JPH0539431A - 非対称ジオキサジン化合物及びそれを用いて繊維材料を染色又は捺染する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 溶解性、ビルドアップ性、耐光堅牢度、洗濯
堅牢度及び塩素堅牢度等に優れ、繊維材料を青色に染色
するに有用なジオキサジン化合物を提供する。 【構成】 遊離酸の形で下記一般式 【化１】 （式中、Ｒはスルホ、ハロゲノ又はアルコキシ、Ｒ₁ 及
びＲ₂ は水素又はアルキル、Ｒ₃ は水素、アルキル又は
アシル、Ｘ₁ 及びＸ₂ は水素、ハロゲノ、アルキル、ア
ルコキシ又はフェノキシ基、Ｚは繊維反応性基を表わ
す。）で示される非対称ジオキサジン化合物及びそれを
用いて繊維材料を染色または捺染する方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はヒドロキシル基及び／又
はアミド基を含有する材料、特にセルロース繊維、天然
又は合成ポリアミド繊維、ポリウレタン繊維あるいは皮
革等、更にはそれらの混紡繊維を染色及び捺染するに適
し、耐光堅牢、耐湿潤堅牢かつ耐塩素堅牢な染色を可能
にする改良された新規な非対称ジオキサジン化合物、並
びにその適用に関する。

【０００２】

【従来の技術】染料の分子構造中にジオキサジン骨格を
有する反応染料は公知であるが、染色性能面、例えば均
染性、ビルドアップ性、染色速度において、あるいは堅
牢度、特に塩素堅牢度において不充分であり、更にレベ
ルアップが望まれている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】ヒドロキシル基及び／
又はアミド基を含有する材料の染色又は捺染物の堅牢
度、中でも塩素堅牢度は特にヒドロキシル基含有繊維の
場合において、満足出来るレベルにはなく、本発明者ら
は鋭意このレベルアップに努め、さらに同時に優れたビ
ルドアップ性又は染色再現性を兼ね備えた化合物を追求
した結果、上記課題を解決し得る非対称ジオキサジン化
合物を見い出した。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は遊離酸の形で下
記一般式（Ｉ）

【０００５】

【化７】

【０００６】｛式中、Ｒはスルホ基、ハロゲン又はアル
コキシ基、Ｒ₁ およびＲ₂ はそれぞれ独立に水素又は置
換されていてもよいアルキル基、Ｒ₃ は水素、置換され
ていてもよいアルキル基又はアシル基、Ｘ₁ およびＸ₂
はそれぞれ独立に水素、ハロゲン、アルキル基、アルコ
キシ基、又はフェノキシ基を示し、Ｚは下式

【０００７】

【化８】

【０００８】〔式中、Ｒ₄ は水素又は置換されていても
よいアルキル基、Ｒ₅ は水素又は置換されていてもよい
アルキル、フェニルもしくはナフチル基、Ｒ₆ は水素又
は置換されていてもよいアルキル基を示し、Ｂ₁ は置換
されていてもよいフェニレン、アルキレン又はナフチレ
ン基、Ｚ₁ は−ＳＯ₂ ＣＨ＝ＣＨ₂ 又は−ＳＯ₂ ＣＨ₂
ＣＨ₂ Ｙ₁ （Ｙ₁ はアルカリの作用で脱離する基を表わ
す。) Ｑ₁ は、ハロゲン、置換されていてもよいピリジ
ニオ又はアルコキシ基、−Ｎ（Ｒ₇ ）（Ｒ₈ ）（Ｒ₇ ，
Ｒ₈ は互いに独立に水素又は置換されていてもよいアル
キル、フェニル、 れていてもよいフェニレン、アルキレン又はナフチレン
基、Ｒ₉ は水素又は置換されていてもよいアルキル
基、Ｚ₂ は−ＳＯ₂ ＣＨ＝ＣＨ₂ 又は−ＳＯ₂ ＣＨ₂ Ｃ
Ｈ₂ Ｙ₂ （Ｙ₂ はアルカリの作用で脱離する基を表わ
す。) 〕で示される繊維反応性基、Ｗは、

【０００９】

【化９】

【００１０】で示される２価の架橋基を、Ｚ’は繊維反
応性基を表わす。｝で示される非対称ジオキサジン化合
物及びそれを用いることを特徴とする繊維材料を染色又
は捺染する方法を提供するものである。

【００１１】前記一般式（Ｉ）において、Ｘ₁ 及びＸ₂
で示される基としては、塩素、臭素、炭素数４以下のア
ルコキシおよびアルキル基が例示されるが、中でも塩
素、臭素が好ましい。

【００１２】Ｚで示される繊維反応性基としては、下式

【００１３】

【化１０】

【００１４】（式中、Ｑ₁ ，Ｗ，Ｚ’は前記の意味を有
する。）で示される基が染色特性上好ましい。

【００１５】Ｚ’で示される繊維反応性基とは、染色条
件下で繊維の−ＯＨ，−ＮＨ−又は−ＮＨ₂ 基と反応し
て共有結合を形成しうるものである。

【００１６】Ｚ’で示される繊維反応性基として具体的
には例えば次のものが挙げられる。

【００１７】５−、もしくは６−員環の芳香族−複素環
式環であり、例えばモノアジン、ジアジンまたはトリア
ジン環、特にピリジン、ピリミジン、ピリダジン、ピラ
ジン、チアジン、オキサジンまたは非対称性もしくは対
称性のトリアジン環に、或いは１個以上の縮合芳香族−
炭素環式環類、例えばキノリン、フタラジン、シノリ
ン、キナゾリン、キノキサリン、アクリジン、フェナジ
ンまたはフェナンスリジン環系に結合している少なくと
も１個の反応性置換基を含有しているもの、脂肪族の反
応性基又はこれらを適当な連結基で任意に結合させたも
の等が挙げられる。

【００１８】複数環上および炭素環上の反応性置換基類
としては、ハロゲン（Ｃｌ，Ｂｒ又はＦ）ヒドラジニウ
ムを含むアンモニウム、スルホニウム、スルホニル、ア
ジド（−Ｎ₃ ）、チオシアナト、チオ、チオールエーテ
ル、オキシエーテル、スルフィノおよびスルホ等が挙げ
られる。

【００１９】複素環式環系および炭素環式環系繊維反応
性基としては、２，４−ジフルオロトリアジン−６−イ
ル、２，４−ジクロロトリアジン−６−イル、モノハロ
−ｓ−トリアジニル基、特にアルキル、アリール、アミ
ノ、モノアルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アラルキ
ルアミノ、アリールアミノ、アルコキシ、アリールオキ
シ、アルキルチオもしくはアリールチオにより置換され
ているモノクロロトリアジニルおよびモノフルオロトリ
アジニル基、例えば、２−アミノ−４−フルオロトリア
ジン−６−イル、２−メチルアミノ−４−フルオロトリ
アジン−６−イル、２−エチルアミノ−４−フルオロト
リアジン−６−イル、２−イソプロピルアミノ−４−フ
ルオロトリアジン−６−イル、２−ジメチルアミノ−４
−フルオロトリアジン−６−イル、２−ジエチルアミノ
−４−フルオロトリアジン−６−イル、２−βーメトキ
シエチルアミノ−４−フルオロトリアジン−６−イル、
２−βーヒドロキシエチルアミノ−４−フルオロトリア
ジン−６−イル、２−ジ−（βーヒドロキシエチルアミ
ノ）−４−フルオロトリアジン−６−イル、２−βース
ルホエチルアミノ−４−フルオロトリアジン−６−イ
ル、２−βースルホエチルメチルアミノ−４−フルオロ
トリアジン−６−イル、２−カルボキシメチルアミノ−
４−フルオロトリアジン−６−イル、２−ジ−（カルボ
キシメチルアミノ）−４−フルオロトリアジン−６−イ
ル、２−スルホメチル−メチルアミノ−４−フルオロト
リアジン−６−イル、２−β−シアノエチルアミノ−４
−フルオロトリアジン−６−イル、２−ベンジルアミノ
−４−フルオロトリアジン−６−イル、２−β−フェニ
ルエチルアミノ−４−フルオロトリアジン−６−イル、
２−ベンジルメチルアミノ−４−フルオロトリアジン−
６−イル、２−（４−スルホベンジル）−アミノ−４−
フルオロトリアジン−６−イル、２−シクロヘキシルア
ミノ−４−フルオロトリアジン−６−イル、２−（ｏ
−、ｍ−、ｐ−メチルフェニル）−アミノ−４−フルオ
ロトリアジン−６−イル、２−（ｏ−、ｍ−、ｐ−スル
ホフェニル）−アミノ−４−フルオロトリアジン−６−
イル、２−（２’，５’−ジスルホフェニル）−アミノ
−４−フルオロトリアジン−６−イル、２−（ｏ−、ｍ
−、ｐ−クロロフェニル）−アミノ−４−フルオロトリ
アジン−６−イル、２−（ｏ−、ｍ−、ｐ−メトキシフ
ェニル）−４−フルオロトリアジン−６−イル、２−
（２’−メチル−４’−スルホフェニル）−アミノ−４
−フルオロトリアジン−６−イル、２−（２’−メチル
−５’−スルホフェニル）−アミノ−４−フルオロトリ
アジン−６−イル、２−（２’−クロロ−４’−スルホ
フェニル）−アミノ−４−フルオロトリアジン−６−イ
ル、２−（２’−クロロ−５’−スルホフェニル）−ア
ミノ−４−フルオロトリアジン−６−イル、２−（２’
−メトキシ−４’−スルホフェニル）−アミノ−４−フ
ルオロトリアジン−６−イル、２−（ｏ−、ｍ−、ｐ−
カルボキシフェニル）−アミノ−４−フルオロトリアジ
ン−６−イル、２−（２’，４’−ジスルホフェニル）
−アミノ−４−フルオロトリアジン−６−イル、２−
（３’，５’−ジスルホフェニル）−アミノ−４−フル
オロトリアジン−６−イル、２−（２’−カルボキシ−
４’−スルホフェニル）−アミノ−４−フルオロトリア
ジン−６−イル、２−（２’−カルボキシ−５’−スル
ホフェニル）−アミノ−４−フルオロトリアジン−６−
イル、２−（６’−スルホフェニル−２’−イル）−ア
ミノ−４−フルオロトリアジン−６−イル、２−
（４’，８’−ジスルホナフチ−２’−イル）−アミノ
−４−フルオロトリアジン−６−イル、２−（６’，
８’−ジスルホナフチ−２’−イル）−アミノ−４−フ
ルオロトリアジン−６−イル、２−（Ｎ−メチルフェニ
ル）−アミノ−４−フルオロトリアジン−６−イル、２
−（Ｎ−エチルフェニル）−アミノ−４−フルオロトリ
アジン−６−イル、２−（Ｎ−β−ヒドロキシエチルフ
ェニル）−アミノ−４−フルオロトリアジン−６−イ
ル、２−（Ｎ−イソプロピルフェニル）−アミノ−４−
フルオロトリアジン−６−イル、２−モルホリノ−４−
フルオロトリアジン−６−イル、２−ピペリジノ−４−
フルオロトリアジン−６−イル、２−（４’，６’，
８’−トリスルホナフチ−２’−イル）−４−フルオロ
トリアジン−６−イル、２−（３’，６’，８’−トリ
スルホナフチ−２’−イル）−４−フルオロトリアジン
−６−イル、２−（３’，６’−ジスルホナフチ−１’
−イル）−４−フルオロトリアジン−６−イル、Ｎ−メ
チル−Ｎ−（２，４−ジクロロトリアジン−６−イル）
−カルバミル、Ｎ−メチル−Ｎ−（２−メチルアミノ−
４−クロロトリアジン−６−イル）−カルバミル、Ｎ−
メチル−Ｎ−（２−ジメチルアミノ−４−クロロトリア
ジン−６−イル）−カルバミル、Ｎ−メチル−もしくは
Ｎ−エチル−Ｎ−（２，４−ジクロロトリアジン−６−
イル）−アミノアセチル、２−メトキシ−４−フルオロ
トリアジン−６−イル、２−エトキシ−４−フルオロト
リアジン−６−イル、２−フェノキシ−４−フルオロト
リアジン−６−イル、２−（ｏ−、ｍ−、もしくはｐ−
スルホフェノキシ）−４−フルオロトリアジン−６−イ
ル、２−（ｏ−、ｍ−、もしくはｐ−メチルまたは−メ
トキシフェニル）−４−フルオロトリアジン−６−イ
ル、２−β−ヒドロキシエチルメルカプト−４−フルオ
ロトリアジン−６−イル、２−フェニルメルカプト−４
−フルオロトリアジン−６−イル、２−（４’−メチル
フェニル）−メルカプト−４−フルオロトリアジニル、
２−（２’，４’−ジニトロフェニル）−メルカプト−
４−フルオロトリアジン−６−イル、２−メチル−４−
フルオロトリアジン−６−イル、２−フェニル−４−フ
ルオロトリアジン−６−イル、並びに対応する４−クロ
ロ−または４−ブロモ−トリアジニル基、並びにハロゲ
ン交換により第三級塩基類、例えばトリメチルアミン、
トリエチルアミン、ジメチル−β−ヒドロキシエチルア
ミン、トリエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルヒドラ
ジン、ピリジンもしくはピコリン、ニコチン酸もしくは
イソニコチン酸、スルフィン酸塩類、特にベンゼン−ス
ルフィン酸または亜硫酸水素を用いて得られる対応する
基類、モノー、ジーもしくはトリハロピリミジニル基
類、例えば２，４−ジクロロピリミジン−６−イル、
２，３，５−トリクロロピリミジン−６−イル、２，４
−ジクロロ−５−ニトロ−または−５−メチル−または
−５−カルボキシメチル−または−５−カルボキシ−ま
たは−５−シアノ−または−５−ビニル−または−５−
スルホ−または−５−モノー、−ジ−もしくは−トリク
ロロメチル−または−５−カルボアルコキシ−ピリミジ
ン−６−イル、２，６−ジクロロピリミジン−４−カル
ボニル、２，４−ジクロロピリミジン−５−カルボニ
ル、２−クロロ−４−メチルピリミジン−５−カルボニ
ル、２−メチル−４−クロロピリミジン−５−カルボニ
ル、２−メチルチオ−４−フルオロピリミジン−５−カ
ルボニル、６−メチル−２，４−ジクロロピリミジン−
５−カルボニル、２，４，６−トリクロロピリミジン−
５−カルボニル、２，４−ジクロロピリミジン−５−ス
ルホニル、又は２−クロロ−キノキサリン−３−カルボ
ニル、２−もしくは３−モノクロロキノキサリン−６−
カルボニル、２−もしくは３−モノクロロキノキサリン
−６−スルホニル、２，３−ジクロロキノキサリン−６
−カルボニル、２，３−ジクロロキノキサリン−６−ス
ルホニル、１，４−ジクロロフタラジン−６−スルホニ
ルまたは−６−カルボニル、２，４−ジクロロキナゾリ
ン−７−もしくは−６−スルホニルまたは−６−カルボ
ニル、２−もしくは３−もしくは４−（４’，５’−ジ
クロロピリダゾ−６’−オン−１’−イル）フェニルス
ルホニルまたは−カルボニル、β−（４’，５’−ジク
ロロピリダゾ−６’−オン−１’−イル）エチルカルボ
ニル、Ｎ−メチル−Ｎ−（２，３−ジクロロキノキサリ
ン−６−スルホニル）−アミノアセチル、Ｎ−メチル−
Ｎ−（２，３−ジクロロキノキサリン−６−カルボニ
ル）−アミノアセチル、並びに上記の塩素−置換された
複素環式基類の対応する臭素および弗素誘導体類、例え
ば２−フルオロ−４−ピリミジニル、２，６−ジフルオ
ロ−４−ピリミジニル、２，６−ジフルオロ−５−クロ
ロ−４−ピリミジニル、２−フルオロ−５，６−ジクロ
ロ−４−ピリミジニル、２，６−ジフルオロ−５−メチ
ル−４−ピリミジニル、２−フルオロ−５−メチル−６
−クロロ−４−ピリミジニル、２−フルオロ−５−ニト
ロ−６−クロロ−４−ピリミジニル、５−ブロモ−２−
フルオロ−４−ピリミジニル、２−フルオロ−５−シア
ノ−４−ピリミジニル、２−フルオロ−５−メチル−４
−ピリミジニル、２，５，６−トリフルオロ−４−ピリ
ミジニル、５−クロロ−６−クロロメチル−２−フルオ
ロ−４−ピリミジニル、５−クロロ−６−ジクロロメチ
ル−２−フルオロ−４−ピリミジニル、５−クロロ−６
−トリクロロメチル−２−フルオロ−４−ピリミジニ
ル、５−クロロ−２−クロロメチル−６−フルオロ−４
−ピリミジニル、５−クロロ−２−ジクロロメチル−６
−フルオロ−４−ピリミジニル、５−クロロ−２−トリ
クロロメチル−６−フルオロ−４−ピリミジニル、５−
クロロ−２−フルオロジクロロメチル−６−フルオロ−
４−ピリミジニル、２，６−ジフルオロ−５−ブロモ−
４−ピリミジニル、２−フルオロ−５−ブロモ−６−メ
チル−４−ピリミジニル、２−フルオロ−５−ブロモ−
６−クロロメチル−４−ピリミジニル、２，６−ジフル
オロ−５−クロロメチル−４−ピリミジニル、２，６−
ジフルオロ−５−ニトロ−４−ピリミジニル、２−フル
オロ−６−メチル−４−ピリミジニル、２−フルオロ−
５−クロロ−６−メチル−４−ピリミジニル、２−フル
オロ−５−クロロ−４−ピリミジニル、２−フルオロ−
６−クロロ−４−ピリミジニル、６−トリフルオロメチ
ル−５−クロロ−２−フルオロ−４−ピリミジニル、６
−トリフルオロメチル−２−フルオロ−４−ピリミジニ
ル、２−フルオロ−５−ニトロ−４−ピリミジニル、２
−フルオロ−５−トリフルオロメチル−４−ピリミジニ
ル、２−フルオロ−５−フェニル−または−５−メチル
スルホニルメチル−４−ピリミジニル、２−フルオロ−
５−カルボキサミド−４−ピリミジニル、２−フルオロ
−５−カルボメトキシ−４−ピリミジニル、２−フルオ
ロ−５−ブロモ−６−トリフルオロメチル−４−ピリミ
ジニル、２−フルオロ−６−カルボキサミド−４−ピリ
ミジニル、２−フルオロ−６−カルボメトキシ−４−ピ
リミジニル、２−フルオロ−６−フェニル−４−ピリミ
ジニル、２−フルオロ−６−シアノ−４−ピリミジニ
ル、２−フルオロ−４−ジクロロメチル−５−クロロピ
リミジン−６−イル、２−フルオロ−５−クロロピリミ
ジン−４−イル、２−メチル−４−フルオロ−５−メチ
ルスルホニルピリミジン−６−イル、２，６−ジフルオ
ロ−５−メチルスルホニル−４−ピリミジニル、２，６
−ジクロロ−５−メチルスルホニル−４−ピリミジニ
ル、２−フルオロ−５−スルホンアミド−４−ピリミジ
ニル、２−フルオロ−５−クロロ−６−カルボメトキシ
−４−ピリミジニル、２，６−ジフルオロ−５−トリフ
ルオロメチル−４−ピリミジニル、スルホニル−含有ト
リアジン基類、例えば２，４−ビス−（フェニルスルホ
ニル）−トリアジン−６−イル、２−（３’−カルボキ
シフェニル）−スルホニル−４−クロロトリアジン−６
−イル、２−（３’−スルホフェニル）−スルホニル−
４−クロロトリアジン−６−イル、２，４−ビス−
（３’−カルボキシフェニルスルホニル）−トリアジン
−６−イル、スルホニル−含有ピリミジン環類、例えば
２−カルボキシメチルスルホニル−ピリミジン−４−イ
ル、２−メチルスルホニル−６−メチルピリミジン−４
−イル、２−メチルスルホニル−６−エチルピリミジン
−４−イル、２−フェニルスルホニル−５−クロロ−６
−メチル−ピリミジン−４−イル、２，６−ビス−メチ
ルスルホニル−ピリミジン−４−イル、２，６−ビス−
メチルスルホニル−５−クロロ−ピリミジン−４−イ
ル、２，４−ビス−メチルスルホニル−ピリミジン−５
−スルホニル、２−メチルスルホニル−ピリミジン−４
−イル、２−フェニルスルホニル−ピリミジン−４−イ
ル、２−トリクロロメチルスルホニル−６−メチル−ピ
リミジン−４−イル、２−メチルスルホニル−５−クロ
ロ−６−メチル−ピリミジン−４−イル、２−メチルス
ルホニル−５−ブロモ−６−メチル−ピリミジン−４−
イル、２−メチルスルホニル−５−クロロ−６−エチル
−ピリミジン−４−イル、２−メチルスルホニル−５−
クロロ−６−クロロメチル−ピリミジン−４−イル、２
−メチルスルホニル−４−クロロ−６−メチルピリミジ
ン−５−スルホニル、２−メチルスルホニル−５−ニト
ロ−６−メチルピリミジン−４−イル、２，５，６−ト
リス−メチルスルホニル−ピリミジン−４−イル、２−
メチルスルホニル−５，６−ジメチル−ピリミジン−４
−イル、２−エチルスルホニル−５−クロロ−６−メチ
ル−ピリミジン−４−イル、２−メチルスルホニル−６
−クロロピリミジン−４−イル、２，６−ビス−メチル
スルホニル−５−クロロ−ピリミジン−４−イル、２−
メチルスルホニル−６−カルボキシピリミジン−４−イ
ル、２−メチルスルホニル−５−スルホピリミジン−４
−イル、２−メチルスルホニル−６−カルボメトキシピ
リミジン−４−イル、２−メチルスルホニル−５−カル
ボキシピリミジン−４−イル、２−メチルスルホニル−
５−シアノ−６−メトキシピリミジン−４−イル、２−
メチルスルホニル−５−クロロピリミジン−４−イル、
２−スルホエチルスルホニル−６−メチルピリミジン−
４−イル、２−メチルスルホニル−５−ブロモピリミジ
ン−４−イル、２−フェニルスルホニル−５−クロロピ
リミジン−４−イル、２−カルボキシメチルスルホニル
−５−クロロ−６−メチルピリミジン−４−イル、２−
メチルスルホニル−６−クロロピリミジン−４−および
−５−カルボニル、２，６−ビス−（メチルスルホニ
ル）−ピリミジン−４−もしくは−５−カルボニル、２
−エチルスルホニル−６−クロロピリミジン−５−スル
ホニル、２，４−ビス−（メチルスルホニル）−ピリミ
ジン−５−スルホニル、２−メチルスルホニル−４−ク
ロロ−６−メチルピリミジン−５−スルホニルまたは−
カルボニル、２−クロロベンゾチアゾール−５−もしく
は−６−カルボニルまたは−５−もしくは−６−スルホ
ニル、２−アリールスルホニル−または−アルキルスル
ホニル−ベンゾチアゾール−５−もしくは−６−カルボ
ニルまたは−カルボニル、２−フェニルスルホニルベン
ゾチアゾール−５−もしくは−６−カルボニルまたは−
５−もしくは−６−スルホニル、例えば２−メチルスル
ホニル−または２−エチルスルホニル−ベンゾチアゾー
ル−５−もしくは−６−スルホニルまたは−５−もしく
は−６−カルボニル、並びに縮合ベンゼン環中にスルホ
基を含有している対応する２−スルホニルベンゾチアゾ
ール−５−もしくは−６−カルボニルまたは−スルホニ
ル誘導体類、２−クロロ−ベンゾキサゾール−５−もし
くは−６−カルボニルまたは−スルホニル、２−クロロ
−ベンズイミダゾール−５−もしくは−６−カルボニル
または−スルホニル、２−クロロ−１−メチルベンズイ
ミダゾール−５−もしくは−６−カルボニルまたは−ス
ルホニル、２−クロロ−４−メチル−１，３−チアゾー
ル−５−カルボニルまたは−４−もしくは−５−スルホ
ニル、４−クロロ−または４−ニトロ−キノリン−５−
カルボニルのＮ−オキシド等が挙げられる。

【００２０】脂肪族の繊維反応性基としては、アクリロ
イル、モノー、ジーもしくはトリークロロアクリロイ
ル、例えば−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃｌ、−ＣＯ−ＣＣｌ
＝ＣＨ₂ 、−ＣＯ−ＣＣｌ＝ＣＨ−ＣＨ₃ 、−ＣＯ−Ｃ
Ｃｌ＝ＣＨ−ＣＯＯＨ、−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＣｌ−ＣＯＯ
Ｈ、β−クロロプロピオニル、３−フェニルスルホニル
プロピオニル、３−メチルスルホニルプロピオニル、２
−フルオロ−２−クロロ−３，３−ジフルオロシクロブ
タン−１−カルボニル、２，２，３，３−テトラフルオ
ロシクロブタン−１−カルボニルまたは−１−スルホニ
ル、β−（２，２，３，３−テトラフルオロシクロブチ
ル）−アリールオキシ、α−もしくはβ−ブロモアクリ
ロイル、α−もしくはβ−アルキル−またはアリール−
スルホアクリロイル基、例えばα−もしくはβ−メチル
スルホニルアクリロイル、クロロアセチル、ビニルスル
ホニル、−ＳＯ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｚ₁ （Ｚ₁ はアルカリの
作用で脱離する基を表わす。）等が挙げられる。

【００２１】好ましい繊維反応性基Ｚ’としては、下式

【００２２】

【化１１】

【００２３】〔式中、Ｒ₁₀は水素又は置換されていても
よいアルキル基、Ｒ₁₁は水素又は置換されていてもよい
アルキル、フェニルもしくはナフチル基、Ｒ₁₂は水素又
は置換されていてもよいアルキル基を示し、Ｂ₃ は置換
されていてもよいフェニレン、アルキレンまたはナフチ
レン基、Ｚ₃ は−ＳＯ₂ ＣＨ＝ＣＨ₂ 、又は−ＳＯ₂ Ｃ
Ｈ₂ ＣＨ₂ Ｙ₃ （Ｙ₃ はアルカリの作用で脱離する基を
表わす。）Ｑ₂ はハロゲン、置換されていてもよいピリ
ジニオ又はアルコキシ基、−Ｎ（Ｒ₁₃）（Ｒ₁₄）
（Ｒ₁₃，Ｒ₁₄は互いに独立に水素又は置換されていても
よいアルキルフェニル、 されてもよいフェニレン、アルキレン又はナフチレン
基、Ｒ₁₅は水素又は置換されていてもよいアルキル基、
Ｚ₄ は−ＳＯ₂ ＣＨ＝ＣＨ₂ 、又は−ＳＯ₂ ＣＨ₂ ＣＨ
₂ Ｙ₄ （Ｙ₄ はアルカリの作用で脱離する基を表わ
す。）〕を表わす。〕で示される基が挙げられる。

【００２４】Ｂ₁ ，Ｂ₂ ，Ｂ₃ 及びＢ₄ で表わされる置
換されていてもよいアルキレン基としては、−（Ｃ
Ｈ₂ ）₂ −，−（ＣＨ₂ ）₃ −，−（ＣＨ₂ ）₂ Ｏ（Ｃ
Ｈ₂ ）₂ −などが例示される。また置換されていてもよ
いフェニレン基又はナフチレン基としては、好ましくは
メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、塩素、臭素及び
スルホの群から選ばれる１又は２個の置換基により置換
されていてもよいフェニレン基又はスルホ基１個で置換
されていてもよいナフチレン基であり、たとえば次のも
のが挙げられる。

【００２５】

【化１２】

【００２６】

【化１３】

【００２７】 る結合を表わす。）

【００２８】Ｙ₁ ，Ｙ₂ ，Ｙ₃ 及びＹ₄ で示されるアル
カリの作用で脱離する基としては、例えば硫酸エステ
ル、チオ硫酸エステル、リン酸エステル、酢酸エステ
ル、ハロゲン等がこれに該当し、中でも硫酸エステルが
好ましい。

【００２９】Ｒ₁ ，Ｒ₂ ，Ｒ₃ ，Ｒ₆ ，Ｒ₉ ，Ｒ₁₂及び
Ｒ₁₅で示される置換されていてもよいアルキル基として
は、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プ
ロピル、ｎ−ブチル、ｉｓｏ−ブチル、ｓｅｃ−ブチ
ル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、
３−ヒドロキシプロピル、２−ヒドロキシブチル、３−
ヒドロキシブチル、４−ヒドロキシブチル、２，３−ジ
ヒドロキシプロピル、３，４−ジヒドロキシブチル、シ
アノメチル、２−シアノエチル、３−シアノプロピル、
メトキシメチル、エトキシメチル、２−メトキシエチ
ル、２−エトキシエチル、３−メトキシプロピル、３−
エトキシプロピル、２−ヒドロキシ−３−メトキシプロ
ピル、クロロメチル、ブロモメチル、２−クロロエチ
ル、２−ブロモエチル、３−クロロプロピル、３−プロ
モプロピル、４−クロロブチル、４−ブロモブチル、カ
ルボキシメチル、２−カルボキシエチル、３−カルボキ
シプロピル、４−カルボキシブチル、１，２−ジカルボ
キシエチル、カルバモイルメチル、２−カルバモイルエ
チル、３−カルバモイルプロピル、４−カルバモイルブ
チル、メトキシカルボニルメチル、エトキシカルボニル
メチル、２−メトキシカルボニルエチル、２−エトキシ
カルボニルエチル、３−メトキシカルボニルプロピル、
３−エトキシカルボニルプロピル、４−メトキシカルボ
ニルブチル、４−エトキシカルボニルブチル、メチルカ
ルボニルオキシメチル、エチルカルボニルオキシメチ
ル、２−メチルカルボニルオキシエチル、２−エチルカ
ルボニルオキシエチル、３−メチルカルボニルオキシプ
ロピル、３−エチルカルボニルオキシプロピル、４−メ
チルカルボニルオキシブチル、４−エチルカルボニルオ
キシブチル、スルホメチル、２−スルホエチル、３−ス
ルホプロピル、４−スルホブチル、スルファモイルメチ
ル、２−スルファモイルエチル、３−スルファモイルプ
ロピル、４−スルファモイルブチルをあげることがで
き、特に好ましくは、水素、メチル及びエチルが挙げら
れる。Ｒ₁ ，Ｒ₂ 及びＲ₃ としては水素の場合がさらに
好ましい。

【００３０】Ｒ₄ ，Ｒ₅ ，Ｒ₇ ，Ｒ₈ ，Ｒ₁₀，Ｒ₁₁，Ｒ
₁₃及びＲ₁₄で示される置換されていてもよいアルキル基
としては、例えば１〜４個の炭素原子を有するアルコキ
シ、スルホ、カルボキシ、ヒドロキシ、クロロ、フェニ
ル及びスルファートの群から選ばれる１又は２個の置換
基により置換されていてもよい炭素原子１〜４個を有す
るアルキル基が好ましい。

【００３１】中でも特に好ましくは、メチル、エチル、
ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉｓｏ
−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、β−ヒドロキシエチル、β
−スルファートエチル、β−スルホエチル、β−メトキ
シエチル及びβ−カルボキシエチル等が挙げられる。

【００３２】Ｒ₅ ，Ｒ₇ ，Ｒ₈ ，Ｒ₁₁，Ｒ₁₃，及びＲ₁₄
で表される置換されていてもよいフェニル基としては、
例えば、１〜４個の炭素原子を有するアルキル、１〜４
個の炭素原子を有するアルコキシ、スルホ、カルボキ
シ、クロロ及びブロモの群から選ばれる、１又は２個の
置換基により置換されていてもよいフェニル基が好まし
い。

【００３３】中でも特に好ましくは、フェニル、２−、
３−又は４−スルホフェニル、２，４−又は２，５−ジ
スルホフェニル、２−，３−又は４−カルボキシフェニ
ル、２−、３−又は４−クロロフェニル、２−，３−又
は４−メチルフェニル及び２−，３−又は４−メトキシ
フェニル等が挙げられる。

【００３４】Ｒ₅ ，Ｒ₇ ，Ｒ₈ ，Ｒ₁₁，Ｒ₁₃，及びＲ₁₄
で表される置換されていてもよいナフチル基としては、
例えば、ヒドロキシ、カルボキシ、スルホ、１〜４個の
炭素原子を有するアルキル、１〜４個の炭素原子を有す
るアルコキシ及びクロロの群から選ばれる、１，２又は
３個の置換基により置換されていてもよいナフチル基が
好ましい。

【００３５】中でも特に好ましくは、２−、３−、４
−、５−、６−、７−又は８−スルホ−１−ナフチル、
１−、５−、６−、７−又は８−スルホ−２−ナフチ
ル、１，５−、５，７−、６，８−、４，８−、４，７
−、３，８−、４，６−、３，７−又は３，６−ジスル
ホ−２−ナフチル、４，６，８−、２，４，７−又は
３，６，８−トリスルホ−１−ナフチル、１，５，７
−、４，６，８−又は３，６，８−トリスルホ−２−ナ
フチル等が挙げられる。

【００３６】Ｒ₇ ，Ｒ₈ ，Ｒ₁₃及びＲ₁₄で表される置換
されていてもよいベンジル基としては、例えば、１〜４
個の炭素原子を有するアルキル、１〜４個の炭素原子を
有するアルコキシ、スルホ及びクロロの群から選ばれ
る、１又は２個の置換基により置換されていてもよいベ
ンジル基が好ましい。

【００３７】中でも特に好ましくは、ベンジル、２−、
３−又は４−スルホベンジル等が挙げられる。

【００３８】本発明においては、Ｒ₇ 及びＲ₈ のいずれ
か一方が水素，メチル又はエチルであり、他方がＣ₁ 〜
₄アルキル，Ｃ₁ 〜 ₄アルコキシ，スルホ，カルボキシ
もしくはハロゲノで置換されていてもよいフェニル、ま
たはＣ₁ 〜 ₄アルコキシ，スルホ，カルボキシ，ヒドロ
キシ，クロロ又はスルファ−トで置換されていてもよい
Ｃ₁ 〜 ₄アルキルである場合、あるいは、Ｒ₇ 及びＲ₈
がともに水素である場合が染料特性上特に好ましい。Ｒ
₁₃及びＲ₁₄に関しても上記で示したＲ₇ 及びＲ₈ に相当
する組合せの場合が染料特性上好ましい。

【００３９】前記式中、−Ｎ（Ｒ₄ ）（Ｒ₅ ）−Ｎ（Ｒ
₇ ）（Ｒ₈ ）−Ｎ（Ｒ₁₀）（Ｒ₁₁）及び−Ｎ（Ｒ₁₃）
（Ｒ₁₄）で示される基を形成するために用いられるそれ
ぞれＨＮＲ₄ Ｒ₅ ，ＨＮＲ₇ Ｒ₈ ，ＨＮＲ₁₀Ｒ₁₁及びＨ
ＮＲ₁₃Ｒ₁₄で示される化合物としては、例えば、アンモ
ニアあるいは１−アミノベンゼン、１−アミノ−２−，
−３−又は−４−メチル−ベンゼン、１−アミノ−３，
４−又は−３，５−ジメチルベンゼン、１−アミノ−２
−，−３−又は−４−エチルベンゼン、１−アミノ−２
−、−３−又は−４−メトキシベンゼン、１−アミノ−
２−、−３−又は−４−エトキシベンゼン、１−アミノ
−２−、−３−又は−４−クロルベンゼン、３−又は４
−アミノ−フェニルメタンスルホン酸、２−、３−又は
４−アミノベンゼンスルホン酸、３−メチルアミノベン
ゼンスルホン酸、３−エチルアミノベンゼンスルホン
酸、４−メチルアミノベンゼンスルホン酸、４−エチル
アミノベンゼンスルホン酸、５−アミノベンゼン−１，
３−ジスルホン酸、６−アミノベンゼン−１，３−ジス
ルホン酸、６−アミノベンゼン−１，４−ジスルホン
酸、４−アミノベンゼン−１，２−ジスルホン酸、４−
アミノ−５−メチルベンゼン−１，２−ジスルホン酸、
２−、３−又は４−アミノ安息香酸、５−アミノベンゼ
ン−１，３−ジカルボン酸、５−アミノ−２−ヒドロキ
シベンゼンスルホン酸、４−アミノ−２−ヒドロキシベ
ンゼンスルホン酸、５−アミノ−２−エトキシベンゼン
スルホン酸、Ｎ−メチルアミノベンゼン、Ｎ−エチルア
ミノベンゼン、１−メチルアミノ−３−又は−４−メチ
ルベンゼン、１−エチルアミノ−４−クロルベンゼン、
１−エチルアミノ−３−又は−４−メチルベンゼン、１
−（２−ヒドロキシエチル）−アミノ−３−メチルベン
ゼン、３−又は４−メチルアミノ安息香酸、３−又は４
−メチルアミノベンゼンスルホン酸、２−アミノナフタ
レン−１−スルホン酸、４−アミノナフタレン−１−ス
ルホン酸、５−アミノナフタレン−１−スルホン酸、６
−アミノナフタレン−１−スルホン酸、７−アミノナフ
タレン−１−スルホン酸、８−アミノナフタレン−１−
スルホン酸、１−アミノナフタレン−２−スルホン酸、
４−アミノナフタレン−２−スルホン酸、５−アミノナ
フタレン−２−スルホン酸、６−アミノナフタレン−２
−スルホン酸、７−アミノナフタレン−２−スルホン
酸、７−メチルアミノナフタレン−２−スルホン酸、７
−エチルアミノナフタレン−２−スルホン酸、７−ブチ
ルアミノナフタレン−２−スルホン酸、７−イソブチル
アミノナフタレン−２−スルホン酸、８−アミノナフタ
レン−２−スルホン酸、４−アミノナフタレン−１，３
−ジスルホン酸、５−アミノナフタレン−１，３−ジス
ルホン酸、６−アミノナフタレン−１，３−ジスルホン
酸、７−アミノナフタレン−１，３−ジスルホン酸、８
−アミノナフタレン−１，３−ジスルホン酸、２−アミ
ノナフタレン−１，５−ジスルホン酸、３−アミノナフ
タレン−１，５−ジスルホン酸、４−アミノナフタレン
−１，５−ジスルホン酸、４−アミノナフタレン−１，
６−ジスルホン酸、８−アミノナフタレン−１，６−ジ
スルホン酸、４−アミノナフタレン−１，７−ジスルホ
ン酸、３−アミノナフタレン−２，６−ジスルホン酸、
４−アミノナフタレン−２，６−ジスルホン酸、３−ア
ミノナフタレン−２，７−ジスルホン酸、４−アミノナ
フタレン−２，７−ジスルホン酸、６−アミノナフタレ
ン−１，３，５−トリスルホン酸、７−アミノナフタレ
ン−１，３，５−トリスルホン酸、４−アミノナフタレ
ン−１，３，６−トリスルホン酸、７−アミノナフタレ
ン−１，３，６−トリスルホン酸、８−アミノナフタレ
ン−１，３，６−トリスルホン酸及び４−アミノナフタ
レン−１，３，７−トリスルホン酸の様な芳香族アミ
ン、或いはメチルアミン、エチルアミン、ｎ−プロピル
アミン、イソプロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、イソ
ブチルアミン、ｓｅｃ−ブチルアミン、ジメチルアミ
ン、ジエチルアミン、メチルエチルアミン、アリルアミ
ン、２−クロロエチルアミン、２−メトキシエチルアミ
ン、２−アミノエタノール、２−メチルアミノエタノー
ル、ビス−（２−ヒドロキシエチル）アミン、２−アセ
チルアミノエチルアミン、１−アミノ−２−プロパノー
ル、３−メトキシプロピルアミン、１−アミノ−３−ジ
メチルアミノプロパン、２−アミノエタンスルホン酸、
アミノメタンスルホン酸、２−メチルアミノエタンスル
ホン酸、３−アミノ−１−プロパンスルホン酸、２−ス
ルファトエチルアミン、アミノ酢酸、メチルアミノ酢
酸、ε−アミノカプロン酸、ベンジルアミン、２−、３
−もしくは４−クロロベンジルアミン、４−メチルベン
ジルアミン、Ｎ−メチルベンジルアミン、２−、３−も
しくは４−スルホベンジルアミン、２−フェニルエチル
アミン、１−フェニルエチルアミン、１−フェニル−２
−プロピルアミンの様な脂肪族アミンを挙げることがで
きる。

【００４０】中でも特に好ましい化合物としては、例え
ばアンモニア，エチルアミン，タウリン，Ｎ−メチルタ
ウリン，メチルアミン，ｎ−プロピルアミン，モノエタ
ノ−ルアミン，β−アラニン，２−クロロエチルアミ
ン，２−スルファートエチルアミン，アニリン，アニリ
ン−２−，−３−又は−４−スルホン酸，２−，３−又
は４−カルボキシアニリン，Ｎ−メチルアニリン，Ｎ−
エチルアニリン，Ｎ−エチル−２−，−３−又は−４−
クロロアニリン，アニリン−２，４−又は−２，５−ジ
スルホン酸，２−，３−又は４−クロロアニリン，２
−，３−又は４−メチルアニリン，３−又は４−メチル
アミノベンゼンスルホン酸等を挙げることができる。

【００４１】Ｑ₁ 及びＱ₂ で表わされるハロゲン原子と
しては塩素又はフッ素が好ましい。

【００４２】Ｑ₁ 及びＱ₂ で表わされる置換されていて
もよいアルコキシとしては、フェニル，ヒドロキシ，ス
ルホ，カルボキシ，クロロ，スルファート，メトキシ，
エトキシ，又はアリルオキシで置換されていてもよい炭
素数４以下のアルコキシが挙げられる。中でも好ましく
はメトキシ，エトキシである。

【００４３】Ｑ₁ 及びＱ₂ で表わされる置換されていて
もよいピリジニオ基としては、カルボキシ，カルバモイ
ル，スルホ，ハロゲノ又は置換もしくは無置換の１〜４
個の炭素原子を有するアルキルで置換されてもよいピリ
ジニオ基が挙げられ、置換アルキルとしてはβ−ヒドロ
キシエチル，β−スルホエチルなどが例示される。カル
ボキシ又はカルバモイル置換ピリジニオ基が好ましく、
中でもカルボキシピリジニオ基が染料特性上好適であ
る。

【００４４】Ｒとしては、スルホ基，塩素，臭素，メト
キシ，エトキシが例示されるが、中でもスルホ基が特に
好ましい。Ｒ₃ で表わされるアシル基としては、アセチ
ル基、プロピオニル基、マレイニル基、ベンゾイル基な
どの、アルキル、アルケニル又はアリールカルボニル
基、メタンスルホニル基、ｐ−トルエンスルホニル基な
どのアルキル又はアリールスルホニル基が例示される。

【００４５】本発明化合物は、遊離酸の形で存在しても
よいが、好ましくはアルカリ金属塩又はアルカリ土類金
属塩であり例えばナトリウム塩及びカリウム塩が挙げら
れる。

【００４６】本発明化合物は、例えば次の様にして製造
することができる。下記一般式（II)

【００４７】

【化１４】

【００４８】（式中、Ｒ₁ ，Ｒ₂ ，Ｒ₃ ，Ｒ，Ｘ₁ ，及
びＸ₂ は前記の意味を有する。）で示される非対称ジオ
キサジン中間体と下記一般式（III) Ｘ−Ｚ （III)

【００４９】（式中、Ｘはハロゲン原子を表わし、Ｚは
前記の意味を有する。）で示される化合物を用い常法に
より製造できる。すなわち式（II) 化合物と式（III)化
合物を公知の方法で脱酸剤の存在下において縮合させる
ことで一般式（Ｉ）で示される非対称ジオキサジン化合
物又はその塩を得ることができる。

【００５０】式（II) で表わされる非対称ジオキサジン
中間体は、それ自体公知の方法によって合成されるが、
例えば以下の様に合成することができる。

【００５１】相当するアニリン化合物とクロラニルを縮
合させて得られる下記一般式（IV)

【００５２】

【化１５】

【００５３】（式中、Ｒ₁ ，Ｒ₂ ，Ｒ₃ 及びＲは前記の
意味を有する。）で示される非対称ジアニリドを、場合
によっては酸化剤の存在下、環化させて一般式（II) の
非対称ジオキサジン中間体が得られる。

【００５４】本発明化合物は、繊維反応性を有し、ヒド
ロキシ基含有またはカルボンアミド基含有材料の染色又
は捺染に使用できる。材料は繊維材料の形で、あるいは
その混紡材料の形で使用されるのが好ましい。

【００５５】ヒドロキシ基含有材料は天然又は合成ヒド
ロキシ基含有材料、たとえばセルロース繊維材料又はそ
の再生生成物及びポリビニルアルコールである。セルロ
ース繊維材料は木綿、しかもその他の植物繊維、たとえ
ばリネン、麻、ジュート及びラミー繊維が好ましい。再
生セルロース繊維はたとえばビスコース・ステープル及
びフィラメントビスコースである。

【００５６】カルボンアミド基含有材料はたとえば合成
及び天然のポリアミド及びポリウレタン、特に繊維の形
で、たとえば羊毛及びその他の動物毛、絹、皮革、ポリ
アミド−６，６、ポリアミド−６、ポリアミド−１１及
びポリアミド−４である。

【００５７】本発明化合物は、上述の材料上に、特に上
述の繊維材料上に、物理的化学的性状に応じた方法で、
染色又は捺染できる。

【００５８】例えば、セルロース繊維上に吸尽染色を行
う場合、中性塩、例えば芒硝又は食塩の存在下、炭酸ソ
ーダ、第三燐酸ソーダ、苛性ソーダ、重炭酸ソーダ等の
酸結合剤を加え、所望によっては、溶解助剤、浸透剤又
は均染剤を併用し、１００℃以下の温度で行われる。染
料の吸尽を促進する中性塩は、場合によっては分割して
添加できる。

【００５９】パジング法に従ってセルロース繊維を染色
する場合、室温又は高められた温度でパッドし乾燥後、
スチーミング又は乾熱によって固着できる。

【００６０】セルロース繊維に対して捺染を行う場合、
一相で、例えば重曹又はその他の酸結合剤を含有する捺
染ペーストで捺染し、次いで１００〜１６０℃でスチー
ミングすることによって、あるいは二相で、例えば中性
又は弱酸性捺染ペーストで捺染し、これを熱い電解質含
有アルカリ性浴に通過させ、又はアルカリ性電解質含有
パジング液でオーバパジングし、スチーミング又は乾熱
処理して実施できる。又は澱粉エーテルのような糊剤又
は乳化剤が、所望によっては、例えば尿素のような通常
の捺染助剤かつ（又は）分散剤として併用して用いられ
る。

【００６１】セルロース繊維上に本発明化合物を固定さ
せるに適した酸結合剤は、例えばアルカリ金属又はアル
カリ土類金属と無機又は有機酸あるいは加熱状態でアル
カリ遊離する化合物との水溶性塩基性塩である。特にア
ルカリ金属の水酸化物及び弱ないし中程度の強さの無機
又は有機酸のアルカリ金属塩が挙げられ、その内、特に
ソーダ塩及びカリ塩が好ましい。このような酸結合剤と
して、例えば苛性ソーダ、苛性カリ、重曹、炭酸ソー
ダ、蟻酸ソーダ、炭酸カリ、第一、第二又は第三燐酸ソ
ーダ、ケイ酸ソーダ、トリクロロ酢酸ソーダ等が挙げら
れる。

【００６２】合成及び天然のポリアミド及びポリウレタ
ン繊維の染色は、まず酸性ないし弱酸性の染溶からｐＨ
値の制御下に吸尽させ、次に固着させるため中性、場合
によりアルカリ性のｐＨ値に変化させることによって行
える。染色は通常６０〜１２０℃の温度で行えるが、均
染性を達成するために通常の均染剤、例えば塩化シアヌ
ルと３倍モルのアミノベンゼンスルホン酸又はアミノナ
フタレンスルホン酸との縮合生成物あるいは例えばステ
アリルアミンとエチレンオキサイドとの付加生成物を用
いることもできる。

【００６３】本発明化合物は繊維材料に対する染色及び
捺染において優れた性能を発揮する点に特徴がある。特
にセルロース繊維材料の染色に好適であり、良好な耐光
堅牢度と汗日光堅牢度、優れた湿潤堅牢度、たとえば洗
濯堅牢度、過酸化洗濯堅牢度、汗堅牢度、酸加水分解堅
牢度及びアルカリ堅牢度、更に良好な塩素堅牢度、摩擦
堅牢度とアイロン堅牢度を有する。

【００６４】また優れたビルドアップ性、均染性及びウ
ォッシュオフ性、さらに良好な溶解性と吸尽・固着性を
有する点、染色温度や染浴比の変動による影響を受けに
くく安定した品質の染色物が得られる点において特徴を
有する。

【００６５】また、得られた染色物のフィックス処理時
や樹脂加工時における変色が少なく、保存時の塩基性物
質との接触による変化が少ないことも特徴である。

【００６６】

【実施例】以下、実施例により本発明を詳細に説明す
る。例中、部および％は夫々重量部重量％を表す。 実施例１

【００６７】

【化１６】

【００６８】遊離酸の形で上記構造式で示される非対称
ジオキサジン中間体19.3部を水２００部に加え、そこに
塩化シアヌル 5.5部を加え、ｐＨ５〜６，１０〜２０℃
で反応が終了するまで攪拌した。反応終了後、塩化カリ
ウムで塩析することにより、遊離後の形で下記構造式で
表わされる非対称ジオキサジン化合物を得た。

【００６９】

【化１７】

【００７０】実施例２ 実施例１で使用したジオキサジン中間体，及び塩化シア
ヌルの代わりに、それぞれ下表第２欄及び第３欄の化合
物を用いて実施例１と同様に合成を行い、それぞれ対応
する非対称ジオキサジン化合物を得た。これらの化合物
は染色して下表第４欄に示す色調の染色物を与えた。

【００７１】

【表１】

【００７２】

【表２】

【００７３】

【表３】

【００７４】

【表４】

【００７５】実施例３ 実施例１で使用したジオキサジン中間体19.3部を水２０
０部に加え、そこに塩化シアヌルを 5.5部加え、ｐＨ５
〜６，１０〜２０℃で反応した後、さらにタウリン 3.7
倍を加えてｐＨ５〜８，２０〜５０℃でさらに縮合反応
を実施した。反応終了後、塩化カリウムで塩析すること
により、遊離酸の形で下記構造式で表わされる非対称ジ
オキサジン化合物を得た。

【００７６】

【化１８】

【００７７】実施例４ 実施例１で使用したジオキサジン中間体19.3部を水２０
０部に加え、そこに塩化シアヌルを 5.5部加え、ｐＨ５
〜６，１０〜２０℃で反応した後、さらに１−アミノベ
ンゼン−３−βスルファートエチルスルホン 8.4部を加
えて、さらに同温度、同ｐＨで縮合反応を実施した。反
応終了後、反応溶液に３−カルボキシピリジン3.7 部を
加えて４０〜８０℃で置換反応を行うことにより、遊離
酸の形で下記構造式で表わされる非対称ジオキサジン化
合物を得た。

【００７８】

【化１９】

【００７９】実施例５ 実施例３で使用したジオキサジン中間体，塩化シアヌル
及びタウリンの代わりに、それぞれ下表第２欄，第３欄
及び第４欄の化合物を用いて実施例３と同様に合成を行
い、それぞれ対応する非対称ジオキサジン化合物を得
た。これらの化合物は染色して下表第５欄に示す色調の
染色物を与えた。

【００８０】

【表５】

【００８１】

【表６】

【００８２】

【表７】

【００８３】

【表８】

【００８４】

【表９】

【００８５】

【表１０】

【００８６】実施例６ 実施例４で使用したジオキサジン中間体，１−アミノベ
ンゼン−３−β−スルファートエチルスルホン及び３−
カルボキシピリジンの代わりに、それぞれ下表第２欄，
第３欄及び第４欄の化合物を用いて実施例４と同様に合
成を行い、それぞれ対応する非対称ジオキサジン化合物
を得た。これらの化合物は染色して表第５欄に示す色調
の染色物を与えた。

【００８７】

【表１１】

【００８８】

【表１２】

【００８９】

【表１３】

【００９０】

【表１４】

【００９１】

【表１５】

【００９２】実施例７ 実施例３及び実施例５で得られた非対称ジオキサジン化
合物２５種各々に対して、以下のピリジン及びその誘導
体６種をそれぞれ用いて、実施例４における３−カルボ
キシピリジンの反応操作，条件を同様に適用し対応する
非対称ジオキサジン化合物を得た。

【００９３】

【化２０】

【００９４】実施例８

【００９５】

【化２１】

【００９６】遊離酸の形で上記構造式で示される非対称
ジオキサジン中間体17.9部を水３５０部に加え、そこに
塩化シアヌル 5.5部を加えて、ｐＨ５〜７，１０〜２０
℃で反応が終了するまで攪拌した。反応終了後、１，３
−ジアミノベンゼン−４−スルホン酸 5.6部を加え第２
縮合を行った後、さらに１−アミノベンゼン−３−β−
スルファートエチルスルホン 8.4部を加えｐＨ３〜５，
６０〜８０℃にて第３縮合を行った。この反応溶液にさ
らに塩化シアヌル 5.5部を加え縮合反応を行うことによ
り、遊離酸の形で下記構造式で表わされる非対称ジオキ
サジン化合物を得た。

【００９７】

【化２２】

【００９８】実施例９ 実施例８で使用したジオキサジン中間体，塩化シアヌ
ル，１，３−ジアミノベンゼン−４−スルホン酸，１−
アミノベンゼン−３−β−スルファートエチルスルホン
及び塩化シアヌル（最後の縮合で用いられたものを示
す。）の代わりに、それぞれ下表第２欄，第３欄，第４
欄，第５欄及び第６欄の化合物を用いて実施例８と同様
に合成を行い、それぞれ対応する非対称ジオキサジン化
合物を得た。これらの化合物は染色して下表第７欄に示
す色調の染色物を与えた。

【００９９】

【表１６】

【０１００】

【表１７】

【０１０１】

【表１８】

【０１０２】

【表１９】

【０１０３】実施例１０ 実施例８で得られた非対称ジオキサジン化合物38.5部を
水３００部に溶かし、この溶液に１−アミノベンゼン−
３−β−スルファートエチルスルホン8.4部を加え、ｐ
Ｈ４〜６，３０〜６０℃にて反応を行う。反応終了後、
塩化カリウムで塩析することにより、遊離酸の形で下記
構造式で表わされる非対称ジオキサジン化合物を得た。

【０１０４】

【化２３】

【０１０５】実施例１１ 実施例１０で用いた非対称ジオキサジン化合物の代わり
に、実施例９においてNo. １，６，７〜１８で得られた
１４種の化合物を用い、その各々に対して以下の (1)〜
(14)で示したアミンを実施例１０における１−アミノベ
ンゼン−３−β−スルファートエチルスルホンと同様に
反応させることで対応する非対称ジオキサジン化合物を
得た。

【０１０６】

【化２４】

【０１０７】実施例１２ 実施例１で用いた非対称ジオキサジン中間体19.3部を水
２００部に溶解し、この溶液に塩化シアヌル 5.5部を加
え反応を行った後、さらに１，３−ジアミノベンゼン−
４−スルホン酸 5.6部を加え縮合反応を行った。反応溶
液に再度塩化シアヌル 5.5部を加え、ｐＨ５〜６，１０
〜３０℃で反応を実施し、最後に１−アミノベンゼン−
４−β−スルファートエチルスルホン 8.4部を加え反応
を行った。反応溶液に塩化カリウムを加え塩析すること
により遊離酸の形で下記構造式で表わされる非対称ジオ
キサジン化合物を得た。

【０１０８】

【化２５】

【０１０９】実施例１３ 実施例１２で用いたジオキサジン中間体，塩化シアヌ
ル，１，３−ジアミノベンゼン−４−スルホン酸，塩化
シアヌル（２度目に使用されたものを示す。），１−ア
ミノベンゼン−３−β−スルファートエチルスルホンの
代わりに、それぞれ下表第２欄，第３欄，第４欄，第５
欄及び第６欄の化合物を用いて実施例１２と同様に合成
を行い、それぞれに対応する非対称ジオキサジン化合物
を得た。これらの化合物は染色して下表第７欄に示す色
調の染色物を与えた。

【０１１０】

【表２０】

【０１１１】

【表２１】

【０１１２】

【表２２】

【０１１３】

【表２３】

【０１１４】実施例１４ 実施例１２で得られた非対称ジオキサジン化合物40.0部
を水３００部に溶解し、これに３−カルボキシピリジン
8.0部を加え、ｐＨ３〜６，４０〜８０℃にて反応を行
った。反応溶液を塩化カリウムで塩析することにより、
遊離酸の形で下記構造式で表わされる非対称ジオキサジ
ン化合物を得た。

【０１１５】

【化２６】

【０１１６】実施例１５ 実施例１４で用いた非対称ジオキサジン化合物の代わり
に、実施例１３で得られた１６種の化合物を用い、その
各々に対して以下の (1)〜(10)で示したアミンを実施例
１４における３−カルボキシピリジンと同様に反応させ
ることで対応する非対称ジオキサジン化合物を得た。

【０１１７】

【化２７】

【０１１８】染色例１ 実施例１及び２で得られた各々の非対称ジオキサジン化
合物 0.1,0.3, 及び0.6 部を各々水２００部に溶解し、
芒硝１０部と木綿１０部を加え、５０℃に昇温し炭酸ソ
ーダ４部を加えて１時間染色した。水洗，ソーピング，
水洗そして乾燥を行い、諸堅牢度、特に塩素堅牢度に優
れ、良好なビルドアップ性を有する青色の染色物が得ら
れた。

【０１１９】染色例２ 実施例３及び５で得られた各々の非対称ジオキサジン化
合物 0.1,0.3, 及び0.6 部を用い、染色例１と同様に、
但し染色温度を８０℃として染色を行い、同様に諸堅牢
度に優れ、良好なビルドアップ性を有する青色の染色物
が得られた。

【０１２０】染色例３ 実施例４及び６〜１５で得られた各々の非対称ジオキサ
ジン化合物 0.1,0.3,及び0.6 部を用い、染色例１と同
様に、但し染色温度を６０℃として染色を行い、同様に
諸堅牢度に優れ、良好なビルドアップ性を有する青色の
染色物が得られた。

【０１２１】染色例４ 実施例１〜実施例１５で得られた非対称ジオキサジン化
合物のそれぞれを用いて、以下の組成をもつ色糊を作っ
た。 非対称ジオキサジン化合物 ５部 尿 素 ５部 アルギン酸ソーダ（５％）元糊 ５０部 熱 湯 ２５部 重 曹 ２部 バランス １３部 この色糊をシルケット加工綿ブロード上に印捺し、中間
乾燥後、１００℃で５分間スチーミングを行い、湯洗
い、ソーピング、湯洗い、そして乾燥した。得られた染
色物は、諸堅牢度特に塩素堅牢度に優れ、良好なビルド
アップ性を有していた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 栢根 豊 大阪府大阪市此花区春日出中３丁目１番98 号 住友化学工業株式会社内 (72)発明者 河端 繁 大阪府大阪市此花区春日出中３丁目１番98 号 住友化学工業株式会社内 (72)発明者 原田 尚樹 大阪府大阪市此花区春日出中３丁目１番98 号 住友化学工業株式会社内

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】遊離酸の形で、下記一般式（Ｉ） 【化１】 ｛式中、Ｒはスルホ基、ハロゲン又はアルコキシ基、Ｒ
   ₁ およびＲ₂ はそれぞれ独立に水素又は置換されていて
   もよいアルキル基、Ｒ₃ は水素、置換されていてもよい
   アルキル基又はアシル基、Ｘ₁ およびＸ₂ はそれぞれ独
   立に水素、ハロゲン、アルキル基、アルコキシ基、又は
   フェノキシ基を示し、Ｚは下式 【化２】 〔式中、Ｒ₄ は水素又は置換されていてもよいアルキル
   基、Ｒ₅は水素又は置換されていてもよいアルキル、フ
   ェニルもしくはナフチル基、Ｒ₆ は水素又は置換されて
   もよいアルキル基を示し、Ｂ₁ は置換されていてもよい
   フェニレン、アルキレン又はナフチレン基、Ｚ₁ は−Ｓ
   Ｏ₂ ＣＨ＝ＣＨ₂ 又は−ＳＯ₂ ＣＨ₂ ＣＨ ₂ Ｙ₁ （Ｙ₁
   はアルカリの作用で脱離する基を表わす。) Ｑ₁ は、ハ
   ロゲン、置換されていてもよいピリジニオ又はアルコキ
   シ基、−Ｎ（Ｒ₇ ）（Ｒ₈）（Ｒ₇ ，Ｒ₈ は互いに独立
   に水素又は置換されていてもよいアルキル、フェニル、
   ナフ てもよいフェニレン、アルキレン又はナフチレン基、Ｒ
   ₉ は水素又は置換されていてもよいアルキル基、Ｚ₂ は
   −ＳＯ₂ ＣＨ＝ＣＨ₂ 又は−ＳＯ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｙ
   ₂ （Ｙ₂ はアルカリの作用で脱離する基を表わす。) 〕
   で示される繊維反応性基、Ｗは、 【化３】 で示される２価の架橋基を、Ｚ’は繊維反応性基を表わ
   す。｝で示される非対称ジオキサジン化合物。
2. 【請求項２】Ｚが、下式 【化４】 ｛式中、Ｑ₁ 、Ｗは請求項１に記載の意味を有し、Ｚ’
   は、下式 【化５】 〔式中、Ｒ₁₀は水素又は置換されていてもよいアルキル
   基、Ｒ₁₁は水素又は置換されていてもよいアルキル、フ
   ェニルもしくはナフチル基、Ｒ₁₂は水素又は置換されて
   もよいアルキル基を示し、Ｂ₃ は置換されていてもよい
   フェニレン、アルキレン又はナフチレン基、Ｚ₃ は−Ｓ
   Ｏ₂ ＣＨ＝ＣＨ₂ 、又は−ＳＯ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｙ₃ （Ｙ
   ₃ はアルカリの作用で脱離する基を表わす。) 、Ｑ₂ は
   ハロゲン、置換されていてもよいピリジニオ又はアルコ
   キシ基、−Ｎ（Ｒ₁₃）（Ｒ₁₄）（Ｒ₁₃，Ｒ₁₄は互いに独
   立に水素又は置換されていてもよいアルキル、フェニ
   ル、ナ されていてもよいフェニレン、アルキレン又はナフチレ
   ン基、Ｒ₁₅は水素又は置換されていてもよいアルキル
   基、Ｚ₄ は−ＳＯ₂ ＣＨ＝ＣＨ₂ 又は−ＳＯ₂ ＣＨ₂ Ｃ
   Ｈ₂ Ｙ₄ （Ｙ₄ はアルカリの作用で脱離する基を表わ
   す。) 〕を表わす。〕で示される繊維反応性基を表わ
   す。｝で示される繊維反応性基である請求項１に記載の
   非対称ジオキサジン化合物。
3. 【請求項３】Ｘ₁ 及びＸ₂ がクロロ又はブロモである請
   求項１又は２のいずれかに記載の化合物。
4. 【請求項４】Ｒがスルホ基である請求項１〜３のいずれ
   かに記載の化合物。
5. 【請求項５】Ｒ₁ 、Ｒ₂ 及びＲ₃ が水素である請求項１
   〜４のいずれかに記載の化合物。
6. 【請求項６】Ｗで示される２価の架橋基が 【化６】 である請求項１〜５のいずれかに記載の化合物。
7. 【請求項７】Ｂ₁ 、Ｂ₂ 、Ｂ₃ 及びＢ₄ が、メチル、エ
   チル、メトキシ、エトキシ、塩素、臭素、及び、スルホ
   基の群から選ばれる１又は２個の置換基によって置換さ
   れていてもよいフェニレン基であるか、又はスルホ基で
   置換されていてもよいナフチレン基である請求項１〜６
   のいずれかに記載の化合物。
8. 【請求項８】請求項１〜７のいずれかに記載の非対称ジ
   オキサジン化合物を用いることを特徴とする繊維材料を
   染色又は捺染する方法。