置し、酸性試料溶液中の無機炭素をアルカリ性試料
溶液側へ移動させて除去するようにしたので、無機炭素
除去部では無機炭素を有効に除去するとともに、低沸点
有機物成分の損失を抑えることができる。連続気孔を有
するポリ四フッ化エチレンを炭酸ガス透過性材料とした
実施例2の例では、例えば無機炭素を200ppm含む
試料の場合、無機炭素を約0.5ppmまで除去するこ
とができ、一方、低沸点有機物成分であるクロロホルム
はほとんど損失がなく、酢酸エチルは約6%の損失に抑
えることができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の原理を示す図である。
【図2】第1の実施例を示す構成図である。
【図3】図2の実施例における無機炭素除去部を示す概
略断面図である。
【図4】第2の実施例を示す構成図である。
【図5】第3の実施例を示す概略図である。
【図6】第4の実施例を示す概略構成図である。
【符号の説明】
4a,4b 試料容器 8 四方弁 8a 三方弁 10 マイクロシリンジ 12 無機炭素除去部 14 炭酸ガス透過性材料の内管 16 外管 20 燃焼管 22 酸化触媒 24 加熱炉 28 炭酸ガス検出部 34 ポンプ 36 試料容器 39 炭酸ガス透過性材料のフィルム 40,42,44,46 ペリスターポンプ

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 【請求項1】 炭酸ガス透過性材料を挾んでpH4以下
    の酸性にされた試料溶液とpH9以上のアルカリ性にさ
    れた試料溶液とを配置し、酸性試料溶液中の無機炭素を
    前記炭酸ガス透過性材料を透過させてアルカリ性試料溶
    液側へ移動させる無機炭素除去部と、この無機炭素除去
    部で無機炭素が除去された酸性試料溶液が導かれ、その
    試料溶液中の全炭素を検出する検出部とを備えた有機炭
    素測定装置。
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