JPH0542415B2 - - Google Patents
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- JPH0542415B2 JPH0542415B2 JP15586485A JP15586485A JPH0542415B2 JP H0542415 B2 JPH0542415 B2 JP H0542415B2 JP 15586485 A JP15586485 A JP 15586485A JP 15586485 A JP15586485 A JP 15586485A JP H0542415 B2 JPH0542415 B2 JP H0542415B2
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- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D61/00—Processes of separation using semi-permeable membranes, e.g. dialysis, osmosis or ultrafiltration; Apparatus, accessories or auxiliary operations specially adapted therefor
- B01D61/42—Electrodialysis; Electro-osmosis ; Electro-ultrafiltration; Membrane capacitive deionization
- B01D61/44—Ion-selective electrodialysis
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/74—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation
- C07C29/76—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2311/00—Details relating to membrane separation process operations and control
- B01D2311/26—Further operations combined with membrane separation processes
- B01D2311/2642—Aggregation, sedimentation, flocculation, precipitation or coagulation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2311/00—Details relating to membrane separation process operations and control
- B01D2311/26—Further operations combined with membrane separation processes
- B01D2311/2646—Decantation
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2311/00—Details relating to membrane separation process operations and control
- B01D2311/26—Further operations combined with membrane separation processes
- B01D2311/2669—Distillation
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2311/00—Details relating to membrane separation process operations and control
- B01D2311/26—Further operations combined with membrane separation processes
- B01D2311/2673—Evaporation
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Urology & Nephrology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
- Water Treatment By Electricity Or Magnetism (AREA)
- Removal Of Specific Substances (AREA)
- Gas Separation By Absorption (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Treatment Of Liquids With Adsorbents In General (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、グリセリンを含有する塩水からのグ
リセリンの回収方法に関するものである。本発明
はエポキシ樹脂の製造から生ずる塩水廃水の処理
に特に適している。
リセリンの回収方法に関するものである。本発明
はエポキシ樹脂の製造から生ずる塩水廃水の処理
に特に適している。
汚染量のグリセリンとポリグリセライドとを含
有する廃水流は各種の工業工程、例えばエポキシ
樹脂の製造に際し発生する。この種の水流を受け
入れ河川に放出するためには、有機含有物を実質
的に減少させて規制基準に合致させねばならな
い。例えば、エピクロルヒドリンとビスフエノー
ルとの反応によるエポキシ樹脂の製造は、少量の
グリセリン及びポリグリセライドだけでなく、さ
らにアルカリ金属及び／又はアルカリ土類金属の
無機塩をも含有する廃水流を発生する。この種の
廃水の処理は、焼却処理による腐食／汚染問題を
発生する金属塩の存在、並びに生物分解に対し耐
性であるポリグリセライド（グリセリンのテロマ
ー）の存在により困難かつ高価となる。さらに貴
重なグリセリンをより多く回収することは極めて
望ましい。
有する廃水流は各種の工業工程、例えばエポキシ
樹脂の製造に際し発生する。この種の水流を受け
入れ河川に放出するためには、有機含有物を実質
的に減少させて規制基準に合致させねばならな
い。例えば、エピクロルヒドリンとビスフエノー
ルとの反応によるエポキシ樹脂の製造は、少量の
グリセリン及びポリグリセライドだけでなく、さ
らにアルカリ金属及び／又はアルカリ土類金属の
無機塩をも含有する廃水流を発生する。この種の
廃水の処理は、焼却処理による腐食／汚染問題を
発生する金属塩の存在、並びに生物分解に対し耐
性であるポリグリセライド（グリセリンのテロマ
ー）の存在により困難かつ高価となる。さらに貴
重なグリセリンをより多く回収することは極めて
望ましい。
本発明の目的は、上記問題を解決するグリセリ
ンの回収方法を提供するところである。
ンの回収方法を提供するところである。
即ち本発明は、グリセリンを含有する塩水流か
らグリセリンを回収する方法において、 (a) 供給流を蒸発させて水を除去すると共に供給
流の塩含有量の少なくとも約85％を沈澱させ、 (b) 沈澱した塩から液相を分離し、 (c) 工程(b)の液相生成物を希釈域において塩非含
水流で希釈して、約10センチポアズ未満の粘度
を有する希釈液体生成物を得、 (d) 工程(c)の生成物を電気透析工程にかけ、塩成
分を固定アニオン−及びカチオン−交換膜を介
して濃厚物流まで移動させて塩含有量の減少し
た希釈流を生ぜしめ、 (e) 工程(d)からの濃厚流の少なくとも１部を蒸発
工程(a)に循環させ、かつ (f) 工程(d)の希釈流れから分留によりグリセリン
を回収すること、 を特徴とするグリセリンの回収方法を提供する。
らグリセリンを回収する方法において、 (a) 供給流を蒸発させて水を除去すると共に供給
流の塩含有量の少なくとも約85％を沈澱させ、 (b) 沈澱した塩から液相を分離し、 (c) 工程(b)の液相生成物を希釈域において塩非含
水流で希釈して、約10センチポアズ未満の粘度
を有する希釈液体生成物を得、 (d) 工程(c)の生成物を電気透析工程にかけ、塩成
分を固定アニオン−及びカチオン−交換膜を介
して濃厚物流まで移動させて塩含有量の減少し
た希釈流を生ぜしめ、 (e) 工程(d)からの濃厚流の少なくとも１部を蒸発
工程(a)に循環させ、かつ (f) 工程(d)の希釈流れから分留によりグリセリン
を回収すること、 を特徴とするグリセリンの回収方法を提供する。
以下、本発明をさらに詳細に説明する。
本発明によれば、少量、例えば約１〜約７重量
％のグリセリンを含有する塩水流を処理して、グ
リセリンを経済的に回収すると共に水流の廃棄に
関する問題を実質的に減少させる。有意量のアル
カリ金属及び／又はアルカリ土類金属の金属塩、
例えば塩化ナトリウム及び塩化カルシウムを含有
するこの種の水流の処分は、少量ながら有意量
の、例えばグリセリンのような水溶性有機物質の
存在のため困難かつ高価となる。さらに、例えば
アルキド樹脂、タバコ、セロフアン、薬剤及び化
粧用品のような各種の用途において有用な価値あ
るグリセリンを回収しかつ販売すれば、廃棄問題
に関する全経費が低減する。
％のグリセリンを含有する塩水流を処理して、グ
リセリンを経済的に回収すると共に水流の廃棄に
関する問題を実質的に減少させる。有意量のアル
カリ金属及び／又はアルカリ土類金属の金属塩、
例えば塩化ナトリウム及び塩化カルシウムを含有
するこの種の水流の処分は、少量ながら有意量
の、例えばグリセリンのような水溶性有機物質の
存在のため困難かつ高価となる。さらに、例えば
アルキド樹脂、タバコ、セロフアン、薬剤及び化
粧用品のような各種の用途において有用な価値あ
るグリセリンを回収しかつ販売すれば、廃棄問題
に関する全経費が低減する。
本方法は、例えばエピクロルヒドリンとビスフ
エノールＡとの反応によるエポキシ樹脂の製造か
ら生ずる塩水廃液を処理するのに特に適してい
る。この種の流れは、典型的には少量（例えば約
１〜約７重量％）のグリセリンを或る程度のグリ
セリンテロマーと共に含有し、さらに有意量（例
えば約２〜約17重量％）のアルカリ金属及び／又
はアルカリ土類金属の塩を含有する。代表的な塩
は金属、例えばナトリウム、カリウム、リチウ
ム、カルシウム及びバリウムの炭酸塩、塩化物お
よび臭化物である。本発明の有利な具体例におい
ては、塩水流は少なくとも約５重量％の塩化ナト
リウムを含有する。一般に、本方法は極めて効率
的な蒸発装置と方法とを使用して、水を除去する
と共に多量の（少なくとも約85％の）無機塩含有
物を沈澱させる。このような蒸発技術自体は本発
明の１部を構成せず、当業者に周知のものであ
る。代表的技術は、典型的には減圧下で操作され
る、単一または多量作動短管蒸発器（カランドリ
ヤ）を包含する。単一あるいは多重作動蒸発の最
も経済的な選択は、一般に水蒸気のコスト及び総
蒸発負荷に依存する。エネルギーコストが極めて
高価である場合、水蒸気再圧縮技術を使用するこ
とが好適である。
エノールＡとの反応によるエポキシ樹脂の製造か
ら生ずる塩水廃液を処理するのに特に適してい
る。この種の流れは、典型的には少量（例えば約
１〜約７重量％）のグリセリンを或る程度のグリ
セリンテロマーと共に含有し、さらに有意量（例
えば約２〜約17重量％）のアルカリ金属及び／又
はアルカリ土類金属の塩を含有する。代表的な塩
は金属、例えばナトリウム、カリウム、リチウ
ム、カルシウム及びバリウムの炭酸塩、塩化物お
よび臭化物である。本発明の有利な具体例におい
ては、塩水流は少なくとも約５重量％の塩化ナト
リウムを含有する。一般に、本方法は極めて効率
的な蒸発装置と方法とを使用して、水を除去する
と共に多量の（少なくとも約85％の）無機塩含有
物を沈澱させる。このような蒸発技術自体は本発
明の１部を構成せず、当業者に周知のものであ
る。代表的技術は、典型的には減圧下で操作され
る、単一または多量作動短管蒸発器（カランドリ
ヤ）を包含する。単一あるいは多重作動蒸発の最
も経済的な選択は、一般に水蒸気のコスト及び総
蒸発負荷に依存する。エネルギーコストが極めて
高価である場合、水蒸気再圧縮技術を使用するこ
とが好適である。
本発明の有利な方法においては圧縮蒸発法を使
用することができる。この種の方法の各段階は水
除去の程度が制限されるので、圧縮蒸発を数工程
において連続で使用するか、あるいは少なくとも
１個の圧縮装置を使用した後に１個もしくはそれ
以上の蒸発作用器を使用するのが適している。
用することができる。この種の方法の各段階は水
除去の程度が制限されるので、圧縮蒸発を数工程
において連続で使用するか、あるいは少なくとも
１個の圧縮装置を使用した後に１個もしくはそれ
以上の蒸発作用器を使用するのが適している。
沈澱した塩は、例えば過、遠心分離、デカン
テーシヨンのような公知技術により液相から分離
して、そのまま廃棄したり、あるいは所望に応じ
てさらに処理にかけることもできる。
テーシヨンのような公知技術により液相から分離
して、そのまま廃棄したり、あるいは所望に応じ
てさらに処理にかけることもできる。
通常、分離された液相はグリセリン及びその他
の有機物質、例えばグリセリンテロマーなどの濃
度により極めて粘性となる。従つて、分離された
液相は水により30℃にて約10センチポアズ未満の
粘度まで希釈し、本発明の有利な具体例において
は約８センチポアズ未満の粘度まで希釈する。分
離された液相を水及び／又は凝縮液により30℃に
て約６センチポアズ未満の粘度まで希釈すると、
後の処理において良好な結果が得られた。本発明
によれば、無機塩の大部分が電気透析工程の前に
最初に除去されて、電力利用の点で高度の効率を
達成すると共に、従来必要とされていたような高
価な膜表面積の必要性を最小にすることが判るで
あろう。当業者には明らかなように、蒸発工程(a)
からの凝縮液を工程(c)にて適当に使用して工程(b)
の液相生成物を希釈することができる。一般的に
いえば、工程(b)からの液相へ加える水及び／又は
凝縮液の量は、重量比として水対液相が約0.5：
１〜約1.5：１であり、約0.8：１〜約1.3：１の範
囲の比か好適である。
の有機物質、例えばグリセリンテロマーなどの濃
度により極めて粘性となる。従つて、分離された
液相は水により30℃にて約10センチポアズ未満の
粘度まで希釈し、本発明の有利な具体例において
は約８センチポアズ未満の粘度まで希釈する。分
離された液相を水及び／又は凝縮液により30℃に
て約６センチポアズ未満の粘度まで希釈すると、
後の処理において良好な結果が得られた。本発明
によれば、無機塩の大部分が電気透析工程の前に
最初に除去されて、電力利用の点で高度の効率を
達成すると共に、従来必要とされていたような高
価な膜表面積の必要性を最小にすることが判るで
あろう。当業者には明らかなように、蒸発工程(a)
からの凝縮液を工程(c)にて適当に使用して工程(b)
の液相生成物を希釈することができる。一般的に
いえば、工程(b)からの液相へ加える水及び／又は
凝縮液の量は、重量比として水対液相が約0.5：
１〜約1.5：１であり、約0.8：１〜約1.3：１の範
囲の比か好適である。
現在、電気透析は充分確立された工業技術であ
る。基本的に、電気透析装置は複数の膜からな
り、これら膜を直流源に接続された陽極と陰極と
の間に交互にアニオン性及びカチオン性の個所と
して配置する。これらの膜は一般に、適当なスペ
ーサを使用して２〜５mm間隔で互いに分離され、
乱流経路を形成するスペーサに供給流を通過さ
せ、膜と接触する液体の乱流状態を増大させ或い
はシート状流れを生ぜしめてポンプ圧力を減少さ
せる。装置の構造は、一般にフイルタ積層体のよ
うな積層形態である。一般に、イオン交換基を有
する膜は一定の陽電荷または陰電荷を有する。カ
チオン膜は一定の陰電荷を有し、アニオン膜は一
定の陽電荷を有する。膜マトリツクスにおける電
気的中性は、移動カチオン（カチオン膜を介し
て）及びアニオン（アニオン交換膜を介して）に
より満足される。
る。基本的に、電気透析装置は複数の膜からな
り、これら膜を直流源に接続された陽極と陰極と
の間に交互にアニオン性及びカチオン性の個所と
して配置する。これらの膜は一般に、適当なスペ
ーサを使用して２〜５mm間隔で互いに分離され、
乱流経路を形成するスペーサに供給流を通過さ
せ、膜と接触する液体の乱流状態を増大させ或い
はシート状流れを生ぜしめてポンプ圧力を減少さ
せる。装置の構造は、一般にフイルタ積層体のよ
うな積層形態である。一般に、イオン交換基を有
する膜は一定の陽電荷または陰電荷を有する。カ
チオン膜は一定の陰電荷を有し、アニオン膜は一
定の陽電荷を有する。膜マトリツクスにおける電
気的中性は、移動カチオン（カチオン膜を介し
て）及びアニオン（アニオン交換膜を介して）に
より満足される。
直流を２つの電極（陽極および陰極）における
と、アニオンはアニオン交換膜を通過して陽極方
向へ移動し、最初のカチオン交換膜により停止さ
れる。同様にして、カチオンはカチオン交換膜を
横断してアニオン交換膜により停止される。しか
しながら、非電解質は、交換膜が緻密な孔構造で
作成されている場合を除いては、これら交換膜を
通過することが妨げられず、これら非電解質も膜
を通して移動し、この移動の実際量は希釈液／濃
厚液の相対的容量に依存する。
と、アニオンはアニオン交換膜を通過して陽極方
向へ移動し、最初のカチオン交換膜により停止さ
れる。同様にして、カチオンはカチオン交換膜を
横断してアニオン交換膜により停止される。しか
しながら、非電解質は、交換膜が緻密な孔構造で
作成されている場合を除いては、これら交換膜を
通過することが妨げられず、これら非電解質も膜
を通して移動し、この移動の実際量は希釈液／濃
厚液の相対的容量に依存する。
供給流を電気透析装置の上部から均一に導入す
れば、通路の陰極側にアニオン膜を有する装置或
いはその逆の装置における通路は、イオン化され
た（ここでは塩水）の成分の豊富な濃厚流とな
り、また陽極側におけるアニオン膜と陰極側にお
ける陰極膜により画成された通路における他方の
流れはイオン化成分が欠乏した状態となる。この
ような欠乏した流れをここでは希釈流と呼ぶ。
れば、通路の陰極側にアニオン膜を有する装置或
いはその逆の装置における通路は、イオン化され
た（ここでは塩水）の成分の豊富な濃厚流とな
り、また陽極側におけるアニオン膜と陰極側にお
ける陰極膜により画成された通路における他方の
流れはイオン化成分が欠乏した状態となる。この
ような欠乏した流れをここでは希釈流と呼ぶ。
カチオン及びアニオン交換膜はそれぞれ任意の
カチオン及びアニオン選択膜とすることができ、
これらは供給水における成分に耐えることができ
る。適する膜の例はカークオスマー・エンサイク
ロペデイア・オブ・サイエンス・アンド・テクノ
ロジー、第846〜865頁（第２版、インターサイエ
ンス・パプリツシヤー社、1965）の「電気透析」
と題する項目に開示されている。例えばカチオン
膜は、均質シートあるいは合成強化布地のマトリ
ツクスに注型した形態にて、ビニル化合物の架橋
スルホン化コポリマーの不溶性イオン交換物質に
より構成することができる。アニオン膜は、均質
シートあるいは合成強化布地のマトリツクス上に
注型された形態で、第四アンモニウムアニオン交
換基を有するビニルモノマーの架橋コポリマーの
不溶性イオン交換物質で構成することができる。
カチオン及びアニオン選択膜とすることができ、
これらは供給水における成分に耐えることができ
る。適する膜の例はカークオスマー・エンサイク
ロペデイア・オブ・サイエンス・アンド・テクノ
ロジー、第846〜865頁（第２版、インターサイエ
ンス・パプリツシヤー社、1965）の「電気透析」
と題する項目に開示されている。例えばカチオン
膜は、均質シートあるいは合成強化布地のマトリ
ツクスに注型した形態にて、ビニル化合物の架橋
スルホン化コポリマーの不溶性イオン交換物質に
より構成することができる。アニオン膜は、均質
シートあるいは合成強化布地のマトリツクス上に
注型された形態で、第四アンモニウムアニオン交
換基を有するビニルモノマーの架橋コポリマーの
不溶性イオン交換物質で構成することができる。
一般に、膜の安定化のために電気透析に際し約
70℃以下の温度を使用する必要がある。電気効率
に関しては約50℃にて電気透析工程を行なうのが
好適であるが、従来の経験が示すところによれば
約20〜40℃、特に25〜35℃の範囲の温度で最良の
結果が得られる。
70℃以下の温度を使用する必要がある。電気効率
に関しては約50℃にて電気透析工程を行なうのが
好適であるが、従来の経験が示すところによれば
約20〜40℃、特に25〜35℃の範囲の温度で最良の
結果が得られる。
上記したように電気透析膜はアニオン性物質ま
たはカチオン性物質につき選択性であるが、非電
解質の排斥に対しては非選択的である。本発明の
場合、非電解質であるグリセリンはアニオン交換
膜およびカチオン交換膜を通して拡散し、濃厚流
（そこに塩が濃縮される）として電気透析装置か
ら流出し、塩を含まない希釈流を残す。このよう
にして約20重量％までの量のグリセリンが電気透
析膜を通して移動し、濃厚流中には消失する。
たはカチオン性物質につき選択性であるが、非電
解質の排斥に対しては非選択的である。本発明の
場合、非電解質であるグリセリンはアニオン交換
膜およびカチオン交換膜を通して拡散し、濃厚流
（そこに塩が濃縮される）として電気透析装置か
ら流出し、塩を含まない希釈流を残す。このよう
にして約20重量％までの量のグリセリンが電気透
析膜を通して移動し、濃厚流中には消失する。
本発明によれば、濃厚流の全部または１部をこ
の方法の蒸発工程(a)に循環して、このグリセリン
を回収する。勿論、工程系に過度の物質が蓄積す
るのを防止するため、濃厚流をほぼ完全に蒸発工
程(a)に循環させる場合、濃厚流の周期的または連
続的な少量の除去が必要となる。一般に、濃厚流
は工程(a)の適当な早期の蒸発段階で戻される。
の方法の蒸発工程(a)に循環して、このグリセリン
を回収する。勿論、工程系に過度の物質が蓄積す
るのを防止するため、濃厚流をほぼ完全に蒸発工
程(a)に循環させる場合、濃厚流の周期的または連
続的な少量の除去が必要となる。一般に、濃厚流
は工程(a)の適当な早期の蒸発段階で戻される。
グリセリンを回収するために、電気透析後に得
られた希釈流を分留にかけ、水を塔頂フラクシヨ
ンとして、グリセリンを中間フラクシヨンとし
て、高沸点成分を残留フラクシヨンとして分離す
る。有利な具体例においては、分留域は、効率的
な水除去のための第１の単一動作蒸発器と第２の
分留塔とから構成することができる。蒸発により
殆んど水を含まない生成物を分留塔で分留して、
グリセリンを塔頂フラクシヨンとして除去すると
共に、高沸点のポリグリセライドなどを残留フラ
クシヨンとして得る。塩を含有しない重質部分
を、燃焼させて高い塩濃度の腐食作用を防止しな
がらその熱量を回収し得る便宜性や、さらにそれ
を被覆などに使用するために精製工程にかけ得る
ことは本発明方法の利点である。さらに、グリセ
リン分留に先立つ電気透析脱塩の使用は、グリセ
リン蒸留塔の底部フラクシヨンに固体の沈澱塩が
存在するのを防止する。
られた希釈流を分留にかけ、水を塔頂フラクシヨ
ンとして、グリセリンを中間フラクシヨンとし
て、高沸点成分を残留フラクシヨンとして分離す
る。有利な具体例においては、分留域は、効率的
な水除去のための第１の単一動作蒸発器と第２の
分留塔とから構成することができる。蒸発により
殆んど水を含まない生成物を分留塔で分留して、
グリセリンを塔頂フラクシヨンとして除去すると
共に、高沸点のポリグリセライドなどを残留フラ
クシヨンとして得る。塩を含有しない重質部分
を、燃焼させて高い塩濃度の腐食作用を防止しな
がらその熱量を回収し得る便宜性や、さらにそれ
を被覆などに使用するために精製工程にかけ得る
ことは本発明方法の利点である。さらに、グリセ
リン分留に先立つ電気透析脱塩の使用は、グリセ
リン蒸留塔の底部フラクシヨンに固体の沈澱塩が
存在するのを防止する。
本発明を以下の実施例により説明するが、この
実施例のみに限定されるものではない。
実施例のみに限定されるものではない。
実施例
エピクロルヒドリンとビスフエノールＡとの反
応によるエポキシ樹脂の製造法から生じた水性廃
水流を本発明による方法の供給物として使用す
る。PH約10の水流は1.8重量％のグリセリンと、
８重量％の塩化ナトリウムと、約0.6重量％のテ
ロマー（殆んどがグリセリンの二量体および三量
体である）と、約0.4重量％の末満の、水より低
い沸点を有する他の有機物質と、88.2重量％の水
とを含有する。
応によるエポキシ樹脂の製造法から生じた水性廃
水流を本発明による方法の供給物として使用す
る。PH約10の水流は1.8重量％のグリセリンと、
８重量％の塩化ナトリウムと、約0.6重量％のテ
ロマー（殆んどがグリセリンの二量体および三量
体である）と、約0.4重量％の末満の、水より低
い沸点を有する他の有機物質と、88.2重量％の水
とを含有する。
水と低沸点物質とを、蒸気再圧縮／多重作動蒸
発の組み合せにより高エネルギ効率で、最初に存
在した水の少なくとも約95％を蒸発除去し、その
結果最初に存在した塩の約95％を結晶化／沈澱さ
せる。遠心分離により結晶固体から分離される液
相は、約60重量％のグリセリンと6.8重量％の塩
と６重量％の水と27.2重量％のグリセリンテロマ
ーとを含有していた。約100センチポアズの粘度
を有する液相を撹拌容器であつてもよい希釈域に
て水で約１：１の水対液相の容量比で希釈し、粘
度を30℃にて約６センチポアズまで低下させる。
次いで希釈液相を適当な市販のアニオン交換膜と
カチオン交換膜を交互に組合せた電気透析装置へ
提供する。供給物における塩（NaClとして）の
約89重量％が除去される。一般に、膜の各積層体
に印加する電圧は、セル一対当り約1.5ボルトの
電圧となるように調整する。電気透析装置からの
濃厚流は、約75.3重量％の水と８重量％の塩と12
重量％のグリセリンと4.3重量％のグリセリンテ
ロマーとを含有する。この濃厚流を蒸発工程(a)に
循環して塩を沈澱させると共に初期グリセリンの
高度の回収を可能にする。このグリセリンは従来
は濃厚流の廃棄に再し喪失されていたものであ
る。約30重量％のグリセリンと0.3重量％未満の
塩化ナトリウムと約９重量％のグリセリンテロマ
ーと残部水とを含有する希釈流を、２段階の分留
域へ送る。第１段階は単一動作蒸発器からなり、
その生成物を分留塔へ供給して、約83〜93重量％
の範囲の純度を有するグリセリンを若干のジグリ
セロール不純物と共に塔頂生成物として除去し、
約93.5重量％のグリセリンテロマーと６重量％の
グリセリンと約３重量％の塩化ナトリウムとを含
有する塔底フラクシヨンを得る。
発の組み合せにより高エネルギ効率で、最初に存
在した水の少なくとも約95％を蒸発除去し、その
結果最初に存在した塩の約95％を結晶化／沈澱さ
せる。遠心分離により結晶固体から分離される液
相は、約60重量％のグリセリンと6.8重量％の塩
と６重量％の水と27.2重量％のグリセリンテロマ
ーとを含有していた。約100センチポアズの粘度
を有する液相を撹拌容器であつてもよい希釈域に
て水で約１：１の水対液相の容量比で希釈し、粘
度を30℃にて約６センチポアズまで低下させる。
次いで希釈液相を適当な市販のアニオン交換膜と
カチオン交換膜を交互に組合せた電気透析装置へ
提供する。供給物における塩（NaClとして）の
約89重量％が除去される。一般に、膜の各積層体
に印加する電圧は、セル一対当り約1.5ボルトの
電圧となるように調整する。電気透析装置からの
濃厚流は、約75.3重量％の水と８重量％の塩と12
重量％のグリセリンと4.3重量％のグリセリンテ
ロマーとを含有する。この濃厚流を蒸発工程(a)に
循環して塩を沈澱させると共に初期グリセリンの
高度の回収を可能にする。このグリセリンは従来
は濃厚流の廃棄に再し喪失されていたものであ
る。約30重量％のグリセリンと0.3重量％未満の
塩化ナトリウムと約９重量％のグリセリンテロマ
ーと残部水とを含有する希釈流を、２段階の分留
域へ送る。第１段階は単一動作蒸発器からなり、
その生成物を分留塔へ供給して、約83〜93重量％
の範囲の純度を有するグリセリンを若干のジグリ
セロール不純物と共に塔頂生成物として除去し、
約93.5重量％のグリセリンテロマーと６重量％の
グリセリンと約３重量％の塩化ナトリウムとを含
有する塔底フラクシヨンを得る。
電気透析を長時間にわたり継続して、より完全
な脱塩を行なうことができる。これにより電力消
費を増大させ、濃厚物中により濃縮した塩が得ら
れる。
な脱塩を行なうことができる。これにより電力消
費を増大させ、濃厚物中により濃縮した塩が得ら
れる。
以上、本発明を好適具体例につき説明したが、
本発明の範囲内において多くの変更をなし得るこ
とが上記の説明から当業者には明らかとなるであ
ろう。
本発明の範囲内において多くの変更をなし得るこ
とが上記の説明から当業者には明らかとなるであ
ろう。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ グリセリンを含有する塩水の流れからグリセ
リンを回収する方法であつて、 (a) 供給流を蒸発させて水を除去すると共に供給
流の塩含有量の少なくとも約85％を沈澱させ、 (b) 沈澱した塩から液相を分離し、 (c) 工程(b)の液相生成物を希釈域において水流で
希釈して、約10センチポアズ未満の粘度を有す
る希釈液相生成物を得、 (d) 工程(c)の生成物を電気透析工程にかけて塩成
分を固定アニオン−及びカチオン−交換膜を介
して濃厚流まで移動させ、塩含有量の減少した
希釈流れを生ぜしめ、 (e) 工程(d)からの濃厚流の少なくとも１部を蒸発
工程(a)に循環させ、且つ (f) 工程(d)の希釈流から分留によりグリセリンを
回収すること、 を特徴とする前記グリセリンの回収方法。 ２ 工程(a)において供給流の全無機塩含有量の少
なくとも約85％を沈澱させるような量の水を蒸発
させることを特徴とする特許請求の範囲第１項に
記載の方法。 ３ 工程(c)において液相生成物を水で希釈して約
８センチポアズ未満の粘度を有する液相生成物を
得ることを特徴とする特許請求の範囲第１項に記
載の方法。 ４ 塩水流が約１〜約７重量％のグリセリンを含
有することを特徴とする特許請求の範囲第１項に
記載の方法。 ５ 塩水流が約２〜17重量％のアルカリ金属及
び／又はアルカリ土類金属の無機塩を含有するこ
とを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の方
法。 ６ 塩水流が少なくとも約５重量％の塩化ナトリ
ウムを含有することを特徴とする特許請求の範囲
第５項に記載の方法。 ７ 工程(e)が、実質的に全部の水を希釈流から除
去し、次いで実質的に水を含有しない生成物を分
留し、グリセリンを塔頂生成物として回収する工
程から成ることを特徴とする特許請求の範囲第１
項に記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CA000487758A CA1237540A (en) | 1984-07-31 | 1985-07-30 | Method of adjusting radiation image read-out conditions |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US631125 | 1984-07-16 | ||
| US06/631,125 US4599178A (en) | 1984-07-16 | 1984-07-16 | Recovery of glycerine from saline waters |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6144833A JPS6144833A (ja) | 1986-03-04 |
| JPH0542415B2 true JPH0542415B2 (ja) | 1993-06-28 |
Family
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Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60155864A Granted JPS6144833A (ja) | 1984-07-16 | 1985-07-15 | 塩水からのグリセリンの回収方法 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4599178A (ja) |
| EP (1) | EP0168893B1 (ja) |
| JP (1) | JPS6144833A (ja) |
| AT (1) | ATE50511T1 (ja) |
| CA (1) | CA1249239A (ja) |
| DE (1) | DE3576122D1 (ja) |
| ES (1) | ES8607201A1 (ja) |
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-
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-
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- 1985-07-09 AT AT85201150T patent/ATE50511T1/de not_active IP Right Cessation
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- 1985-07-15 ZA ZA855308A patent/ZA855308B/xx unknown
- 1985-07-15 ES ES545182A patent/ES8607201A1/es not_active Expired
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