JPH0543782A - 容器用ポリエステル樹脂組成物およびそれからなる容器 - Google Patents

容器用ポリエステル樹脂組成物およびそれからなる容器

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Publication number
JPH0543782A
JPH0543782A JP23232291A JP23232291A JPH0543782A JP H0543782 A JPH0543782 A JP H0543782A JP 23232291 A JP23232291 A JP 23232291A JP 23232291 A JP23232291 A JP 23232291A JP H0543782 A JPH0543782 A JP H0543782A
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JP
Japan
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container
polyester resin
resin composition
molding
alcohol
Prior art date
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Pending
Application number
JP23232291A
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English (en)
Inventor
Tomohiro Okamoto
知大 岡本
Masanari Uno
将成 宇野
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Kuraray Co Ltd
Original Assignee
Kuraray Co Ltd
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Publication date
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Publication of JPH0543782A publication Critical patent/JPH0543782A/ja
Pending legal-status Critical Current

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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65DCONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D1/00Rigid or semi-rigid containers having bodies formed in one piece, e.g. by casting metallic material, by moulding plastics, by blowing vitreous material, by throwing ceramic material, by moulding pulped fibrous material or by deep-drawing operations performed on sheet material
    • B65D1/02Bottles or similar containers with necks or like restricted apertures, designed for pouring contents
    • B65D1/0207Bottles or similar containers with necks or like restricted apertures, designed for pouring contents characterised by material, e.g. composition, physical features

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  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Containers Having Bodies Formed In One Piece (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【目的】 飲料充填用として好適なアセトアルデヒド含
有量の少ない容器を与える容器用ポリエステル材料を提
供する。 【構成】 ポリエチレンテレフタレート100重量部と
高級アルコール0.02〜3重量部からなる容器用ポリ
エステル樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は容器用ポリエステル樹脂
組成物および該樹脂組成物からなる容器に関する。さら
に詳しくは、本発明はアセトアルデヒド含有量の少ない
ポリエステル容器を与える容器用ポリエステル樹脂組成
物および該容器に関するものである。
【0002】
【従来の技術】近年、ポリエチレンテレフタレートをは
じめとするポリエステル樹脂を溶融成形して得られる容
器は、透明性、力学物性、衛生性および経済性に優れる
点からコーラなどの炭酸飲料、ミネラルウォーター等の
飲料用容器として広く市場に出回っている。しかしなが
ら、ポリエチレンテレフタレートに代表される、主たる
繰り返し単位がエチレンテレフタレートであるポリエス
テル樹脂は、通常その溶融重合時および溶融成形時に熱
分解してアセトアルデヒドを発生する。容器材質中にア
セトアルデヒドが存在すると、内容物充填後に溶出し内
容物の味や匂いに悪影響を及ぼすため、ポリエステル容
器材質中に存在するアセトアルデヒド量が少ない事が上
記ポリエステル樹脂からなる容器における大きな評価項
目となっている。とりわけ、コーラ、およびミネラルウ
ォーターはアセトアルデヒドによる影響を極めて受けや
すく、アセトアルデヒドの溶出がこれらの飲料の商品価
値を著しく損なうことさえあるため、アセトアルデヒド
含有量がより低減されたポリエステル容器が切望されて
いるのが実情である。
【0003】主たる繰り返し単位がエチレンテレフタレ
ートであるポリエステル樹脂からなる容器材質中のアセ
トアルデヒド量を低減する一手法としては、容器を溶融
成形するために使用するポリエステル樹脂としてアセト
アルデヒド含有量が少ない物を使用する方法がある。そ
の目的において、固相重合して得られたポリエステル樹
脂を使用する事が効果的である事が知られている。すな
わち、溶融重合法により得られたポリエステルプレポリ
マーを減圧下または不活性気体の流通下で固相重合に付
することによって、該ポリエステルプレポリマーの中の
アセトアルデヒド含有量を低下させながら重合度を上昇
させることができる。しかしながら、かかる固相重合法
で得られるポリエステル樹脂を溶融成形に伏して得られ
た容器であっても、用途によってはアセトアルデヒドの
含有量が必ずしも十分に低いレベルであるとは言い難
く、アセトアルデヒドの含有量がなお一層少ない容器を
与える容器用ポリエステル材料が望まれている。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的の1つ
は、アセトアルデヒド含有量の一層低減されたポリエス
テル容器を与える容器用ポリエステル材料を提供するこ
とにあり、本発明の他の目的はアセトアルデヒド含有量
のより少ないポリエステル容器を提供することにある。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、上記の
目的の1つは、主たる繰り返し単位がエチレンテレフタ
レートであるポリエステル樹脂と該ポリエステル樹脂1
00重量部に対して0.02〜3重量部の高級アルコー
ルからなる容器用ポリエステル樹脂組成物を提供するこ
とにより達成される。また本発明によれば、上記の他の
目的は、該ポリエステル樹脂組成物からなる容器を提供
することにより達成される。
【0006】本発明におけるポリエステル樹脂は、グリ
コール成分の主成分としてエチレングリコールを好まし
くは70モル%以上含むものである。ここでグリコール
成分の1つとしてのエチレングリコールはそのエステル
形成性誘導体をも含み、該エステル形成性誘導体として
はエチレンオキシドが例示される。該ポリエステル樹脂
としては、ポリエチレンテレフタレート樹脂またはエチ
レンテレフタレートを主たる繰り返し単位とする共重合
ポリエステル樹脂などが機械的性質、透明性などに優れ
た容器を与える事から好ましい。この観点から共重合成
分として、好ましくは全酸成分の10モル%以下の量の
フタル酸、イソフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、ナフ
タレンジカルボン酸、アジピン酸、セバチン酸等のジカ
ルボン酸;p−オキシ安息香酸のごときオキシ酸などの
カルボン酸および好ましくは全アルコール成分の10モ
ル%以下の量の1,2−プロパンジオール、1,3−プ
ロパンジオール、1,4−ブタンジオール、1,6−ヘ
キサンジオール、1,9−ノナンジオール、ネオペンチ
ルグリコール、ジエチレングリコール、トリエチレング
リコール、シクロヘキサンジメタノールなどのジオー
ル;トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールな
どの3価以上のアルコールなどのアルコールが例示され
る。
【0007】本発明におけるポリエステル樹脂は通常の
方法に従って製造する事ができる。すなわち、主として
エチレングリコールからなるグリコール原料;主として
テレフタル酸またはテレフタル酸ジメチルなどのテレフ
タル酸低級アルキルエステルからなるジカルボン酸原料
などのモノマーをエステル化反応またはエステル交換反
応させ、得られた低重合体を溶融重合して得られたプレ
ポリマーを固化させ、ダイス状、円柱状などの任意の形
状のチップとし、ついで該チップを固相重合する事によ
って、本発明におけるポリエステル樹脂を得る事ができ
る。溶融重合は二酸化ゲルマニウムなどのエステル重合
触媒の存在下に減圧下、250〜290℃の条件で行う
事が好ましい。溶融重合で生成するプレポリマーの極限
粘度は0.35〜0.70dl/gの範囲内である事が
好ましい。なお、エステル化反応、エステル交換反応ま
たは溶融重合において、反応系中にテトラエチルアンモ
ニウムヒドロキシドなどのテトラアルキルアンモニウム
ヒドロキシド、トリエタノールアミン、トリエチルアミ
ンなどの有機アミンなどのジエチレングリコール副生抑
制剤を添加してもよい。ジエチレングリコール副生抑制
剤を添加することによって容器でのアセトアルデヒド量
が一層低減される場合がある。プレポリマーチップは1
90℃以下の温度で予備乾燥した後固相重合する事が好
ましい。固相重合は、減圧下または窒素ガスなどの不活
性ガスの流通下に190〜240℃の温度でプレポリマ
ーチップを流動させる事によって行う事が好ましい。機
械的性質の良好な容器を得る目的において、固相重合に
より得られるポリエステル樹脂の極限粘度は0.6〜
0.9dl/gの範囲内である事が好ましい。
【0008】本発明のポリエステル樹脂組成物は、上記
ポリエステル樹脂に加えて高級アルコールを含む。該高
級アルコールとしては、ステアリルアルコール、セチル
アルコール、メリシルアルコールなどの炭素数10〜3
5の鎖状飽和脂肪族アルコールが好ましい。本発明のポ
リエステル樹脂組成物における高級アルコールの含有割
合は、ポリエステル樹脂100重量部に対して0.02
〜3重量部であり、好ましくは0.1〜2重量部であ
る。高級アルコールの量がポリエステル樹脂100重量
部に対して0.02重量部未満であると、得られる容器
のアセトアルデヒド含有量を十分に低下させることがで
きない。一方、3重量部を越えると得られる容器のアセ
トアルデヒド含有量の低減効果が低下し、また容器の透
明性が低下する。高級アルコールのポリエステル樹脂中
への配合方法としては(1)ポリエステル樹脂の製造中
に反応系中に添加する方法、(2)ポリエステル樹脂の
溶融成形時に添加する方法などの任意の方法が採用され
る。なお、本発明のポリエステル樹脂組成物には、着色
剤、充填剤、滑剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、界面活
性剤などの公知の添加剤および/またはポリエチレン、
ポリカーボネート、エチレン/ビニルアルコール共重合
体などの異種ポリマーが含有されていてもよい。
【0009】本発明の容器は、上記ポリエステル樹脂組
成物を用いて、通常のポリエステル樹脂において一般的
に使用され得る溶融成形法によって製造する事が可能で
ある。例えば、該ポリエステル樹脂組成物は、通常の押
出吹込法、射出吹込法、プリフォームを再加熱後に吹込
成形する方法(コールドパリソン法)などの吹込成形法
により、炭酸飲料、ジュース、ミネラルウォーターなど
の飲料を充填するために好適な中空容器とすることがで
きる。また、押出成形によりシート化した後、真空ある
いは圧空熱成形によりカップ、トレーなどの容器とする
事もできる。なお、かかる溶融成形では、一般的にポリ
エステル樹脂の融点以上かつ通常320℃以下の成形温
度が採用されるが、溶融成形時でのアセトアルデヒドの
生成を抑制するためには可及的に低い温度および短い滞
留時間で成形する事が好ましい。
【0010】
【実施例】以下、実施例で本発明を具体的に説明する
が、本発明はこれらの実施例により限定されるものでは
ない。
【0011】なお、以下の参考例、実施例および比較例
において採用された測定方法は次の通りである。
【0012】(1)極限粘度 試料(プレポリマーまたはポリエステル樹脂)のフェノ
ール/テトラクロロエタン等重量混合溶媒の溶液を用い
て、30℃で粘度を測定した結果に基いて求めた。
【0013】(2)中空容器中のアセトアルデヒド量 乾燥ポリエステル樹脂チップを用いてバレル温度290
℃、サイクル時間36秒、金型温度12℃の条件で射出
成形によりプリフォームを形成し、次にこのプリフォー
ムを加熱し、吹込直前でのプリフォーム温度100℃、
吹込圧20Kg/cm2の条件で吹込成形する事により
内容積1.5リットルの丸底中空容器を作製した。な
お、射出成形機としては日精ASB50を用い、吹込成
形機としてはコーポプラストLB01を用いた。このよ
うにして得られた丸底中空容器を成形直後に密栓して2
1℃、相対湿度65%で1時間放置し、次いで容器内の
空気を窒素ガスで置換した後、密栓して21℃、相対湿
度65%で24時間放置した。容器内の窒素ガスを回収
して、島津製作所製ガスクロマトグラフGC−9Aで定
量分析し、該窒素ガスのアセトアルデヒド濃度(μg/
dl)を求めた。
【0014】参考例 テレフタル酸100重量部とエチレングリコール45重
量部とからなるスラリーに100ppmのテトラエチル
アンモニウムヒドロキシドを加え、これを加圧下、25
0℃でエステル化し、エステル化率95%のビス−β−
ヒドロキシエチルテレフタレートおよびその低重合体の
混合物を調製した。次いで該混合物124重量部に触媒
としての二酸化ゲルマニウム0.016重量部を加えて
絶対圧1トールの減圧下、280℃で重縮合反応を行
い、極限粘度0.60dl/gのプレポリマーを調製
し、ノズルからストランド状に押出し、切断して円柱状
チップにした。得られたプレポリマーのチップを150
℃で5時間乾燥したのち、窒素気流下、205℃で15
時間固相重合した。得られたポリエステル樹脂チップの
極限粘度は0.75dl/gであった。
【0015】実施例1および2 参考例で得られたポリエステル樹脂チップを溶融押出機
に供給し、該ポリエステル樹脂を溶融状態において表1
に示す量のステアリルアルコールと混練した後、プリフ
ォームに射出成形した。次いで該プリフォームを吹込成
形する事により内容積1.5リットルの透明性の良好な
丸底中空容器をそれぞれ得た。該丸底中空容器のアセト
アルデヒド量を表1に示す。
【0016】比較例 参考例で得られたポリエステル樹脂チップを溶融押出機
に供給し、ステアリルアルコールを配合することなく射
出成形を行い、次いで吹込成形する事により内容積1.
5リットルの透明性の良好な丸底中空容器を得た。該丸
底中空容器のアセトアルデヒド量を表1に示す。
【0017】
【表1】
【0018】
【発明の効果】本発明によれば、上記の実施例から明ら
かなとおり、アセトアルデヒド含有量の低減された容器
を与える容器用ポリエステル樹脂組成物が提供される。
また本発明により提供される容器は、アセトアルデヒド
含有量が少ないことから、コーラ、ミネラルウォーター
などのアセトアルデヒドにより味または匂いが低下しや
すい飲料を充填するための容器として特に好適である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 // B29K 67:00 4F

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 主たる繰り返し単位がエチレンテレフタ
    レートであるポリエステル樹脂と該ポリエステル樹脂1
    00重量部に対して0.02〜3重量部の高級アルコー
    ルからなる容器用ポリエステル樹脂組成物。
  2. 【請求項2】 請求項1記載のポリエステル樹脂組成物
    からなる容器。
JP23232291A 1991-08-19 1991-08-19 容器用ポリエステル樹脂組成物およびそれからなる容器 Pending JPH0543782A (ja)

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JP23232291A JPH0543782A (ja) 1991-08-19 1991-08-19 容器用ポリエステル樹脂組成物およびそれからなる容器

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JP (1) JPH0543782A (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0714832A1 (en) * 1994-11-29 1996-06-05 Schmalbach-Lubeca AG Mineral water bottle without off-taste
WO2003016401A1 (en) * 2001-08-13 2003-02-27 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Polyester compositions of low residual aldehyde content

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EP0714832A1 (en) * 1994-11-29 1996-06-05 Schmalbach-Lubeca AG Mineral water bottle without off-taste
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