JPH0536748B2

JPH0536748B2 -

Info

Publication number: JPH0536748B2
Application number: JP60127868A
Authority: JP
Inventors: Tadao Hoshino; Shiro Fujihira
Original assignee: Nihon Bunko KK
Current assignee: Jasco Corp
Priority date: 1985-06-12
Filing date: 1985-06-12
Publication date: 1993-05-31
Also published as: JPS6182169A

Description

【発明の詳細な説明】

産業上の利用分野この発明は原試料中の目的成分を、吸光光度あ
るいは蛍光強度等の光学的特異性を検出すること
によつて定量分析する方法の一つであるフローイ
ンジエクシヨン分析法に関するものである。従来の技術試料中の目的成分を定量分析する手法として、
従来から吸光光度法が広く利用されているが、近
年に至りこの吸光光度法を自動化する手法として
フローインジエクシヨン分析法（以下「FIA」と
記す）が開発され、薬品、食品、化学工業あるい
は環境分析などの種々の分野で普及しつつある。 FIAは、原試料のフロー（流れ）中に試薬を添
加して原試料中の目的成分を試薬に連続的に反応
させ、これにより特定の色に発色させるなど、目
的成分に光学的特異性を持たせ、そのフローを連
続的にフローセルに流して吸光光度などを検出
し、目的成分を定量するものである。このようになFIAにおいては、一般に可視紫外
分光検出器を用いて可視紫外吸光光度を検出する
ことが多いが、従来の一般的なFIAシステムで
は、特定の一波長だけ検出するように構成してい
るのが通常である。発明が解決すべき問題点前述のように従来のFIAシステムでは、特定の
一波長のみを検出するように構成しているため、
一度に一成分のみしか定量することができず。し
たがつて複数成分を含有する原試料について各成
分を定量したい場合には、２回以上に分けて分析
せざるを得なかつた。複数成分を含有する原試料
について同時に各成分を定量することができれ
ば、分析を適用する分野が飛躍的に増大し、また
分析能率も向上し、さらには微量生体試料の如く
２回以上に分けて分析することが困難な貴重なサ
ンプルでも多成分同時定量が可能となるなど、そ
の利益が大きいと考えられる。また前述のように特定の一波長のみを検出する
FIAシステムにおいては、夾雑物の妨害を受けて
分析誤差が大きくなり易いという問題があつた。
すなわちFIAにおいては定量すべき目的成分と反
応する試薬を添加することによりその目的成分に
光学的特異性を持たせて目的成分を検出するが、
実際には目的成分以外の成分（夾雑物成分）も反
応して吸光光度に影響を与えることが多く、した
がつて夾雑物の存在が分析誤差を招く結果とな
る。以上のような問題のうち、複数成分を含有する
試料について各成分を同時に定量することができ
ないという問題に対しては、次のＡ〜Ｄに記すよ
うな方法で複数成分を同時的に分析を図ることが
考えられている。Ａ：PH勾配を利用する方法。Ｂ：反応の速度差を利用する方法。Ｃ：マージングゾーン法を用い、反応試薬を変
えて別々に定量する方法。Ｄ：流路を２以上に分けて、別々の反応系で分
析する方法。しかしながらＡ、Ｂの方法では分析精度が著し
く低くなり、またＣ、Ｄの方法では流路系が著し
く複雑となり高コスト化するとともに、流路洗浄
や保守・点検が著しく煩雑となる問題があり、し
たがつていずれの方法も実用的とは云えないのが
実情である。また夾雑物の妨害による定量精度の低下の問題
に対しては、反応試薬等の分析条件を変更する手
段によつて解決を図ることが試みられているが、
この場合逆に分析条件の検討や設定を困難にする
別の問題が発生し、また分析条件の変更だけでは
夾雑物の影響に皆無にすることは困難であつた。この発明は以上の事情を背景としてなされたも
ので、複雑成分を含有する原試料に対し、２以上
の成分を同時かつ独立に定量し得るようにしたフ
ローインジエクシヨン分析法を提供することを基
本的な目的とするものである。またこの発明は、
夾雑物による影響を除去して目的成分の定量分析
精度を向上させることをも目的とするものであ
る。問題点を解決するための手段この発明のフローインジエクシヨン分析法は、
試料中の目的成分の光学的特異性、例えば吸光度
あるいは蛍光強度などを検出するための光検出器
として多素子検出器を用い、多波長での同時検出
を行なつてその多波長での検出値（スペクトル）
の時間変化を検出処理するにあたり、前記試料が分析目的成分として複数の成分を含
有している場合に、予め記憶させてある前記複数
成分のそれぞれの標準スペクトル情報を、観測さ
れた試料のスペクトルに最小二乗誤差評価で適合
させる演算を時間軸上の各時刻について行うこと
により、各成分ごとに分離した時間軸上の濃度プ
ロフイルを求めることを特徴とするものである。作用前述のようにこの発明のフローインジエクシヨ
ン分析法では、試料の光学的特異性（例えば吸光
度）を検出するための光検出器として多素子検出
器を用い、同時に多波長での検出を行なつている
ため、試料中の目的成分の波長による吸光度等の
変化、すなわちスペクトル情報をも同時に得るこ
とができる。もちろん通常のフローインジエクシ
ヨン分析法と同時に時間推移に従つてある時間間
隔ごとの検出も行なわれるから、結局試料中の目
的成分の吸光度等のスペクトル情報の時間推移を
検出することができることになる。従来の分光光度計の場合も、波長スキヤン（走
査）させることにより吸光度等のスペクトルを得
ること自体は可能であつたが、スキヤンに時間を
要するため、得られるスペクトルの時間間隔が最
短でも数分と極めて長く、時間推移による各成分
の濃度プロフイルを求めるフローインジエクシヨ
ン分析には全く実用化できない。これに対し多素
子検出器を用いて多波長同時検出を行なうこの発
明の場合は、スペクトルの時間間隔を最短0.1秒
程度と著しく短くすることができ、時間に対して
ほとんど連続なスペクトルデータを得ることがで
きるのである。そして前述のように従来のフローインジエクシ
ヨンシステムでは、単一の波長で観測したデータ
（単一波長での時間推移による目的成分の濃度プ
ロフイル）しか得られなかつたため、その自由度
が１であり、すなわち唯一つの成分の濃度に関す
る情報しか得られず、また吸光度等に影響する夾
雑物が存在する場合はその夾雑物による妨害の影
響を含んだ情報しか得られなかつたのである。こ
れに対しこの発明の方法の場合は、スペクトルの
時間推移としてデータが得られるため、そのスペ
クトルを波長で分割し得る最大数だけの自由度を
原理的に有していることになる。そでこの発明で
はその特徴を有効に活用したデータ処理法を適用
することによつて、同時に複数成分を定量した
り、夾雑物よる妨害の影響を除去して目的成分の
みを定量することを可能としている。すなわち、
各時刻での観測されたスペクトルは、試料に含ま
れる複数成分（２種以上の目的成分、あるいは目
的成分と夾雑物成分）の個々のスペクトルが加え
合わされたもの（すなわち合成スペクトル）とみ
なすことができるから、予め記憶させてある目的
成分の標準スペクトル情報を観測されたスペクト
ルに最小二乗法で適合させる演算を行なうことに
よつて、観測されたスペクトルを各成分のスペク
トルに分離することができ、したがつてその各成
分に分離された各時刻ごとのスペクトルから各成
分の濃度の時間プロフイルを描いて定量すること
により、多成分の同時定量や夾雑物の影響の除去
を可能としているのである。発明の具体的構成第１図にはこの発明のフローインジエクシヨン
分析法を実施するためのフロインジエクシヨンシ
ステムの流路系の一例を示す。この流路系は後述
する実施例の場合の如く、サンプルＳ中の目的成
分を一旦還元剤Ａによつて還元させてから発色剤
Ｒと反応させ、目的成分を発色させる場合の例に
ついて示す。第１図において、キヤリヤーとしての水１は送
液ポンプＰ１によつてダンパ２を経て試料注入口
としてのサンプルインジエクタ３に送られ、この
サンプルインジエクタ３においてサンプルＳが注
入混合され、このサンプルＳが注入混合された試
料液は還元反応用コイル５に送られる。一方還元
剤Ａも送液ポンプＰ２によつてダンパ６を経て前
記還元反応用コイル５に送られる。この還元反応
用コイル５においてサンプルＳを含んだ試料液と
還元剤Ａとが混合して、サンプルＳの還元反応が
進行する。そして還元反応が終了した試料液は反
応コイル７に送られる。一方発色剤Ｒは送液ポン
プＰ３によつてダンパ８を経て前記反応コイル７
に送られる。この反応コイル７において、還元済
みのサンプルを含んだ試料液と発色剤Ｒとが混合
して、サンプルの発色反応が進行する。この発色
反応が実質的に終了した試料液は、反応コイル７
からフローセル９に送られる。このフローセル９
においては、後に詳細に説明するように多素子検
出器（多波長可視紫外検出器）からなる多波長同
時検出装置Ｄによつて試料液の多波長での吸光度
が同時検出されとともにその時間推移が検出され
る。この光検出器Ｄの出力はコンピユータ等のデ
ータ処理部１０へ送られ、またそのデータ処理部
１０によりデータ処理結果は、Ｘ−Ｙブロツター
等の表示部１１において表示される。第２図には、第１図の装置に用いられるダブル
ビーム方式の多波長同時検出装置Ｄの一例を示
す。白色光源などの多波長光源１２からの光はビ
ームスプリツタ１３により２本のビームに分割さ
れ、各ビームがそれぞれ参照室１４、試料室１５
を通過する。試料室１５内には図示しない前述の
フローセルが設けられており、反応済みの試料を
含んだ液がこのフローセルを通過する。一方参照
室１４内には空のセルもしくは標準物質を収容し
たセルが設けられている。前記参照室１４および
試料室１５をそれぞれ通過した各ビームすなわち
参照光および試料光は、チヨツパー１６により交
互にチヨツピングされた後、回析格子等の分光手
段１７で異なる波長の複数チヤンネル（例えば32
チヤンネル）の光に分光され、さらにその各波長
の試料光と参照光はビーム混合器１８を経て例え
ば32チヤンネルのフオトダイオードアレイからな
る多素子検出器１９に入射される。この多素子検
出器１９を構成する例えば32個の単位検出素子２
０には、それぞれ多波長に分光された各波長（各
チヤンネル）の光が、参照光、試料光と交互に入
射され、参照光の出力で規格化された試料光強度
に相当する信号が出力される。すなわち、多素子
検出器１９からは、観測波長領域を32チヤンネル
に分割した各チヤンネル（各波長）それぞれにお
ける試料光強度に対応する32チヤンネルの信号が
同時に出力される。第３図Ａ，Ｂ，Ｃは、前記多素子検出器１９か
らの検出出力を三次元情膜、すなわち波長軸（チ
ヤンネル軸）、時間軸、検出値軸（吸光度軸ある
いは光強度軸等）の三次元における情報として記
憶し、また試料に含まれていることが予想される
成分（分析目的成分）について予め実験により求
めておいた標準スペクトル情報と前もつて記憶さ
せておき、観測された試料についての前記三次元
情報と、その試料に含まれる既知成分に対応する
予め記憶してある標準スペクトル情報とを演算処
理して、観測データを各目的成分ごとの濃度の時
間プロフイルに分離させるためのコンピユータ等
からなるデータ処理部１０を示す。そして特に第
３図Ａは、多素子検出器１９としての32チヤンネ
ルフオトダイオードアレイにより検出した32チヤ
ンネルの信号を読出すための回路部分１０Ａを示
し、また第３図Ｂは第３図Ａにより読出された値
をデジタル化して、時間軸および波長チヤンネル
軸に対応する三次元情報として処理しかつ各種の
制御を行なうための処理制御部分１０Ｂを示し、
さらに第３図Ｃは、予め用意された各種成分の標
準スペクトル波形情報を記憶させてある情報記憶
部（フロツピーデイスク部）から記憶されている
情報を読出し、観測して記憶された試料について
の三次元情報を演算するデータステーシヨン部１
０Ｃを示す。第３図Ａ〜Ｃに示されるデータ処理部１０にお
いて、同時に観測される波長領域を32チヤンネル
に分割した各チヤンネルにおける検出値（この場
合には試料光強度）が多素子検出器１９から出力
されて、それぞれのチヤンネルに対応する前置増
幅器２２を経て主増幅器２３に送られ、その主増
幅器２３内の対数増幅器２３Ａによつて対数増幅
されるとともに同期スイツチ２３Ｂによつて同期
検出される。なお同期スイツチ２３Ｂは同期信号
発生回路２３Ｃからの同期信号によつて制御され
る。このようにして同期検出された各チヤンの主
増幅器２３の出力は、マルチプレクサからなるア
ナログスイツチ２４によつて順次読出され、レン
ジ切換回路２５を経て第３図ＢのＡ／Ｄコンバー
タ２６によりデジタル化され、インターフエース
２７を経て主コンピユータ２８に読込まれる。な
お前記アナログスイツチ２４は主コンピユータ２
８からの制御信号によつて切替制御される。そし
て主コンピユータ２８によつて検出信号（対数増
幅値）は時間軸、波長軸（チヤンネル）に対応し
た信号、すなわち三次元情報とされ、その三次元
情報はデータ・コマンド双方向転送インターフエ
ース２９，２９′を介して第３図Ｃに示される外
部コンピユータ部、すなわちデータステーシヨン
部１０Ｃへ送られる。なお検出値は、前述のように通常は試料の光強
度として検出されて対数増幅されるが、通常の分
析ではその逆数、すなわち対数吸光度として用い
られることが多く、その場合には適宜逆数に変換
すれば良く、以下の説明では検出値を吸光度とし
て表現するものとする。なおまた、第３図Ｂにおいて３０は多チヤンネ
ルDAC出力インターフエースで、外部コンピユ
ータ部（データステーシヨン部）を接続しない場
合等において演算を行なわない生データをＸ−Ｙ
プロツター１１その他の記憶器に読出すためのも
のであり、また３１は各指令表示や指示スイツチ
等が設けられているフロントパネル、３２は多素
子検出器１９からの出力信号の少なくとも一部を
一時的に記憶して必要に応じて読出すためのメモ
リーである。一方第３図Ｃのデータステーシヨン部（外部コ
ンピユータ部）１０Ｃは、インターフエース２
９′、コンピユータ３４、フロツピーデイスク部
３５、CRT３６、プリンター３７、出力インタ
ーフエース３８によつて構成されており、出力イ
ンターフエース３８はＸ−Ｙプロツター１１に接
続されている。フロツピーデイスク部３５は、試
料に含まれていることが予想される各種目的成分
の標準スペクトル波形情報を記憶しておくための
情報記憶部を構成するものであり、またこのフロ
ツピーデイスク部３５は前述の観測された三次元
情報が分離された各成分の波形等も記憶する。そ
してコンピユータ３４は、フロツピーデイスク部
３５から読出された標準スペクトル波形情報と観
測された試料についての三次元情報を最小二乗誤
差評価法で演算処理して、各目的成分ごとに分離
された濃度の時間プロフイルを導出し、その分離
された濃度−時間プロフイルをＸ−Ｙプロツター
１１に表示させる。次に上述のような装置を用いて定量分析を行な
うこの発明の方法について説明する。第４図は、分析目的成分として複数の成分を含
有する試料について、多素子検出器１９によつて
検出された三次元情報の一例を示す。ここで水平
面内のＸ軸は時間ｔを表わし、Ｙ軸は波長λを表
わし、また高さ方向のＺ軸は吸光度を表わす。こ
の例では、濃度（実際には吸光度もしくは対数吸
光度）についての時間プロフイル（すなわち時間
軸−吸光度軸のなす面における波形）のピークが
各成分ごとに分離されておらず、複数成分の合成
濃度−時間プロフイルとなつている。もちろもス
ペクトル波形（波長軸−吸光度軸のなす面におけ
る波形）も複数成分の合成スペクトル波形となつ
ている。第５図は、スペクトル波形および濃度−時間プ
ロフイルと前記三次元情報との関係を判り易く模
式的に示す図である。なおこの図では試料が分析
目的成分として２成分を含有する場合について例
示し、以下この図を参照して説明を進める。なお
ここでは多成分スペクトルのそれぞれの成分間に
干渉はなく、各成分量（組成比）とスペクトル強
度情報（対数変換値の吸光度も含む）との間に線
形性が成り立つものとして扱う。先ず、観測した試料に含まれる複数の成分が、
その種類自体は既知であるが、それらの既知成分
からなる観測した試料の濃度−時間プロフイル
（したがつて複数の既知成分の合成濃度−時間プ
ロフイル）のピークが重なつている場合におい
て、分離された各成分ごとの濃度−時間プロフイ
ルを求めるためのこの発明による演算処理方法を
説明する。この場合には、観測した試料に含まれる各成分
の標準スペクトル波形（予め記憶してあるもの）
を読出し、その各成分の標準スペクトルに各々の
成分濃度（未知量）を掛けてその合成値を観測し
た試料の合成スペクトル（三次元情報のうちの波
長軸−吸光度軸の情報）に最小二乗法で適合させ
ることにより、ある観測時刻での各成分の成分比
を求め、同様の演算を観測時間の軸上の各時刻ご
とに行なうことにより、各試料成分の分離された
濃度−時間プロフイルを求める。すなわち、観測した試料にｍ個の既知成分が含
まれており、観測波長領域がｎチヤンネル（前述
の例では32チヤンネル）に等間隔に分割されてい
る場合、ある時刻ｔにおけるスペクトルの横軸
（波長軸）のｎ個の等間隔分点のうちのｉ番目分
点におけるｍ個の標準スペクトル（前もつて記憶
させてあるｍ個の各成分に対応する標準スペクト
ル）のうちｊ番目標準による縦軸値（吸光度）を
Rijとする。そのｊ番目の成分の成分量Xjを未知
量とし、その値Xjをそれぞれ対応する標準スペ
クトルの縦軸値Rijに掛けて、観測された試料の
合成スペクトルの波長軸上のチヤンネルｉ番目分
点の縦軸値（吸光度）Siに適合させる操作を行な
えば良い。最小二乗誤差評価でこれを実行するためには、
次の(1)式におけるＱの値を最小とすれば良い。Ｑ＝_o 〓ⁱ⁼¹ ［Si−_n 〓^j=1 Xj・Rij］² …(1) 但しここで標準スペクトルは生データSiと比べ
て充分に正確に求められているものとする。 αQ／αXnを求めて０と置いて得られる正規式
は次の(2)式となる。

【表】

【表】〓^ｉ＝１〓
とすれば、(2)式は AY＝Ｂ …(3) と表せる。そして(2)式の解は、Ａ、Ｙ、Ｂを用い
て行列表示すれば、Ｙ＝（A^TＡ）^-1A^TＢ …(4) の形で得られたことになる。この解を得るためには、いわゆる連立方程式を
行列演算を用いないで解く方法、(4)式の行列演算
を直接実行する方法などがある。(4)式からわかる
ように、（A^TＡ）^-1はｍ×ｍの対称行列であるた
め、(4)式の演算にはコレスキ（Choleski）の方法
などが用いられる。いずれにせよ正規式はｍ元１
次の連立方程式であるから、これらの解は従来公
知のプログラムによつて得ることができる。このようにして、ある時刻でのｍ個の成分の各
成分量Xj（ｊ＝１〜ｍ）が求められる。そしてこ
のような演算を観測時間軸の全領域にわたつて
次々に行なうことにより、各時刻における各成分
の成分量が観測時間軸の全領域にわたつて求めら
れる。したがつてある波長での各試料成分の成分
量の時間変化、すなわち濃度の時間プロフイルが
分離されて求められる。以上の説明は、２以上の成分を含有する試料に
ついてその２以上の成分を同時に定量する場合に
ついてのものであるが、夾雑物による妨害の影響
を除去して単一の目的成分のみの定量を行なう場
合も同様に演算処理することができる。すなわち
前記の構成成分の数ｍを１として処理すれば夾雑
物による妨害の影響を除去した目的成分のみの正
確な時間−濃度プロフイルを求めることができ
る。実施例この発明のフローインジエクシヨン分析法を、
鉄イオン（価）と銅イオン（価）とを含有す
る混合試料について、これらのイオンを同時に定
量する場合に適用した実施例を以下に説明する。流路系としては第１図に示すような装置を用
い、また光学系としては第２図に示すような装置
を用いた。多素子検出器１９としては素子数32の
可視紫外検出用のフオトダイオードアレイを用い
た。ここで多素子検出器１９の各素子は、１素子
当り10nmの波長幅のデータを出力し、多素子検
出器全体として380nm〜700nmをカバーするよう
にした。なおフローセルは内径１mm、光路長５mm
のものを用いた。キヤリヤー液としては水を用い、還元剤として
はＬ−アスコルビン酸を用いた。これは共存する
鉄の価イオンと銅の価イオンをそれぞれ還元
して、鉄の価イオン、銅の価イオンとするた
めのものである。一方、発色剤（キレート試薬）
としては、目的とする金属との間で特異性があ
り、かつ生成する錯体の吸収スペクトルが異な
る、２，４，６−トリス（２−ピリジル）−ｓ−
フリアジン（略称TPZ：鉄イオンのキレート試
薬）と、Bathocuproinedisulfonic acidナトリウ
ム塩（略称Bath：銅イオンのキレート試薬）を
用いた。以上のような条件の下に、鉄イオン()および
銅イオン()の混合試料であつてその濃度が鉄イ
オン、銅イオンともに６×10^-5モル、８×10^-5モ
ル、15×10^-5モル、20×10^-5モルのものを順次２
分おきにサンプルインジエクタに注入し、分析し
て得られた３次元のFIAチヤートを第６図に示
す。すなわち第６図のチヤートは、種々の濃度の
鉄錯体および銅錯体を含有する試料の吸光度スペ
クトルの時間推移を示す情報と言い換えることが
できる。このチヤートのある時刻のスペクトルに
対し鉄錯体の標準スペクトルおよび銅錯体の標準
スペクトルを最小二乗法で適合させる演算処理を
行なつてその時刻での鉄錯体の濃度および銅錯体
の濃度を求める操作を全時刻にわたつて行なつた
結果を第７図に示す。すなわち第７図は複合され
た第５図のデータから、鉄錯体の濃度の時間プロ
フイルと銅錯体の濃度プロフイルとを独立に分離
して得たものである。以上のようなこの発明の方法によつて得られた
第７図に示される鉄錯体の濃度プロフイルの各ピ
ーク値および銅錯体の濃度プロフイルの各ピーク
値をそのときの濃度に対してプロツトした結果を
第８図Ａおよび第８図Ｂの中の○印で示す。一
方、従来法に従つて鉄イオンおよび銅イオンの錯
体をそれぞれ個別にFIA分析した場合の各濃度プ
ロフイルの各ピーク値をそのときの濃度に対して
フロツトした結果を第８図Ａ、第８図Ｂの中の△
印で示す。第８図Ａ、第８図Ｂから、この発明の方法に従
つて各成分を同時定量した結果は、従来法により
各成分を個別に定量した結果と極めて良く一致し
ており、したがつてこの発明の方法により成分を
含有する混合試料について各成分の同時定量が実
際に可能となつたことが明らかである。また以上の実施例において、例えば鉄イオンを
分析目的成分とし、銅イオンを夾雑物成分とみな
せば、目的成分である鉄イオンについて、夾雑物
成分としての銅イオンの影響を除去して正確な定
量が可能となつたと考えることができる。すなわ
ち、上述の結果から、夾雑物成分の影響を除去し
て目的成分のみの正確な定量が可能となつたこと
も判る。発明の効果以上の説明で明らかなように、この発明のフロ
ーインジエクシヨン分析法によれば、２以上の成
分を含有する試料についても、その２以上の成分
を同時に定量することができ、しかもこの発明の
方法では、分析精度が著しく低下したり流路系が
著しく複雑となつたりする問題を招くおそれもな
い。このように多成分を高精度で同時定量するこ
とが可能なつた結果、定量分析能率が従来よりも
格段に向上し、また微小量のサンプルについても
複雑成分の分析が可能となり、フローインジエク
シヨン分析の適用分野を従来よりも格段に広げる
ことができる。またこの発明のフローインジエクシヨン分析法
によれば、単独の目的成分のみを定量する場合に
おいても、夾雑物の影響を除去して正確に目的成
分のみの濃度−時間プロフイルを描くことがで
き、したがつて従来よりも格段に定量精度を向上
させることができ、しかもこの場合反応試薬など
の分析条件に特殊な条件を設定したりする必要も
なく、容易に高精度の分析を実行することができ
る。

【図面の簡単な説明】

第１図はこの発明の方法を適用するフローイン
ジエクシヨン分析システムの流路系の一例を示す
概略的なブロツク図、第２図はこの発明の方法を
実施するためのシステムに使用される多波長同時
検出装置の光学系の一例を示す略解図、第３図
Ａ，Ｂ，Ｃはこの発明の方法を実施するために用
いられるデータ処理部の一例を示すブロツク図、
第４図はこの発明の方法において多素子検出器か
ら得られた三次元情報（３次元FIAチヤート）の
一例を示す波形図、第５図はその三次元情報とス
ペクトル波形、濃度−時間プロフイルとの関係を
原理的に示す模式図、第６図はこの発明の実施例
による３次元FIAチヤートを示す波形図、第７図
はこの発明の実施例において第６図の３次元チヤ
ートから分離された各目的成分の濃度−時間プロ
フイルを示す波形図、第８図はこの実施例におい
て第７図の濃度−時間プロフイルの各ピーク値と
従来法にしたがつて目的成分を個別に定量した場
合の各ピーク値とを比較して示す図で、第８図Ａ
は鉄錯体について、第８図Ｂは銅錯体について示
すグラフである。３……サンプルインジエクタ、５……還元反応
用コイル、７……反応コイル、９……フローセ
ル、Ｄ……多波長同時検出装置、１０……データ
処理部、１１……表示部（Ｘ−Ｙプロツター）、
１２……光源、１５……試料室、１７……分光手
段、１９……多素子検出器、２０……単位検出素
子。

Claims

【特許請求の範囲】１試料中の目的成分の光学的特異性を検出する
ための光検出器として多素子検出器を用い、多波
長での同時検出を行なつてその多波長での検出値
の時間変化を演算処理するにあたり、前記試料が分析目的成分として複数の成分を含
有する場合に、予め記憶させてある前記複数成分
のそれぞれの標準スペクトル情報を観測された試
料のスペクトルに最小二乗誤差法で適合させる演
算を時間軸上の各時刻で行なうことにより、各成
分ごとに分離した時間軸上の濃度プロフイルを求
めることを特徴とするフローインジエクシヨン分
析法。