JPH0534986A - 電子写真用トナー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】下記式（１）で表される化合物を少なくとも１
種含有することを特徴とする電子写真用トナー 【化１】 （式（１）において、Ｒ₁ 〜Ｒ₄ はそれぞれ独立に水素
原子、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基、アル
コキシ基、ニトロ基、シアノ基、又はアリール基他を、
又Ａ⁺ は、カチオンをそれぞれ表す。） 【効果】本発明の電子写真用トナーは、シャープな帯電
量分布と耐湿性及び経時安定性を有することが特徴であ
り、また荷電制御剤自体が無色であることから、カラー
トナーに要求される色相に合わせて任意の着色剤を選定
することが可能である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は電子写真、静電記録等に
於て静電潜像を現像するために用いられるトナーに関す
る。

【０００２】

【従来の技術】静電気を利用した静電記録、静電写真等
の画像形成プロセスは、フタロシアニン顔料、セレン、
硫化カドミウム、アモルファスシリコン等の光導電性物
質をアルミ、紙等の基材上に塗布することにより得られ
た感光体上に光信号により静電潜像を形成する過程と、
トナーと称される５−５０μに調整された着色微粒子を
二成分系現像法では該トナーをキャリヤー（鉄粉、フェ
ライト粉等）により接触帯電させ、また、一成分系現像
法ではトナーを直接帯電させた後静電潜像に作用せしめ
顕像化させる過程から構成されている。尚、トナーは感
光体上に形成される静電潜像の極性に対応した電荷、す
なわち正、負のいずれかの電荷が付与される必要があ
る。

【０００３】一般にトナーと称される着色微粒子はバイ
ンダー樹脂と着色材とを必須成分としその他任意成分と
しての磁性粉等から構成されている。トナーに電荷を付
与する方法としては荷電制御剤を用いることなくバイン
ダー樹脂そのものの帯電特性を利用することもできるが
それらは経時安定性、耐湿性に劣り良好な画質を得るこ
とが出来ない。従って通常はトナーの電荷保持、荷電制
御の目的で荷電制御剤が加えられる。

【０００４】トナーに要求される品質特性としては帯電
性、流動性、定着性等に優れていることが挙げられる
が、これらの品質特性はトナーに用いられる荷電制御剤
によって大きく影響される。従来トナーに添加される荷
電制御剤としては、（１）有色の負電荷制御剤としての
２：１型含金属錯塩染料（例、特公昭４５−２６４７
８、特公昭４１−２０１５３１）フタロシアニン顔料
（例、特開昭５２−４５９３１）また、無色の負電荷制
御剤の例として特公昭５９−７３８４または特開昭６１
−３１４９等に記載された荷電制御剤等が、又（２）正
荷電制御剤としてはニグロシン系染料、ジブチル錫オキ
サイド等の有機スズ化合物（例、特公昭５７−２９７０
４）等が知られているが、これらを荷電制御剤として含
有したトナーは、帯電性、経時安定性等トナーに要求さ
れる品質特性を充分に満足させるものではない。

【０００５】即ち負荷電制御剤として知られる２：１含
金属錯塩染料、又正帯電制御剤として知られるニグロシ
ン系染料はそれ自体着色しているため、黒を中心とした
限定された色相のトナーにしか使用できず、また、トナ
ーの連続複写に対する経時安定性が良好でないという欠
点がある。また、無色に近い負荷電制御剤の例として芳
香族ダイカルボン酸の金属錯体が挙げられるが（特公昭
５９−７３８４）このものは完全な無色とは成りえない
という欠点やその分散性に難点がある。また、無色の負
荷電制御剤としては特開昭６１−３１４９に紹介された
化合物があるがこのものは融点が低いためトナー生産時
の熱安定性が悪く安定したトナーを製出することが困難
であるという欠点がある。この様に公知の荷電制御剤
は、トナーに要求される品質特性を充分に満足させるも
のではない。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、バイ
ンダー樹脂に対する分散性が良好で、温度、湿度の変化
に対して影響を受けることなく、高い帯電制御性を有す
る無色の負帯電性荷電制御剤を提供し、更に、荷電の立
ち上がり、経時安定性及び対環境性に優れ（環境汚染の
危険のあるクロム金属等を含まない）、階調性の高い画
像を与える負荷電性トナーを提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは前記したよ
うな課題を解決すべく鋭意努力した結果特定の化合物を
トナーに含有せしめることにより、トナーの帯電分布が
シャープになり帯電特性が大幅に改善されることを見い
だし本発明を完成させた。即ち本発明は式（１）

【０００８】

【化２】

【０００９】（式（１）において、Ｒ₁ 〜Ｒ₄ はそれぞ
れ独立に水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアル
キル基、アルコキシ基、ニトロ基、シアノ基又はアリー
ル基を表し、Ｒ₁ とＲ₂ 及びＲ₃ とＲ₄ は互いに結合し
て環を形成してもよく、又Ａ⁺ は、カチオンを表す。）
で表される化合物を少なくとも１種含有することを特徴
とする電子写真用トナーを提供する。

【００１０】式（１）の化合物は負の荷電制御剤として
働くが、このものはバインダー樹脂に対する相溶性が良
好であり、これを含有せしめたトナーは比帯電量が高
く、その経時安定性も良好であることからトナーを長時
間保存しても静電記録の画像形成に於て安定して鮮明な
画像を与えるものである。又環境汚染の恐れのある金属
も含まれない。本発明を詳細に説明する。式（１）にお
いてＡ⁺ （カチオン）の具体例としては水素イオン、ナ
トリウムイオン、カリウムイオン、アンモニウムイオ
ン、脂肪族アンモニウムイオン、脂環族アンモニウムイ
オン、ヘテロ環状アンモニウムイオン、ホスホニウムイ
オン等が挙げられ、これらは、置換基を有していてもよ
い。又式（１）で表される化合物の具体例としては下記
の構造式で表される化合物が挙げられるが、これらに限
定されるものではない。尚、具体例においてＭｅはメチ
ル基、Ｅｔはエチル基、Ｐｈはフェニル基、ｔＢｕはタ
−シャリブチル基をそれぞれ示す。

【００１１】化合物の具体例

【化３】

【００１２】

【化４】

【００１３】

【化５】

【００１４】

【化６】

【００１５】

【化７】

【００１６】

【化８】

【００１７】

【化９】

【００１８】

【化１０】

【００１９】

【化１１】

【００２０】

【化１２】

【００２１】

【化１３】

【００２２】

【化１４】

【００２３】

【化１５】

【００２４】

【化１６】

【００２５】

【化１７】

【００２６】

【化１８】

【００２７】

【化１９】

【００２８】

【化２０】

【００２９】

【化２１】

【００３０】

【化２２】

【００３１】

【化２３】

【００３２】

【化２４】

【００３３】

【化２５】

【００３４】

【化２６】

【００３５】

【化２７】

【００３６】

【化２８】

【００３７】

【化２９】

【００３８】

【化３０】

【００３９】

【化３１】

【００４０】

【化３２】

【００４１】

【化３３】

【００４２】

【化３４】

【００４３】

【化３５】

【００４４】

【化３６】

【００４５】

【化３７】

【００４６】

【化３８】

【００４７】

【化３９】

【００４８】

【化４０】

【００４９】

【化４１】

【００５０】

【化４２】

【００５１】

【化４３】

【００５２】

【化４４】

【００５３】

【化４５】

【００５４】

【化４６】

【００５５】

【化４７】

【００５６】

【化４８】

【００５７】

【化４９】

【００５８】これらの化合物は例えば、チオサリチル酸
又はチオサリチル酸誘導体をメタノールなどの溶媒に溶
解させ、これに酢酸亜鉛水溶液をモル比で２：１に成る
ように加えて、反応させることにより得られる。又、生
成した錯塩は、公知の方法により、その陽イオンを他の
陽イオンに交換することができる。次に本発明の式
（１）の化合物の合成例を示す。合成例中部は特に限定
しない限り重量部を表す。

【００５９】合成例１．（具体例（１）） チオサリチル酸１２．３部を３００部のメタノールに溶
解させ、これに酢酸亜鉛８．８部を水１００部に溶解さ
せたものを滴下し、還流下で１時間加熱する。放冷した
後、濾過し、メタノールで洗浄し、無色の結晶９．２部
を得た。

【００６０】合成例２．（具体例（１０）） 合成例１によって得られた、反応液に水酸化ナトリウム
水溶液を加えて、ｐＨ９〜１０に調節した後結晶を濾別
し、メタノール次いで水でｐＨ７になるまで洗浄して無
色の結晶１１．６部を得た。

【００６１】合成例３．（具体例（１３）） 合成例１によって得られた、反応液にアンモニア水を加
えて、ｐＨ９〜１０に調節した後結晶を濾別し、メタノ
ール次いで水でｐＨ７になるまで洗浄して無色の結晶１
０．５部を得た。

【００６２】合成例４．（具体例（１８）） チオサリチル酸６．２部を１５０部のメタノールに溶解
させ、これに酢酸亜鉛８．８部を水１００部に溶解させ
たものを滴下し、還流下で１時間加熱した後、５−クロ
ロチオサリチル酸７．６部を１５０部のメタノールに溶
解させたものを加え、還流下で１時間加熱する。放冷し
た後、濾過し、メタノールで洗浄し、無色の結晶１１．
３部を得た。

【００６３】前記式（１）の化合物を含有するトナーを
製造する方法としては、式（１）の化合物、着色剤及び
バインダー樹脂からなる混合物を加熱ニーダー、二本ロ
ール等の加熱混合処理可能な装置によりバインダー樹脂
の溶融下で混練し、次いで冷却固化したものをジェット
ミル、ボールミル等の粉砕機により３〜２０μ粒径に粉
砕することによって得る方法、着色剤とバインダー樹脂
と式（１）の化合物を溶媒（例；アセトン、酢酸エチ
ル）に溶解し、撹はん処理後、水中に投じて再沈澱せし
め、濾過、乾燥後、ボールミル等の粉砕機により３〜２
０μ粒径に粉砕することによって得る方法等がある。式
（１）の化合物、着色剤およびバインダー樹脂の単量体
とを水中に均一に懸濁させ攪拌下に於て単量体を微粒子
状で重合させて沈澱を生成させ、沈澱物を濾過、水洗、
乾燥して微粒子状粉末とし、これを分級して３−２０μ
の粒経の目的物を得る方法等があり、また圧力定着用低
融点樹脂、着色成分、磁性体等を含む軟質粒子上芯材
（芯粒子）を、保護機能及び荷電制御機能を有する硬い
外殻で覆った形態を有するマイクロカプセルトナーの外
殻材料として使用することもできる。さらに、荷電制御
剤を含まない着色微粒子を上記方法等により調整し、つ
いで式（１）の化合物を単独もしくはコロイダルシリカ
等の外添剤と共にメカノケミカル的な方法等により粒子
表面に固着添加することもできる。この場合通常バイン
ダー樹脂は９９〜６５％より好ましくは９８〜８５％、
着色剤は１．０〜１５％より好ましくは１．５〜１０
％、荷電制御剤は０．１〜３０％より好ましくは０．５
〜５％の割合（いずれも重量比）で使用される。

【００６４】本発明の電子写真用トナーに用いうる着色
剤の例としては、カーボンブラック、群青等の無機顔
料、ＣＩ．Pigment Yellow 1、ＣＩ．Pigment Red 9 、
ＣＩ．Pigment Blue 15 、等の有機顔料、ＣＩ．Solven
t Yellow 93 、ＣＩ．SolventRed 146 、ＣＩ．Solvent
Blue 35 、ＣＩ．Disperse Yellow 42 、ＣＩ．Dispe
rse Red 59 、ＣＩ．Disperse Blue 81 （ＣＩはカラ
ーインデックスの略、以下同様）等の油溶性染料等従来
公知の着色剤を挙げることが出来る。また、バインダー
樹脂としては、ポリスチレン、スチレン−アクリル酸共
重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、アクリ
ル樹脂、スチレン−マレイン酸共重合体、ポリ塩化ビニ
ル、ポリ酢酸ビニル、オレフィン樹脂、ポリエステル樹
脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂等が単独または、
混合して使用することが出来る。更に本発明の電子写真
用トナーには酸化珪素のごとき流動剤、鉱物油のごとき
被り防止剤、一成分系用としての各種磁性体、酸化亜鉛
のごとき導電性付与剤等を必要に応じ加えてもよい。

【００６５】本発明で得られたトナーは、例えば２００
メッシュ程度の鉄粉（キャリヤー）と例えば３−８：９
７−９２（トナー：鉄粉）というような重量比で混合し
現像剤となし、電子写真に於ける現像工程に使用される
ものである。本発明の電子写真用トナーは、従来の荷電
制御剤を用いたトナーに比べシャープな帯電量分布及び
良好な経時安定性を有している。その結果極めて階調性
の高い画像が得られ且つ反復画像形成能が極めて良好で
あることが特徴である。又式（１）の化合物が無色であ
ることからトナーに使用される着色剤の色相に左右され
ることなく種々の着色剤と共に使用することが可能であ
るという利点がある。

【００６６】

【実施例】以下実施例により本発明を更に具体的に説明
するが、本発明が、これらの実施例に限定されるもので
はない。実施例中、部は特に限定しない限り重量部を表
す。

【００６７】実施例１ スチレン−ブチルアクリレート共重合体（バインダー） １００部 低分子量ポリエチレン ３部 ＣＩ．Disperse Yellow 164（着色剤） １．２部 具体例（１）の化合物 １．５部 上記組成の混合物を１２０〜１４０℃に調整されたニー
ダーにて溶融混合処理（１０分）した後冷却、固化せし
めた。次いで、粗粉砕機により粗粉砕した後、ジェット
ミル粉砕機にて微粉砕を行い、さらに気流式分級機にて
分級し粒径５〜２０μのトナーを得た。得られたトナー
を約２００メッシュの鉄粉キャリヤーと３：９７（トナ
ー：鉄粉キャリヤー）の重量比で混合し現像剤Ａを得
た。次にブローオフ帯電量測定装置によりこの現像剤Ａ
の初期比帯電量を測定したところ、−３３．９μＣ／ｇ
であった。更にこの現像剤Ａを用いて複写機によりコピ
ーを行ったところ階調性に優れ、着色剤本来の色相を阻
害することのない鮮明な黄色の画像が得られた。また、
現像剤Ａを用いて経時安定性試験（帯電量経時変化試
験、帯電量耐湿安定性試験）を実施したところ下記表１
及び表２の結果を得た。

【００６８】 表１ 帯電量経時変化試験（単位、−μＣ／ｇ） 時 間 （ｈ） 0.25 0.5 1.0 2.0 4.0 6.0 現 像 剤 Ａ 33.9 35.8 36.4 36.5 36.6 36.6

【００６９】 表２ 帯電量耐湿安定性試験（単位、−μＣ／ｇ） 初期帯電 耐湿試験後 減衰率（％） 33.9 30.7 9.4

【００７０】以上の結果のごとく現像剤Ａの経時安定性
が極めて優れていた。経時安定性試験は次の方法によっ
た。 帯電量経時安定性試験 現像剤（トナーと鉄粉キャリヤーとの混合物）をポリ容
器中に計量し、１２０ｒｐｍのボールミルにて６時間接
触帯電させ、その際の時間毎のトナーの帯電量をブロー
オフ法により測定する。 帯電量耐湿安定性試験 上記帯電量経時安定性試験と同様にポリ容器中に現像剤
を計量し、容器をオープンにして３５℃，９０％ＲＨの
条件下に２日間放置し、１２０ｒｐｍのボールミルにて
１５分接触帯電後、トナーの帯電量をブローオフ法によ
り測定する。

【００７１】実施例２ ポリエステル樹脂 １００部 カーボンブラック ６．０部 具体例（１０）の化合物 １．５部 上記組成の混合物を１２０−１４０℃に調整されたニー
ダーにて溶融混合処理（１０分）した後、冷却、固化せ
しめた。次いで粗粉砕機により粗粉砕後、ジェットミル
粉砕機にて微粉砕を行い、さらに気流式分級機にて分級
し粒径５−２０μのトナーを得た。得られたトナーを約
２００メッシュの鉄粉キャリヤーと３：９７（トナー：
鉄粉キャリヤー）の重量比で混合し現像剤Ｂを得た。次
にブローオフ帯電量測定装置によりこの現像剤Ｂの初期
比帯電量を測定したところ−２９．１μＣ／ｇであっ
た。更にこの現像剤Ｂを用いて複写機によりコピーを行
ったところ階調性に優れた黒色の画像が得られた。ま
た、現像剤Ｂを用いて実施例１と同様に経時安定性試験
を実施したところ下記表３及び表４の結果を得た。

【００７２】 表３ 帯電量経時変化試験（単位、−μＣ／ｇ） 時 間 （ｈ） 0.25 0.5 1.0 2.0 4.0 6.0 現 像 剤 Ｂ 29.1 31.0 33.3 33.3 33.4 33.5

【００７３】 表４ 帯電量耐湿安定性試験（単位、−μＣ／ｇ） 初期帯電 耐湿試験後 減衰率（％） 29.1 26.5 8.9

【００７４】以上の結果のごとく、現像剤Ｂの経時安定
性及び耐湿安定性が極めて優れていた。

【００７５】実施例３ スチレンーアクリル酸メチルエステル共重合体 １００部 低分子量ポリプロピレン ３部 ＣＩ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ 111 １．５部 具体例（１４）の化合物 １．５部

【００７６】上記混合物を１０００部のアセトン、酢酸
エチルの混合溶剤（容量比８：２）に溶解させ、常温に
て１時間撹はんした。次いで、この混合物を１００００
部の水中へ撹はん下に滴下し沈澱せしめた。生成した沈
澱を濾過、乾燥することにより粗粒子のトナーを得た。
次いでジェットミル粉砕機にて微粉砕を行い、更に気流
式分級機にて分級し５−２０μのトナーを得た。得られ
たトナーを約２００メッシュの鉄粉キャリヤーと３：９
７（トナー：鉄粉キャリヤー）重量比で混合し現像剤Ｃ
を得た。次いでブローオフ帯電量測定装置によりこの現
像剤Ｃの初期比帯電量を測定したところ−３２．１μＣ
／ｇであった。更にこの現像剤Ｃを用いて複写機により
コピーを行ったところ階調性に優れ着色剤本来の色相を
阻害することのない鮮明な青色の画像が得られた。ま
た、現像剤Ｃを用いて実施例１と同様に経時安定性試験
を実施したところ下記表５及び表６の結果を得た。

【００７７】 表５ 帯電量経時変化試験（単位、−μＣ／ｇ） 時 間 （ｈ） 0.25 0.5 1.0 2.0 4.0 6.0 現 像 剤 Ｃ 32.1 32.4 32.3 32.3 32.9 33.0

【００７８】 表６ 帯電量耐湿安定性試験（単位、−μＣ／ｇ） 初期帯電 耐湿試験後 減衰率（％） 32.1 30.4 5.3

【００７９】以上の結果のごとく現像剤Ｃの経時安定性
及び耐湿安定性が極めて優れていた。

【００８０】実施例４ エポキシ樹脂 １００部 ＣＩ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｒｅｄ 60 １．２部 ＣＩ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｖｉｏｌｅｔ 17 ０．３部 具体例（１６）の化合物 ２．０部 上記組成の混合物を１１０−１３０℃に調整されたニー
ダーにて溶融混合処理した後自然冷却、固化せしめた。
次いで粗粉砕機、ジェットミル粉砕機にて微粉砕を行
い、さらに気流式分級機にて分級し粒径５−２０μのト
ナーを得た。得られたトナー１００部に対しコロイダル
シリカ０．３部をヘンシェルミキサーで混合した。この
ものを約２００メッシュの鉄粉キャリヤーと３：９７
（トナー：鉄粉キャリヤー）の重量比で混合し現像剤Ｄ
を得た。次いでブローオフ帯電量測定装置によりこの現
像剤Ｄの初期比帯電量を測定したところ−２１．８μＣ
／ｇであった。さらにこの現像剤Ｄを用いて複写機によ
りコピーを行ったところ階調性に優れ、着色剤本来の色
相を阻害することのない鮮明な赤色の画像が得られた。
また、現像剤Ｄを用いて実施例１と同様に経時安定性試
験を実施したところ下記表７及び表８の結果を得た。

【００８１】 表７ 帯電量経時変化試験（単位、−μＣ／ｇ） 時 間 （ｈ） 0.25 0.5 1.0 2.0 4.0 6.0 現 像 剤 Ｄ 21.8 23.7 24.1 24.3 24.5 24.5

【００８２】 表８ 帯電量耐湿安定性試験（単位、−μＣ／ｇ） 初期帯電 耐湿試験後 減衰率（％） 21.8 18.7 14.2

【００８３】以上の結果のごとく現像剤Ｄの経時安定性
が極めて優れていた。

【００８４】実施例５ エポキシ樹脂 １００部 ＣＩ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｒｅｄ 60 １．２部 具体例（２１）の化合物 ２．０部 上記組成の混合物を１２０−１３０℃に調整されたニー
ダーにて溶融混合処理した後自然冷却、固化せしめた。
次いで粗粉砕機、ジェットミル粉砕機にて微粉砕を行
い、さらに気流式分級機にて分級し粒径５−２０μのト
ナーを得た。得られたトナー１００部に対しコロイダル
シリカ０．３部を加え、ヘンシェルミキサーで混合し
た。このものを約２００メッシュの鉄粉キャリヤーと
３：９７（トナー：鉄粉キャリヤー）の重量比で混合し
現像剤Ｅを得た。次いでブローオフ帯電量測定装置によ
りこの現像剤Ｅの初期比帯電量を測定したところ−２
７．８μＣ／ｇであった。さらにこの現像剤Ｅを用いて
複写機によりコピーを行ったところ階調性に優れ、着色
剤本来の色相を阻害することのない鮮明な赤色の画像が
得られた。また、現像剤Ｅを用いて実施例１と同様に経
時安定性試験を実施したところ下記表９及び表１０の結
果を得た。

【００８５】 表９ 帯電量経時変化試験（単位、−μＣ／ｇ） 時 間 （ｈ） 0.25 0.5 1.0 2.0 4.0 6.0 現 像 剤 Ｅ 27.8 29.2 31.8 31.9 32.5 32.8

【００８６】 表１０ 帯電量耐湿安定性試験（単位、−μＣ／ｇ） 初期帯電 耐湿試験後 減衰率（％） 27.8 26.3 5.4

【００８７】以上の結果のごとく現像剤Ｅの経時安定性
が極めて優れていた。

【００８８】実施例６ スチレンーブチルアクリレート共重合体 １００部 分子量ポリエチレン ３部 Ｋａｙａｓｅｔ Ｙｅｌｌｏｗ 963 １．２部 具体例（２２）の化合物 １．５部 上記組成の混合物を１２５−１４０℃に調整されたニー
ダーにて、溶融混合処理（１０分）した後、冷却、固化
せしめた。次いで粗粉砕機により粗粉砕した後、ジェッ
トミル粉砕機にて微粉砕を行い、さらに気流式分級機に
て分級し粒径５−２０μのトナーを得た。得られたトナ
ーを約２００メッシュの鉄粉キャリヤーと３：９７（ト
ナー：鉄粉キャリヤー）の重量比で混合し現像剤Ｆを得
た。次いでブローオフ帯電量測定装置によりこの現像剤
Ｆの初期比帯電量を測定したところ−２７．３μＣ／ｇ
であった。さらにこの現像剤Ｆを用いて複写機によりコ
ピーを行ったところ階調性に優れ、着色剤本来の色相を
阻害することのない鮮明な黄色の画像が得られた。ま
た、現像剤Ｆを用いて実施例１と同様に経時安定性試験
（帯電量経時変化試験、帯電量耐湿安定性試験）を実施
したところ下記表１１及び表１２の結果を得た。

【００８９】 表１１ 帯電量経時変化試験（単位、−μＣ／ｇ） 時 間 （ｈ） 0.25 0.5 1.0 2.0 4.0 6.0 現 像 剤 Ｆ 27.3 30.0 30.7 31.1 31.5 31.4

【００９０】 表１２ 帯電量耐湿安定性試験（単位、−μＣ／ｇ） 初期帯電 耐湿試験後 減衰率（％） 27.3 25.0 8.4 以上の結果のごとく現像剤Ｆの経時安定性がきわめて優
れていた。

【００９１】実施例７ メチルスチレンモノマー ７５部 アクリル酸エチルモノマー ２０部 Ｋａｙａｓｅｔ Ｂｌｕｅ ８１４ １．８部 過酸化ベンゾイル ６部 前記具体例（４７）の化合物 ２部 上記組成の混合物をホモミキサーを用い５分間攪拌混合
して均質な液状物とし、これを水：１２０部／炭酸マグ
ネシウム：２．３部の分散液に加え、ホモミキサーによ
り６５００ｒｐｍで５分間攪拌し均一な懸濁液を得る。
この懸濁液を３００ｍｌの３つ口フラスコに入れ２００
ｒｐｍで攪拌しながら７０℃で５時間重合反応を行い、
４０℃まで放冷後５％希塩酸水溶液９０部を加え、濾過
水洗した後４０℃にて乾燥して粒径５〜２０μのトナー
を得た。得られたトナー１００部に対しコロイダルシリ
カ０．３部をヘンシェルミキサーで混合した。このもの
を約２００メッシュの鉄粉キャリヤーと３：９７（トナ
ー：鉄粉キャリヤー）の重量比で混合し現像剤Ｇを得
た。次いでブローオフ帯電量測定装置によりこの現像剤
Ｇの初期比帯電量を測定したところ−２０．３μＣ／ｇ
であった。さらにこの現像剤Ｇを用いて複写機によりコ
ピーを行ったところ階調性に優れ、着色剤本来の色相を
阻害することのない鮮明な青色の画像が得られた。ま
た、現像剤Ｇを用いて実施例１と同様に経時安定性試験
を実施したところ下記表１３及び表１４の結果を得た。

【００９２】

【００９３】 表１４ 帯電量耐湿安定性試験（単位−μＣ／ｇ） 初期帯電 耐湿試験後 減衰率（％） ２０．３ １９．１ ６．０

【００９４】以上の結果のごとく現像剤Ｇの経時安定性
が極めて優れていた。

【００９５】実施例８−１９ 表１５−１８の「化合物」の欄に示される化合物及び
「着色剤」の欄に示される着色剤を用いて実施例１と同
様にして現像剤を調製し、得られた各々のトナーにつき
初期比帯電量を測定し、実施例１と同様に経時安定性試
験を実施した。いずれの化合物を用いたトナーも帯電量
の変化が少なく、現像剤の経時安定性は極めて優れてい
た。また、複写機にてコピーしたところいずれの現像剤
も階調性に優れ、着色剤本来の色相である鮮明な画像が
得られた。

【００９６】 表１５ 帯電量経時変化試験（単位、−μＣ／ｇ） 実施例 時間（ｈ） 0.25 0.5 1.0 2.0 4.0 6.0 ８．具体例(2) CI.Dis.Y.164 23.5 24.5 24.6 24.8 25.1 25.3 ９．具体例(4) CI.Dis.B.81 21.2 21.4 21.7 23.0 23.2 23.5 １０．具体例(5) CI.Dis.R.60 20.1 21.5 21.5 21.3 21.1 21.9 １１．具体例(6) CI.Pig.R.9 25.1 27.9 28.3 28.4 28.5 28.5 １２．具体例(7) CI.Pig.R.146 26.8 27.5 28.8 29.0 29.2 29.2

【００９７】 表１６ 帯電量耐湿安定性試験（単位、−μＣ／ｇ） 実施例 初期帯電 耐湿試験後 減衰率（％） ８． 23.5 19.9 15.3 ９． 21.2 18.0 15.1 １０． 20.1 18.1 10.0 １１． 25.1 21.6 13.9 １２． 26.8 23.6 12.0

【００９８】 表１７ 帯電量経時変化試験（単位、−μＣ／ｇ） 時間（ｈ） 実施例 化合物 着色剤 0.25 0.5 1.0 2.0 4.0 6.0 １３．具体例(8) CARBON BLACK 26.8 28.3 29.3 29.5 29.9 29.6 １４．具体例(9) CI.Pig.Y.1 17.2 19.1 19.2 20.2 20.8 21.2 １５．具体例(11) CI.Sol.R.146 28.7 29.4 29.8 30.2 30.5 30.7 １６．具体例(13) Kayaset.Y.963 24.9 27.8 28.2 28.5 28.9 29.2 １７．具体例(15) CI.Sol.B.111 21.8 24.2 24.6 24.5 24.3 24.3 １８．具体例(19) CI.Dis.B.35 20.2 21.9 22.2 22.0 22.1 22.3 １９．具体例(24) CI.Pig.R.146 18.7 19.5 19.9 19.8 19.6 19.5

【００９９】 表１８ 帯電量耐湿安定性試験（単位、−μＣ／ｇ） 実施例 初期帯電 耐湿試験後 減衰率（％） １３． 26.8 23.9 10.8 １４． 17.2 16.2 5.8 １５． 28.7 26.2 8.7 １６． 24.9 23.2 6.8 １７． 21.8 21.0 3.7 １８． 20.2 19.5 3.5 １９． 18.7 17.6 5.9

【０１００】（注）着色剤 ＣＩ．：Ｃｏｌｏｒ Ｉｎｄｅｘ，Ｓｏｌ：Ｓｏｌｖｅ
ｎｔ，Ｄｉｓ：Ｄｉｓｐｅｒｓｅ，Ｐｉｇ：Ｐｉｇｍｅ
ｎｔ，Ｂ：Ｂｌｕｅ，Ｒ：Ｒｅｄ，Ｙ：Ｙｅｌｌｏｗ，
Ｋａｙａｓｅｔは日本化薬（株）の商品名，有機顔料

【００１０１】

【発明の効果】本発明で得られる電子写真用トナーは従
来の荷電制御剤を用いたトナーに比べてシャープな帯電
量分布と耐湿性及び経時安定性を有している。その結果
極めて階調性の高い画像が得られ、且つ反復画像形成能
が極めて良好であることが特徴である。また、荷電制御
剤自体が本質的に無色であることから、カラートナーに
要求される色相に合わせて任意の着色剤を選定すること
が可能であり、且つ染料、顔料が有する本来の色相を何
ら阻害することが無いことも特徴である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 【請求項１】下記式（１）で表される化合物を少なくと
   も１種含有することを特徴とする電子写真用トナー 【化１】 （式（１）において、Ｒ₁ 〜Ｒ₄ はそれぞれ独立に水素
   原子、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基、アル
   コキシ基、ニトロ基、シアノ基又はアリール基を表し、
   Ｒ₁ とＲ₂ 及びＲ₃ とＲ₄ は互いに結合して環を形成し
   てもよく、又Ａ⁺ は、カチオンを表す。）