JPH0547580B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0547580B2 JPH0547580B2 JP61256171A JP25617186A JPH0547580B2 JP H0547580 B2 JPH0547580 B2 JP H0547580B2 JP 61256171 A JP61256171 A JP 61256171A JP 25617186 A JP25617186 A JP 25617186A JP H0547580 B2 JPH0547580 B2 JP H0547580B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- parts
- resin
- dialkyltin
- weight
- dithiodipropionate
- Prior art date
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
〔産業上の利用分野〕
本発明は熱安定性、ときに耐候性と金属汚染性
を改良した安定化された合成樹脂組成物に関す
る。 〔従来の技術〕 塩化ビニル樹脂にジアルキル錫メルカプト化合
物又はジアルキル錫マレート化合物を添加すれば
すぐれた熱安定性が得られることは知られてい
る。しかしながら、塩化ビニル樹脂にアクリロニ
トリル・ブタジエン・スチレン共重合樹脂を添加
したポリマーブレンドの加工には、より高温を必
要とするため、例えばジアルキル錫マレート化合
物の添加は、該ポリマーブレンドの加工の際、初
期着色性を与え、色調のきびしい製品には不適で
あり、また加熱減量が多く、金型汚染の原因にも
なる。そこでジアルキル錫メルカプト化合物と併
用してジアルキル錫マレート化合物の添加量を減
らすと共に熱安定性と初期着色性を改良している
（特開昭52−78258号、特開昭53−134052号、特公
昭55−19263号、特公昭58−25105号、特公昭59−
50700号及び特公昭60−47303号参照）。 〔発明が解決しようとする問題点〕 しかしながら、上記ジアルキル錫メルカプト化
合物はいずれも分子中にSn−Ｓ結合を有してお
り、この種の化合物の添加は加工製品の耐候性を
悪化させるため、耐候性を必要とする製品には使
用できない欠点がある。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明者等は種々研究の結果、有機錫チオジプ
ロピオン酸塩又は有機錫ジチオジプロピオン酸塩
を添加すれば、ブレンド樹脂を高温加工において
も熱安定化できかつ加工製品にすぐれた耐候性を
付与できることを見出し、本発明に到つた。 すなわち、本発明は、塩素含有樹脂30〜70重量
部とアクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共
重合樹脂70〜30重量部とからなるポリマーブレン
ド組成物を安定化するに際し、ジアルキル錫チオ
ジプロピオン酸塩、モノアルキル錫チオジプロピ
オン酸塩、ジアルキル錫ジチオジプロピオン酸塩
及びモノアルキル錫ジチオジプロピオン酸塩から
なるアルキル錫チオ又はジチオジプロピオン酸塩
の１種又は２種以上を0.01〜５重量部添加するこ
とを特徴とする安定化された合成樹脂組成物であ
る。 本発明においてポリマーブレンド組成物に添加
するジアルキル錫チオジプロピオン酸塩としては
例えば一般式〔１〕の構造を反復単位とする化合
物を、モノアルキル錫チオジプロピオン酸塩とし
ては、例えば一般式〔２〕の網状構造を反復単位
とする化合物を、ジアルキル錫ジチオジプロピオ
ン酸塩としては、例えば一般式〔３〕の構造を反
復単位とする化合物を、モノアルキル錫ジチオジ
プロピオン酸塩としては、例えば一般式〔４〕の
網状構造を反復単位とする化合物をそれぞれ挙げ
ることができる。 式中Ｒは、例えばメチル基、ブチル基、オクチ
ル基、ラウリル基などのアルキル基を示す。 本発明において、アルキル錫チオ又はジチオジ
プロピオン酸塩の添加量はポリマーブレンド組成
物100重量部に対して0.01〜５重量部である。こ
の添加量の下限以下の使用では熱安定性の向上は
なく、また上限以上の使用は不経済である。 本発明によつて安定化されるポリマーブレンド
組成物は塩素含有樹脂とアクリロニトリル・ブタ
ジエン・スチレン共重合樹脂とからなつている。
塩素含有樹脂としては、例えば塩化ビニル樹脂又
は塩化ビニリデン樹脂のごとき単独重合体、並び
に塩化ビニルを酢酸ビニル、エチレン、プロピレ
ン、スチレン、イソブチレン、塩化ビニリデン、
無水マレイン酸、ブタジエン、イソプレン、メチ
ルメタクリレート、アクリロニトリル、ジアルキ
ルマレート及び類似物のごときコモノマーの１種
又は２種以上と重合させることによつて形成され
るような共重合体、後塩素化塩化ビニル樹脂、後
塩素化塩化ビニル共重合体、塩素化ポリエチレ
ン、塩化ゴムなどを挙げることができる。またア
クリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合樹
脂としては、通常ABS樹脂として知られている
ものを使用することができる。 本発明の安定化された合成樹脂組成物に対し、
必要により、公知の安定剤、例えばジアルキル錫
マレイン酸塩、ジアルキル錫マレイン酸エステル
塩その他の有機錫安定剤、金属有機酸塩、エポキ
シ化合物、酸化防止剤、ホウ酸、ホウ酸塩、無水
ホウ酸塩、ホウ酸エステル、紫外線吸収剤、有機
亜リン酸エステルを添加することができる。必要
に応じて顔料、充填剤、滑剤、帯電防止剤、難燃
剤、加工助剤も使用することができる。 〔作用〕 本発明によると、塩素含有樹脂とアクリロニト
リル・ブタジエン・スチレン共重合樹脂とからな
るブレンド樹脂を高度に熱安定化でき、金型汚染
もなく該樹脂の高温での加工が容易になる。得ら
れた製品は光に対しても安定化されており、耐候
性が要求される分野にも利用できる。初期着色性
をさらに改良したい場合には、公知の有機錫メル
カプト化合物を添加すればよい。 〔実施例〕 次に実施例を挙げて本発明を説明するが、実施
例中の部は重量部を示すものとする。 実施例 １ 塩化ビニル樹脂（カネビニールＳ−1007、鐘淵
化学社製）50部とアクリロニトリル・ブタジエ
ン・スチレン樹脂（サイコラツクEx211、宇部サ
イコン社製）50部に下記第１表の安定剤を3.0部
添加し、150℃、３分間テストロールで混練し、
厚さ0.5mmのシートを作成した。各シートを２cm
×２cmの大きさに切断後、210℃のギヤー老化試
験機に入れて熱安定性を調べた。 表中の数字は次の評価を示す。以下の熱安定性
試験の表も同じ。 １：乳白色 ２：淡黄色 ３：黄 色 ４：黄褐色 ５：褐 色 ６：黒褐色 結果を第１表に示す。
を改良した安定化された合成樹脂組成物に関す
る。 〔従来の技術〕 塩化ビニル樹脂にジアルキル錫メルカプト化合
物又はジアルキル錫マレート化合物を添加すれば
すぐれた熱安定性が得られることは知られてい
る。しかしながら、塩化ビニル樹脂にアクリロニ
トリル・ブタジエン・スチレン共重合樹脂を添加
したポリマーブレンドの加工には、より高温を必
要とするため、例えばジアルキル錫マレート化合
物の添加は、該ポリマーブレンドの加工の際、初
期着色性を与え、色調のきびしい製品には不適で
あり、また加熱減量が多く、金型汚染の原因にも
なる。そこでジアルキル錫メルカプト化合物と併
用してジアルキル錫マレート化合物の添加量を減
らすと共に熱安定性と初期着色性を改良している
（特開昭52−78258号、特開昭53−134052号、特公
昭55−19263号、特公昭58−25105号、特公昭59−
50700号及び特公昭60−47303号参照）。 〔発明が解決しようとする問題点〕 しかしながら、上記ジアルキル錫メルカプト化
合物はいずれも分子中にSn−Ｓ結合を有してお
り、この種の化合物の添加は加工製品の耐候性を
悪化させるため、耐候性を必要とする製品には使
用できない欠点がある。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明者等は種々研究の結果、有機錫チオジプ
ロピオン酸塩又は有機錫ジチオジプロピオン酸塩
を添加すれば、ブレンド樹脂を高温加工において
も熱安定化できかつ加工製品にすぐれた耐候性を
付与できることを見出し、本発明に到つた。 すなわち、本発明は、塩素含有樹脂30〜70重量
部とアクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共
重合樹脂70〜30重量部とからなるポリマーブレン
ド組成物を安定化するに際し、ジアルキル錫チオ
ジプロピオン酸塩、モノアルキル錫チオジプロピ
オン酸塩、ジアルキル錫ジチオジプロピオン酸塩
及びモノアルキル錫ジチオジプロピオン酸塩から
なるアルキル錫チオ又はジチオジプロピオン酸塩
の１種又は２種以上を0.01〜５重量部添加するこ
とを特徴とする安定化された合成樹脂組成物であ
る。 本発明においてポリマーブレンド組成物に添加
するジアルキル錫チオジプロピオン酸塩としては
例えば一般式〔１〕の構造を反復単位とする化合
物を、モノアルキル錫チオジプロピオン酸塩とし
ては、例えば一般式〔２〕の網状構造を反復単位
とする化合物を、ジアルキル錫ジチオジプロピオ
ン酸塩としては、例えば一般式〔３〕の構造を反
復単位とする化合物を、モノアルキル錫ジチオジ
プロピオン酸塩としては、例えば一般式〔４〕の
網状構造を反復単位とする化合物をそれぞれ挙げ
ることができる。 式中Ｒは、例えばメチル基、ブチル基、オクチ
ル基、ラウリル基などのアルキル基を示す。 本発明において、アルキル錫チオ又はジチオジ
プロピオン酸塩の添加量はポリマーブレンド組成
物100重量部に対して0.01〜５重量部である。こ
の添加量の下限以下の使用では熱安定性の向上は
なく、また上限以上の使用は不経済である。 本発明によつて安定化されるポリマーブレンド
組成物は塩素含有樹脂とアクリロニトリル・ブタ
ジエン・スチレン共重合樹脂とからなつている。
塩素含有樹脂としては、例えば塩化ビニル樹脂又
は塩化ビニリデン樹脂のごとき単独重合体、並び
に塩化ビニルを酢酸ビニル、エチレン、プロピレ
ン、スチレン、イソブチレン、塩化ビニリデン、
無水マレイン酸、ブタジエン、イソプレン、メチ
ルメタクリレート、アクリロニトリル、ジアルキ
ルマレート及び類似物のごときコモノマーの１種
又は２種以上と重合させることによつて形成され
るような共重合体、後塩素化塩化ビニル樹脂、後
塩素化塩化ビニル共重合体、塩素化ポリエチレ
ン、塩化ゴムなどを挙げることができる。またア
クリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合樹
脂としては、通常ABS樹脂として知られている
ものを使用することができる。 本発明の安定化された合成樹脂組成物に対し、
必要により、公知の安定剤、例えばジアルキル錫
マレイン酸塩、ジアルキル錫マレイン酸エステル
塩その他の有機錫安定剤、金属有機酸塩、エポキ
シ化合物、酸化防止剤、ホウ酸、ホウ酸塩、無水
ホウ酸塩、ホウ酸エステル、紫外線吸収剤、有機
亜リン酸エステルを添加することができる。必要
に応じて顔料、充填剤、滑剤、帯電防止剤、難燃
剤、加工助剤も使用することができる。 〔作用〕 本発明によると、塩素含有樹脂とアクリロニト
リル・ブタジエン・スチレン共重合樹脂とからな
るブレンド樹脂を高度に熱安定化でき、金型汚染
もなく該樹脂の高温での加工が容易になる。得ら
れた製品は光に対しても安定化されており、耐候
性が要求される分野にも利用できる。初期着色性
をさらに改良したい場合には、公知の有機錫メル
カプト化合物を添加すればよい。 〔実施例〕 次に実施例を挙げて本発明を説明するが、実施
例中の部は重量部を示すものとする。 実施例 １ 塩化ビニル樹脂（カネビニールＳ−1007、鐘淵
化学社製）50部とアクリロニトリル・ブタジエ
ン・スチレン樹脂（サイコラツクEx211、宇部サ
イコン社製）50部に下記第１表の安定剤を3.0部
添加し、150℃、３分間テストロールで混練し、
厚さ0.5mmのシートを作成した。各シートを２cm
×２cmの大きさに切断後、210℃のギヤー老化試
験機に入れて熱安定性を調べた。 表中の数字は次の評価を示す。以下の熱安定性
試験の表も同じ。 １：乳白色 ２：淡黄色 ３：黄 色 ４：黄褐色 ５：褐 色 ６：黒褐色 結果を第１表に示す。
【表】
【表】
実施例 ２
塩化ビニル樹脂（カネビニールＳ−1007）60部
とアクリロニトリル・ブタジエン・スチレン樹脂
（サイコラツクEx211）40部に下記第２表の安定
剤を合計で4.0部になるように添加し、150℃、３
分間テストロールで混練し、厚さ0.5mmのシート
を作成した。各シートを２cm×２cmの大きさに切
断後、215℃のギヤー老化試験機に入れて熱安定
性を調べた。 結果を第２表に示す。
とアクリロニトリル・ブタジエン・スチレン樹脂
（サイコラツクEx211）40部に下記第２表の安定
剤を合計で4.0部になるように添加し、150℃、３
分間テストロールで混練し、厚さ0.5mmのシート
を作成した。各シートを２cm×２cmの大きさに切
断後、215℃のギヤー老化試験機に入れて熱安定
性を調べた。 結果を第２表に示す。
【表】
実施例 ３
塩化ビニル樹脂（カネビニールＳ−1007）40部
とアクリロニトリル・ブタジエン・スチレン樹脂
（サイコラツクEx211）60部に下記安定剤を５部
添加し、150℃、３分間テストロールで混練し、
厚さ0.5mmのシートを作成した。各シートを５×
15cmの大きさに切断後、サンシヤインウエザオメ
ーター（WEL−SUN−TC、スガ試験機(株)社製）
にて500時間照射し、耐候試験を行なつた。判定
は色差計（TC−Ｐ、東京電色社製）にて△Ｅ
（色差）を測定した。 結果を第３表に示す。
とアクリロニトリル・ブタジエン・スチレン樹脂
（サイコラツクEx211）60部に下記安定剤を５部
添加し、150℃、３分間テストロールで混練し、
厚さ0.5mmのシートを作成した。各シートを５×
15cmの大きさに切断後、サンシヤインウエザオメ
ーター（WEL−SUN−TC、スガ試験機(株)社製）
にて500時間照射し、耐候試験を行なつた。判定
は色差計（TC−Ｐ、東京電色社製）にて△Ｅ
（色差）を測定した。 結果を第３表に示す。
【表】
実施例 ４
下記第４表の各安定剤について加熱減量試験を
行なつた。試験は熱分析器（TGA−31、島津製
作所社製）を用い、次の熱重量測定条件で行な
い、210℃で１時間後の減量（重量％）を測定し
た。 測定条件 温度：昇温速度10℃／分、210℃で１時間保持 窒素ガス流量：100ml／分 試料：約50mg 結果を第４表に示す。
行なつた。試験は熱分析器（TGA−31、島津製
作所社製）を用い、次の熱重量測定条件で行な
い、210℃で１時間後の減量（重量％）を測定し
た。 測定条件 温度：昇温速度10℃／分、210℃で１時間保持 窒素ガス流量：100ml／分 試料：約50mg 結果を第４表に示す。
【表】
上記実施例１〜２の熱安定性試験結果から明ら
かなように、本発明において、ポリマーブレンド
にアルキル錫チオ又はジチオジプロピオン酸塩の
１種又は２種以上を添加すると熱安定性を向上さ
せ、実施例３から明らかのように、該樹脂に対
し、公知の有機錫メルカプト化合物に比してすぐ
れた耐候性を与え、さらに実施例４から加熱減量
の少い本発明のアルキル錫チオ又はジチオジプロ
ピオン酸塩を使用することによつて、ジアルキル
錫マレート化合物による加工の際の金型汚染を防
止することが可能となつた。これらの効果は本発
明の構成によりはじめて達成されることである。
かなように、本発明において、ポリマーブレンド
にアルキル錫チオ又はジチオジプロピオン酸塩の
１種又は２種以上を添加すると熱安定性を向上さ
せ、実施例３から明らかのように、該樹脂に対
し、公知の有機錫メルカプト化合物に比してすぐ
れた耐候性を与え、さらに実施例４から加熱減量
の少い本発明のアルキル錫チオ又はジチオジプロ
ピオン酸塩を使用することによつて、ジアルキル
錫マレート化合物による加工の際の金型汚染を防
止することが可能となつた。これらの効果は本発
明の構成によりはじめて達成されることである。
Claims (1)
- １ 塩素含有樹脂30〜70重量部とアクリロニトリ
ル・ブタジエン・スチレン共重合樹脂70〜30重量
部とからなるポリマーブレンド組成物を安定化す
るに際し、ジアルキル錫チオジプロピオン酸塩、
モノアルキル錫チオジプロピオン酸塩、ジアルキ
ル錫ジチオジプロピオン酸塩及びモノアルキル錫
ジチオジプロピオン酸塩からなるアルキル錫チオ
又はジチオジプロピオン酸塩の１種又は２種以上
を0.01〜５重量部添加することを特徴とする安定
化された合成樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25617186A JPS63110240A (ja) | 1986-10-27 | 1986-10-27 | 安定化された合成樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25617186A JPS63110240A (ja) | 1986-10-27 | 1986-10-27 | 安定化された合成樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63110240A JPS63110240A (ja) | 1988-05-14 |
| JPH0547580B2 true JPH0547580B2 (ja) | 1993-07-19 |
Family
ID=17288894
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25617186A Granted JPS63110240A (ja) | 1986-10-27 | 1986-10-27 | 安定化された合成樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS63110240A (ja) |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5242739B2 (ja) * | 1971-08-27 | 1977-10-26 | ||
| JPS62236847A (ja) * | 1986-04-07 | 1987-10-16 | Nitto Kasei Kk | 安定化された合成樹脂組成物 |
-
1986
- 1986-10-27 JP JP25617186A patent/JPS63110240A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63110240A (ja) | 1988-05-14 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |