JPH0544413B2 - - Google Patents
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Description
〔産業上の利用分野〕
本発明は、磁気記録用磁性粒子粉末を製造する
際に、その出発原料として使用される粒度が微細
であつて、軸比（長軸：短軸）が大きく殊に５：
１以上であり、しかも、粒度が均斉であつて、樹
枝状粒子が混在していない紡錘型を呈したゲータ
イト粒子からなるゲータイト粒子粉末の製造法に
関するものである。
〔従来の技術〕
近年、磁気記録再生用機器の小型軽量化に進む
につれて、磁気テープ、磁気デイスク等の記録媒
体に対する高性能化の必要性が益々生じてきてい
る。
即ち、高記録密度、高感度特性、高出力特性、
及び低ノイズ特性等が要求される。
磁気記録媒体に対する上記のような要求を満足
させる為に要求される磁性材料粒子粉末の特性
は、粒子が微細であり、しかも、高い保磁力と優
れた分散性を有することである。
即ち、磁気記録媒体の高感度化、高出力化及び
低ノイズの為には、磁性粒子粉末が出来るだけ微
細であり、しかも、高い保磁力を有することが必
要であり、この事実は、例えば、株式会社総合技
術センター発行「磁性材料の開発と磁粉の高分散
化技術」（1982年）の第310頁の「磁気テープ性能
の向上指向は、高感度化と高出力化それに低ノイ
ズ化にあつたから、針状γ−Fe2CO3粒子粉末の
高保磁力化と微粒子化を重点とするものであつ
た。」なる記載、及び、同資料第312頁の「針状晶
γ−Fe2CO3の粒度と磁気テープのノイズには関
係があり、粒度が微細になればノイズは低下する
ことが知られている。」なる記載からも明らかで
ある。
また、磁気記録媒体の高記録密度の為には、前
出「磁性材料の開発と磁粉の高分散化技術」第
312頁の塗布型テープにおける高密度記録のため
の条件は、短波長信号に対して、低ノイズで高出
力特性を保持できることであるが、その為には保
磁力Hcと残留磁化Brが共に大きいことと塗布膜
の厚みがより薄いことが必要である。」なる記載
の通り、磁気記録媒体が高い保磁力と大きな残留
磁化Brを有することが必要であり、その為には
磁性粒子粉末が高い保磁力を有し、ビークル中で
の分散性、塗膜中での配向性及び充填性が優れて
いることが要求される。
磁気記録媒体の残留磁化Brは、磁性粒子粉末
のビークル中での分散性、塗膜中での配向性及び
充填性に依存しており、これら特性の向上の為に
は、ビークル中に分散させる磁性粒子粉末の粒度
が均斉であり、樹枝状粒子が混在していないこと
が要求される。
また周知のごとく磁性粒子粉末の保磁力の大き
さは、形状異方性、結晶異方性、歪異方性及び交
換異方性のいずれか、若しくはそれらの相互作用
に依存している。
現在、磁気記録用磁性粒子粉末として使用され
ている針状晶マグネタイト粒子粉末、又は、針状
晶マグヘマイト粒子粉末は、その形状に由来する
異方性を利用すること、即ち、軸比（長軸：短
軸）を大きくすることによつて比較的高い保磁力
を得ている。
これら既知の針状晶マグネタイト粒子粉末、又
は、針状晶マグヘマイト粒子粉末は、出発原料で
あるゲータイト粒子を、水素等還元性ガス中300
〜400℃で還元してマグネタイト粒子とし、また
は次いでこれを、空気中200〜300℃で酸化してマ
グヘマイト粒子とすることにより得られている。
上述した通り、粒度が微細であつて、軸比（長
軸：短軸）が大きく、しかも、粒度が均斉であつ
て、樹枝状粒子が混在していない磁性粒子粉末
は、現在、最も要求されているところであり、こ
のような特性を備えた磁性粒子粉末を得るために
は、出発原料であるゲータイト粒子粉末の粒度が
微細であつて、軸比（長軸：短軸）が大きく、し
かも、粒度が均斉であつて、樹枝状粒子が混在し
ていないことが必要である。
従来、出発原料であるゲータイト粒子粉末を製
造する方法としては、第一鉄塩溶液に当量以上の
アルカリ溶液を加えて得られる水酸化第一鉄粒子
を含む溶液をPH11以上にて80℃以上の温度で酸素
含有ガスを通気して酸化反応を行うことにより針
状ゲータイト粒子を生成させる方法、及び、第一
鉄塩水溶液と炭酸アルカリとを反応させて得られ
たFeCO3を含む水溶液に酸素含有ガスを通気して
酸化反応を行うことにより紡錘状を呈したゲータ
イト粒子を生成させる方法等が知られている。
〔発明が解決しようとする問題点〕
粒度が微細であつて、軸比（長軸：短軸）が大
きく、しかも、粒度が均斉であつて、樹枝状粒子
が混在していない磁性粒子粉末は、現在、最も要
求されているところであるが、出発原料であるゲ
ータイト粒子粉末を製造する前述公知方法のうち
前者の方法による場合には、軸比（長軸：短軸）
の大きな針状晶ゲータイト粒子が生成するが、樹
枝状粒子が混在しており、粒度から言えば、均斉
な粒度を有した粒子とは言い難い。
前述公知方法のうち後者の方法による場合に
は、軸比（長軸：短軸）が５：１〜７：１程度の
ものが得られ、また、粒度が均斉であり、樹枝状
粒子が混在しないものであるが、粒度が大きく、
0.60μｍ以上の粒子となる。
また、後者の方法において、酸素含有ガスを通
気して酸化反応を行わせる前のFeCO3を含む水溶
液中に、あらかじめ、水可溶性ケイ酸塩を存在さ
せることにより、紡錘型を呈したゲータイト粒子
の粒度を小さくする方法も知られているが、この
方法による場合には、粒度が小さくなると同時
に、軸比（長軸：短軸）も小さくなり、４：１以
下となる。
そこで、粒度が微細であつて、軸比（長軸：短
軸）が大きく、しかも、粒度が均斉であつて、樹
枝状粒子が混在していないゲータイト粒子粉末を
製造する方法の確立が強く要望されている。
〔問題点を解決する為の手段〕
本発明者は、粒度が微細であつて、軸比（長
軸：短軸）が大きく、しかも、粒度が均斉であつ
て、樹枝状粒子が混在していないゲータイト粒子
粉末を得るべく種々検討を重ねた結果、本発明に
到達したのである。
即ち、本発明は、第一鉄塩水溶液と炭酸アルカ
リとを反応させて得られたFeCO3を含む水溶液に
酸素含有ガスを通気して該FeCO3を含む水溶液中
のFe2+を酸化することにより紡錘型を呈したゲ
ータイト粒子からなるゲータイト粒子粉末を製造
する方法において、前記第一鉄塩水溶液、前記炭
酸アルカリ、酸素含有ガスを通気して酸化反応を
行わせる前の前記FeCO3を含む水溶液及び酸素含
有ガスの通気開始後Fe2+の20％が酸化される前
の前記FeCO3を含む水溶液のいずれかに、水可溶
性錫塩をFeに対してSn換算で0.1〜10原子％添加
することからなる紡錘型を呈したゲータイト粒子
からなるゲータイト粒子粉末の製造法である。
〔作用〕
先ず、本発明において最も重要な点は、第一鉄
塩水溶液と炭酸アルカリとを反応させて得られた
FeCO3を含む水溶液に酸素含有ガスを通気して該
FeCO3を含む水溶液中のFe2+を酸化することに
より紡錘型を呈したゲータイト粒子からなるゲー
タイト粒子粉末を製造する方法において、前記第
一鉄塩水溶液、前記炭酸アルカリ、酸素含有ガス
を通気して酸化反応を行わせる前のFeCO3を含む
水溶液及び酸素含有ガスの通気開始後Fe2+の20
％が酸化される前の前記FeCO3を含む水溶液のい
ずれかにあらかじめ、水可溶性錫塩を添加した場
合には、粒度が微細であつて、軸比（長軸：短
軸）が大きく、しかも、粒度が均斉であつて、樹
枝状粒子が混在していないゲータイト粒子粉末が
得られる点である。
本発明においては、水可溶性錫塩の添加量が多
くなる程、紡錘型を呈したゲータイト粒子の粒度
が小さくなる傾向がにあることから、水可溶性錫
塩の添加量を変えることによつて、紡錘型を呈し
たゲータイト粒子の粒度を制御している。
次に、本発明方法実施にあたつての諸条件につ
いて述べる。
本発明において使用される第一鉄塩水溶液とし
ては、硫酸第一鉄水溶液、塩化第一鉄水溶液等が
ある。
本発明において使用される炭酸アルカリとして
は、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸アンモ
ニウムを単独で、又は、これらと炭酸水素ナトリ
ウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素アンモニウム
等の炭酸水素アルカリとを併用して使用すること
ができる。
本発明における反応温度は、40〜80℃である。
40℃未満である場合には、紡錘型を呈したゲー
タイト粒子を得ることができない。
80℃を越える場合には、粒状Fe3O4が混在して
くる。
本発明におけるPHは、７〜11である。
７未満、又は11を越える場合には、紡錘型を呈
したゲータイト粒子を得ることができない。
本発明における酸化手段は、酸素含有ガス（例
えば空気）を液中に通気することにより行う。
本発明において使用される水可溶性錫塩として
は、硫酸錫、塩化錫等がある。
本発明における水可溶性錫塩は、生成する紡錘
型を呈したゲータイト粒子の粒度及び軸比（長
軸：短軸）に関与するものであり、従つて、
FeCO3水溶液中におけるFe2+の20％が酸化され
る前に存在させておくことが必要であり、第一鉄
塩水溶液、炭酸アルカリ、酸素含有ガスを通気し
て酸化反応を行わせる前のFeCO3を含む水溶液及
び酸素含有ガスの通気開始後Fe2+の20％が酸化
される前のFeCO3を含む水溶液のいずれかに添加
することができる。
本発明における水可溶性錫塩の添加量は、Fe
に対してSn換算で0.1〜10原子％である。
0.1原子％未満である場合には、本発明の目的
を十分達成することができない。
本発明において得られる紡錘型を呈したゲータ
イト粒子は、水可溶性錫塩の添加量の増加に伴つ
て、大きな軸比（長軸：短軸）を保持しながら、
粒子の粒度は小さくなる傾向にある。
10原子％を越える場合には、生成する紡錘型を
呈したゲータイト粒子からなる粉末中に不定型粒
子が混在し、また、生成したゲータイト粒子を還
元、又は、更に酸化することにより得られる磁性
酸化鉄粒子粉末の飽和磁化が低下する為好ましく
ない。
紡錘型を呈したマグネタイト粒子またはマグヘ
マイト粒子の粒度及び飽和磁化を考慮した場合、
0.1〜3.0原子％が好ましい。
〔実施例〕
次に、実施例並びに比較例により、本発明を説
明する。
尚、以下の実施例並びに比較例における粒子の
軸比（長軸：短軸）、長軸は、いずれも電子顕微
鏡写真から測定した数値の平均値で示した。
＜紡錘型を呈したゲータイト粒子粉末の生成＞
実施例１〜12、比較例１；
実施例 １
Feに対しSn換算で1.0原子％を含むように
SnSO432.2ｇを添加して得られたFe2+0.75mol／
を含む硫酸第一鉄水溶液20を、あらかじめ、
反応器中に準備された1.00mol／のNa2CO3水
溶液30に加え、PH9.9、温度55℃においてSnを
含有するFeCO3の生成を行つた。
上記Snを含有するFeCO3を含む水溶液に温度
55℃において、毎分130の空気を4.5時間通気し
てSnを含有するゲータイト粒子を生成した。
酸化反応終点は、反応液の一部を抜き取り塩酸
酸性に調節した後、赤血塩溶液を用いてFe2+の
青色呈色反応の有無で判定した。
生成粒子は、常法により、別、水洗、乾燥、
粉砕した。
このSnを含有するゲータイト粒子粉末は、図
１に示す電子顕微鏡写真（×30000）から明らか
明らかな通り、平均値で長軸0.23μｍ、軸比（長
軸：短軸）6.9：１の紡錘型を呈した粒子からな
り、粒度が均斉で樹枝状粒子が混在しないもので
あつた。
実施例 ２〜12
Fe2+水溶液の種類並びに濃度、炭酸アルカリ
の種類並びに濃度、水可溶性Sn塩の種類、添加
量並びに添加時期、金属イオンの種類並びに量及
び反応温度を種々変化させた以外は、実施例１と
同様にして紡錘型を呈したゲータイト粒子を生成
した。
この時の主要製造条件及び生成ゲータイト粒子
粉末の特性を表１に示す。
実施例４で得られた紡錘型を呈したゲータイト
粒子粉末の電子顕微鏡写真（×30000）を図２に
示す。
比較例 １
SnSO4を添加しない以外は、実施例１と同様に
してゲータイト粒子粉末を生成した。
得られたゲータイト粒子粉末は、図３に示す電
子顕微鏡写真（×30000）から明らかな通り、平
均値で長軸0.67μｍ、軸比（長軸：短軸）5.4：１
であつた。
[Industrial Field of Application] The present invention is particularly applicable to the production of magnetic particles for magnetic recording, in which the particle size used as a starting material is fine and the axial ratio (long axis: short axis) is large. 5:
The present invention relates to a method for producing goethite particle powder consisting of spindle-shaped goethite particles having a particle size of 1 or more, uniform particle size, and no dendritic particles mixed therein. [Prior Art] In recent years, as magnetic recording and reproducing equipment has become smaller and lighter, there has been an increasing need for higher performance recording media such as magnetic tapes and magnetic disks. That is, high recording density, high sensitivity characteristics, high output characteristics,
and low noise characteristics are required. In order to satisfy the above-mentioned requirements for magnetic recording media, the magnetic material particles must have fine particles, high coercive force, and excellent dispersibility. That is, in order to achieve high sensitivity, high output, and low noise in magnetic recording media, it is necessary for magnetic particles to be as fine as possible and to have high coercive force. ``Development of magnetic materials and high dispersion technology of magnetic particles'' (1982) published by Sogo Technological Center Co., Ltd., page 310, ``The aim of improving magnetic tape performance is to achieve higher sensitivity, higher output, and lower noise.'' Therefore, the emphasis was placed on increasing the coercive force and making the acicular γ-Fe 2 CO 3 particles finer.'' and on page 312 of the same document, ``Acicular γ-Fe 2 CO 3 It is clear from the statement that there is a relationship between the particle size of the magnetic tape and the noise of the magnetic tape, and that the noise decreases as the particle size becomes finer. In addition, in order to achieve high recording density of magnetic recording media, the above-mentioned "Development of magnetic materials and high dispersion technology of magnetic particles"
The conditions for high-density recording in coated tapes on page 312 are to be able to maintain high output characteristics with low noise for short wavelength signals, but in order to do so, both coercive force Hc and residual magnetization Br must be large. In addition, it is necessary that the thickness of the coating film be thinner. '', it is necessary for the magnetic recording medium to have a high coercive force and a large residual magnetization Br, and for this purpose, the magnetic particle powder must have a high coercive force, have good dispersibility in the vehicle, and have a good coating film. Excellent orientation and filling properties are required. The residual magnetization Br of a magnetic recording medium depends on the dispersibility of the magnetic particles in the vehicle, the orientation and filling properties in the coating film, and in order to improve these properties, it is necessary to disperse them in the vehicle. It is required that the particle size of the magnetic particles is uniform and that dendritic particles are not mixed therein. Furthermore, as is well known, the magnitude of the coercive force of magnetic particles depends on any one of shape anisotropy, crystal anisotropy, strain anisotropy, and exchange anisotropy, or the interaction thereof. Currently, acicular magnetite particles or acicular maghemite particles, which are currently used as magnetic particles for magnetic recording, utilize the anisotropy derived from their shape, that is, the axial ratio (long axis : A relatively high coercive force is obtained by increasing the short axis). These known acicular magnetite particles or acicular maghemite particles are produced by mixing goethite particles as a starting material in a reducing gas such as hydrogen at 300° C.
It is obtained by reducing it at ~400°C to give magnetite particles, or by oxidizing it in air at 200-300°C to give maghemite particles. As mentioned above, magnetic particles with fine particle size, large axis ratio (major axis: short axis), uniform particle size, and no dendritic particles are currently in most demand. In order to obtain magnetic particles with such characteristics, the starting material, goethite particles, must have a fine particle size, a large axial ratio (long axis: short axis), and It is necessary that the particle size is uniform and that dendritic particles are not mixed. Conventionally, the method for producing goethite particle powder, which is the starting material, is to add a solution containing ferrous hydroxide particles obtained by adding an equivalent amount or more of an alkaline solution to a ferrous salt solution, and then heating the solution containing ferrous hydroxide particles at a temperature of 80°C or higher at a pH of 11 or higher. A method of generating acicular goethite particles by performing an oxidation reaction by passing an oxygen-containing gas at a temperature, and a method of generating oxygen-containing aqueous solution containing FeCO 3 obtained by reacting an aqueous ferrous salt solution with an alkali carbonate. A method is known in which spindle-shaped goethite particles are produced by performing an oxidation reaction by passing a gas through the material. [Problems to be solved by the invention] Magnetic particle powder is fine in particle size, has a large axis ratio (long axis: short axis), is uniform in particle size, and does not contain dendritic particles. , which is currently most required, is the former method of producing goethite particle powder as a starting material, in the case of the former method, the axial ratio (major axis: minor axis)
Although large acicular goethite particles are produced, dendritic particles are mixed therein, and in terms of particle size, it is difficult to say that the particles have a uniform particle size. In the case of the latter method among the above-mentioned known methods, particles with an axial ratio (long axis: short axis) of about 5:1 to 7:1 are obtained, and the particle size is uniform and dendritic particles are mixed. However, the particle size is large and
The particles are 0.60μm or larger. In addition, in the latter method, spindle-shaped goethite particles are created by pre-existing water-soluble silicate in an aqueous solution containing FeCO 3 before an oxidation reaction is carried out by passing oxygen-containing gas through the aqueous solution. A method of reducing the particle size is also known, but when this method is used, the particle size becomes smaller and at the same time the axial ratio (long axis:short axis) also becomes smaller, becoming 4:1 or less. Therefore, there is a strong need to establish a method for producing goethite powder that has fine particle size, a large axial ratio (long axis: short axis), uniform particle size, and does not contain dendritic particles. has been done. [Means for Solving the Problems] The present inventor has developed a method that has fine grain size, a large axis ratio (major axis: short axis), is uniform in grain size, and has dendritic particles mixed therein. As a result of various studies in order to obtain goethite particles powder that does not have any That is, the present invention involves passing an oxygen-containing gas through an aqueous solution containing FeCO 3 obtained by reacting an aqueous ferrous salt solution with an alkali carbonate to oxidize Fe 2+ in the aqueous solution containing FeCO 3 . In the method for producing goethite particle powder consisting of goethite particles exhibiting a spindle shape, the aqueous solution containing FeCO 3 before performing an oxidation reaction by passing the ferrous salt aqueous solution, the alkali carbonate, and an oxygen-containing gas through the aqueous solution. and 0.1 to 10 atomic % of water-soluble tin salt in terms of Sn is added to either of the aqueous solutions containing FeCO 3 after the start of aeration of oxygen-containing gas and before 20% of Fe 2+ is oxidized. This is a method for producing goethite particle powder consisting of spindle-shaped goethite particles. [Operation] First, the most important point in the present invention is that the ferrous salt aqueous solution obtained by reacting with an alkali carbonate
Oxygen-containing gas is bubbled through an aqueous solution containing FeCO 3 to
In a method for producing goethite particle powder consisting of spindle-shaped goethite particles by oxidizing Fe 2+ in an aqueous solution containing FeCO 3 , the ferrous salt aqueous solution, the alkali carbonate, and an oxygen-containing gas are aerated. The aqueous solution containing FeCO 3 before the oxidation reaction and after the start of aeration of the oxygen-containing gas 20 of Fe 2+
If a water-soluble tin salt is added in advance to any of the aqueous solutions containing FeCO 3 before oxidation, the particle size is fine and the axial ratio (long axis: short axis) is large. The point is that a goethite particle powder having a uniform particle size and no dendritic particles is obtained. In the present invention, the particle size of spindle-shaped goethite particles tends to decrease as the amount of water-soluble tin salt added increases, so by changing the amount of water-soluble tin salt added, It controls the particle size of spindle-shaped goethite particles. Next, various conditions for carrying out the method of the present invention will be described. Examples of the ferrous salt aqueous solution used in the present invention include a ferrous sulfate aqueous solution and a ferrous chloride aqueous solution. As the alkali carbonate used in the present invention, sodium carbonate, potassium carbonate, and ammonium carbonate are used alone or in combination with an alkali hydrogen carbonate such as sodium hydrogen carbonate, potassium hydrogen carbonate, and ammonium hydrogen carbonate. be able to. The reaction temperature in the present invention is 40 to 80°C. If the temperature is lower than 40°C, spindle-shaped goethite particles cannot be obtained. If the temperature exceeds 80°C, particulate Fe 3 O 4 will be mixed. The PH in the present invention is 7-11. If it is less than 7 or more than 11, spindle-shaped goethite particles cannot be obtained. The oxidation means in the present invention is carried out by passing an oxygen-containing gas (for example, air) into the liquid. Water-soluble tin salts used in the present invention include tin sulfate, tin chloride, and the like. The water-soluble tin salt in the present invention is involved in the particle size and axis ratio (long axis: short axis) of the spindle-shaped goethite particles to be produced, and therefore,
It is necessary that 20% of Fe 2+ in the FeCO 3 aqueous solution be present before it is oxidized. It can be added to either an aqueous solution containing FeCO 3 or an aqueous solution containing FeCO 3 after the start of aeration of the oxygen-containing gas but before 20% of Fe 2+ is oxidized. The amount of water-soluble tin salt added in the present invention is Fe
It is 0.1 to 10 atomic % in terms of Sn. If it is less than 0.1 atomic %, the object of the present invention cannot be fully achieved. The spindle-shaped goethite particles obtained in the present invention maintain a large axial ratio (long axis: short axis) as the amount of water-soluble tin salt added increases.
The particle size tends to become smaller. If it exceeds 10 atomic %, amorphous particles will be mixed in the powder consisting of spindle-shaped goethite particles, and magnetic oxidation obtained by reducing or further oxidizing the generated goethite particles. This is not preferable because the saturation magnetization of the iron particle powder decreases. When considering the particle size and saturation magnetization of spindle-shaped magnetite particles or maghemite particles,
0.1 to 3.0 at% is preferred. [Example] Next, the present invention will be explained with reference to Examples and Comparative Examples. In addition, the axial ratio (long axis: short axis) and long axis of particles in the following Examples and Comparative Examples are both shown as average values of numerical values measured from electron micrographs. <Generation of spindle-shaped goethite particles> Examples 1 to 12, Comparative Example 1; Example 1 Contains 1.0 atomic % of Fe in terms of Sn
Fe 2+ 0.75mol/ obtained by adding 32.2g of SnSO 4
20% of ferrous sulfate aqueous solution containing
In addition to a 1.00 mol/Na 2 CO 3 aqueous solution 30 prepared in a reactor, FeCO 3 containing Sn was generated at a pH of 9.9 and a temperature of 55°C. The temperature of the aqueous solution containing FeCO3 containing Sn above
Sn-containing goethite particles were produced at 55° C. by blowing air at 130/min for 4.5 hours. The end point of the oxidation reaction was determined by extracting a portion of the reaction solution and acidifying it with hydrochloric acid, and then using a red blood salt solution to determine the presence or absence of a blue coloring reaction of Fe 2+ . The generated particles are separated, washed with water, dried, and
Shattered. As clearly seen from the electron micrograph (×30000) shown in Figure 1, the Sn-containing goethite particles are spindle-shaped with an average long axis of 0.23 μm and an axial ratio (long axis: short axis) of 6.9:1. The particles were uniform in size and did not contain dendritic particles. Examples 2 to 12 Except that the type and concentration of Fe 2+ aqueous solution, the type and concentration of alkali carbonate, the type, amount and timing of addition of water-soluble Sn salt, type and amount of metal ion, and reaction temperature were varied. Goethite particles exhibiting a spindle shape were produced in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the main manufacturing conditions and characteristics of the produced goethite particles. FIG. 2 shows an electron micrograph (×30,000) of the spindle-shaped goethite particles obtained in Example 4. Comparative Example 1 Goethite particles were produced in the same manner as in Example 1 except that SnSO 4 was not added. As is clear from the electron micrograph (×30000) shown in Figure 3, the obtained goethite particles have an average long axis of 0.67 μm and an axial ratio (long axis: short axis) of 5.4:1.
It was hot.
本発明における紡錘型を呈したゲータイト粒子
粉末の製造法によれば、前出実施例に示した通
り、粒度が微細であつて、軸比（長軸：短軸）が
大きく、殊に、５：１以上であり、しかも、粒度
が均斉であつて、樹枝状粒子が混在していない紡
錘型を呈したゲータイト粒子粉末を得ることがで
きる。
また、本発明における効果は、従来から磁性酸
化鉄粒子の各種特性の向上の為に、出発原料ゲー
タイト粒子の生成に際し添加されるCo、Mg、
Al、Cr、Zn、Ni等のFe以外の金属を添加する場
合にも有効に働くものである。
このようにして得られた紡錘型を呈したゲータ
イト粒子からなるゲータイト粒子粉末を出発原料
とし、加熱還元、又は、更に、酸化して得られた
マグネタイト粒子粉末及びマグヘマイト粒子粉末
もまた、粒度が微細であつて、軸比（長軸：短
軸）が大きく、しかも。粒度が均斉であつて、樹
枝状粒子が混在していない紡錘型を呈した粒子か
らなる粉末であるので、現在、最も要求されてい
る高記録密度、高感度、高出力、及び低ノイズ用
磁性材料粒子粉末として好適である。
According to the method for producing spindle-shaped goethite particles according to the present invention, as shown in the previous example, the particle size is fine and the axial ratio (long axis: short axis) is large, particularly 5. : 1 or more, the particle size is uniform, and spindle-shaped goethite particle powder with no dendritic particles mixed therein can be obtained. In addition, the effect of the present invention is that Co, Mg,
It also works effectively when metals other than Fe such as Al, Cr, Zn, and Ni are added. The magnetite particles and maghemite particles obtained by thermally reducing or further oxidizing the spindle-shaped goethite particles obtained in this way as a starting material also have fine particle sizes. Moreover, the axial ratio (long axis: short axis) is large. The powder is made of spindle-shaped particles with uniform particle size and no dendritic particles, so it is suitable for magnetic properties such as high recording density, high sensitivity, high output, and low noise, which are currently most required. Suitable as material particle powder.
図１乃至図３は、いずれも、紡錘型を呈したゲ
ータイト粒子粉末の粒子構造を示す電子顕微鏡写
真（×30000）であり、図１乃至図３は、それぞ
れ実施例１、実施例４及び比較例１で得られた紡
錘型を呈したゲータイト粒子粉末である。
1 to 3 are electron micrographs (×30000) showing the particle structure of spindle-shaped goethite particles. This is the spindle-shaped goethite particle powder obtained in Example 1.
Claims (1)
て得られたFeCO3を含む水溶液に酸素含有ガスを
通気して該FeCO3を含む水溶液中のFe2+を酸化
することにより紡錘型を呈したゲータイト粒子か
らなるゲータイト粒子粉末を製造する方法におい
て、前記第一鉄塩水溶液、前記炭酸アルカリ、酸
素含有ガスを通気して酸化反応を行わせる前の前
記FeCO3を含む水溶液及び酸素含有ガスの通気開
始後Fe2+の20％が酸化される前の前記FeCO3を
水溶液のいずれかに、水可溶性錫塩をFeに対し
てSn換算で0.1〜10原子％添加することを特徴と
する紡錘型を呈したゲータイト粒子からなるゲー
タイト粒子粉末の製造法。1. Oxygen-containing gas is passed through an aqueous solution containing FeCO 3 obtained by reacting an aqueous ferrous salt solution with an alkali carbonate to oxidize Fe 2+ in the aqueous solution containing FeCO 3 to form a spindle shape. In the method for manufacturing goethite particle powder consisting of goethite particles, the ferrous salt aqueous solution, the alkali carbonate, the aqueous solution containing FeCO 3 and the oxygen-containing gas are mixed together before the aqueous solution containing FeCO 3 and the oxygen-containing gas are aerated to perform an oxidation reaction. A spindle characterized in that 0.1 to 10 atomic % of a water-soluble tin salt is added to the aqueous solution of FeCO 3 before 20% of Fe 2+ is oxidized after the start of aeration and before 20% of Fe 2+ is oxidized. A method for producing goethite particle powder consisting of goethite particles exhibiting a shape.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60218654A JPS6278119A (en) | 1985-09-30 | 1985-09-30 | Production of fusiform goethite particle powder |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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| JP60218654A JPS6278119A (en) | 1985-09-30 | 1985-09-30 | Production of fusiform goethite particle powder |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6278119A JPS6278119A (en) | 1987-04-10 |
| JPH0544413B2 true JPH0544413B2 (en) | 1993-07-06 |
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ID=16723331
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60218654A Granted JPS6278119A (en) | 1985-09-30 | 1985-09-30 | Production of fusiform goethite particle powder |
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|---|---|
| JP (1) | JPS6278119A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3002327U (en) * | 1994-03-24 | 1994-09-20 | 株式会社ジェイコス | Guide saw |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0726878B1 (en) * | 1993-11-01 | 1999-05-12 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Process for making goethite |
-
1985
- 1985-09-30 JP JP60218654A patent/JPS6278119A/en active Granted
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|---|---|---|---|---|
| JP3002327U (en) * | 1994-03-24 | 1994-09-20 | 株式会社ジェイコス | Guide saw |
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| Publication number | Publication date |
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| JPS6278119A (en) | 1987-04-10 |
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