JPH0547587B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は着色高分子重合体の新規な製造方法に
関するものである。さらに詳しくいえば、本発明
は、装飾用有機板ガラス、光学フイルター、遮光
材などとして建築、光学機器、電気製品、日用雑
貨などの分野において好適に用いられる新規な着
色高分子重合体を製造する方法に関するものであ
る。

従来の技術 従来、アクリル樹脂などの高分子重合体は着色
して用いられることが多く、その着色方法として
は、通常有機染料や含量を混合する方法が行われ
ている。しかしながら、このような方法により着
色した高分子重合体は、特に戸外で用いられる場
合、日光の照射により徐々に退色するのを免れ
ず、なかでも赤色系統の色の場合に、その傾向が
顕著である。

一方、金属の微細粒子は、その金属に特有の光
を吸収することが知られており、これを利用して
陶器やガラスの着色が行われている〔玉虫文一監
訳、コロイド化学（培風館刊行）、第398ページ〕。
これは、通常金属の塩をガラスなどと共に溶融し
たのち、還元処理又は再加熱処理することによつ
て発色させるものであり、例えば金塩や銅塩を用
いた場合には赤色に、銀塩を用いた場合には黄色
ないし黄かつ色に着色する。このような色調は、
含有される金属微粒子によるものであり、長期間
日光に照射されても、退色することがない。

このような金属微粒子を高分子重合体中に分散
させる方法としては、従来、貴金属塩を還元して
金属コロイドを形成させ、その分散媒をモノマー
と置換したのち、これを重合する方法が知られて
いる（特開昭61−133202号公報）。しかしながら、
この方法においては、ロジウム、ルテニウム、パ
ラジウム及び白金の場合にのみ適用が限られ、し
かも高分子重合体では黒かつ色ないし黒色に近い
色が得られるにすぎず、それ以外の着色は得られ
ないという欠点があつた。このように、赤色や黄
色の着色のもととなる金や銀などの微粒子を高分
子重合体中に分散させる方法は、これまで知られ
ていなかつた。

発明が解決しようとする問題点 本発明は、このような事情のもとで、高分子重
合体中に金や銀のような貴金属の微細粒子を効率
よく分散させることができ、日光の照射などによ
つても退色することのない着色高分子重合体を容
易に製造しうる方法を提供することを目的として
なされたものである。

問題点を解決するための手段 本発明者らは、金や銀のような貴金属の微粒子
を高分子重合体中に分散させて、該高分子重合体
を着色する方法について鋭意検討を重ねた結果、
液状モノマーに貴金属の可溶性塩を溶解させたの
ち、これを重合させて得られる固体高分子重合体
を特定の温度で加熱処理することにより、高分子
重合体中に金属の微細粒子が生成し、前記目的を
達成しうることを見出し、この知見に基づいて本
発明を完成するに至つた。

すなわち、本発明は、液状モノマーに貴金属の
可溶性塩を溶解させたのち、これを重合して固化
させ、次いで該貴金属のコロイド形成温度以上の
温度で加熱処理することを特徴とする着色高分子
重合体の製造方法を提供するものである。

以下、本発明を詳細に説明する。

本発明方法において用いられる貴金属塩は、モ
ノマーに溶解し、かつ重合中は還元されないが、
重合後の加熱処理により還元されて、金属コロイ
ドを形成するものであつて、このような貴金属塩
としては、例えば貴金属イオンハロゲン錯体の酸
又はアルカリ金属塩や、貴金属イオンのアセチル
アセトナート塩などがあり、具体的には塩化金
（）酸、テトラクロロパラジウム（）酸ナト
リウム、パラジウム（）又は白金（）のアセ
チルアセトナート塩などを挙げることができる。
さらに、貴金属陰イオン錯体と四級アンモニウム
イオンのイオン対、例えばテトラクロロ金（）
イオン又はジシアノ銀（）イオンとステアリル
トリメチルアンモニウムイオンのイオン対なども
用いることができる。

これらの貴金属塩は、それぞれ単独で用いても
よいし、２種以上を組み合わせて用いてもよく、
またその使用量は、通常モノマーの重量に基づき
0.001〜10重量％の範囲で選ばれる。

本発明方法において用いられる液状モノマーと
しては、例えばメタクリル酸メチル、スチレン、
酢酸ビニルなどのモノエン類、イソプレン、クロ
ロプレンなどのジエン類の外、エポキシ化合物な
どの環状化合物、ジイソシアネート類などが挙げ
られる。

次に、本発明の好適な実施態様の１例について
説明すると、まず貴金属の可溶性塩を液状モノマ
ー中に所定の割合で溶解する。この溶解は通常常
温下で行われるが、溶解性の低い金属塩の場合に
は、モノマーの沸点以下に加熱して行つてもよ
い。

次いで、このようにして貴金属塩を溶解したモ
ノマーを、該モノマーに対して通常用いられてい
る重合条件下で、好ましくは100℃以下又はモノ
マーの沸点以下の温度に加熱して重合し、固化さ
せる。この重合においては、所望に応じて重合開
始剤や触媒を適宜用いることができる。該貴金属
塩は、重合反応中を通じて溶解状態を保ち、貴金
属塩が析出したり、遺元されて貴金属粒子が析出
することがない。

次に、このようにして得られた貴金属塩を含む
固化重合体を、該貴金属のコロイド形成温度以
上、通常120℃以上で、かつ重合体の融点以下の
温度において加熱処理し、該貴金属のコロイドを
生成させる。この加熱処理においては、通常時間
の経過に伴つて、重合体の色調は濃くなるので、
それ以上着色が進まなくなる時点まで加熱処理を
継続するのがよい。加熱処理に要する時間は、加
熱温度、貴金属塩や重合体の種類などによつて異
なるが、通常１時間以内で十分である。

発明の効果 本発明方法によつて得られる着色高分子重合体
は、透明でかつ赤色、黄色、かつ色などの鮮やか
な色調を呈し、屋外で長期間日光に照射されても
退色することがないなどの優れた特徴を有してい
る。

該着色高分子重合体は、例えば装飾用有機板ガ
ラス、光学フイルター、遮光材などとして建築、
光学機器、電気製品、日用雑貨などの分野におい
て好適に用いられる。

実施例 次に、実施例により本発明をさらに詳細に説明
するが、本発明はこれらの例によつてなんら限定
されるものではない。

実施例 １ 塩化金（）酸１ミリモルを含む水溶液50ml
に、セチルピリジニウムクロリド１ミリモルを含
む水溶液50mlをかきまぜながら注入し、生成した
沈殿をろ別後、クロロホルムから再結晶して、黄
色りん片状のテトラクロロ金（）−セチルピリ
ジニウム・イオン対（Au−P16）を得た。一方、
常圧下で蒸留して精製したメタクリル酸メチル
（MMA）3.00ｇを10ml容のポリプロピレン製試
験管中に秤取し、これに前記のAu−P16 0.97mg
及び過酸化ベンゾイル15mgを加えて溶解させた。
次に、この溶液を60℃の油浴上で６時間加熱し
て、MMAを重合し、固化させて、ほぼ無色透明
のポリメタクリル酸メチル（PMMA）を得た。
これをさらに140℃の油浴上で１時間加熱すると、
濃い赤色で透明なPMMAが得られた。

実施例 ２ ジシアノ銀（）カリウム１ミリモルを含む水
溶液50mlに、ステアリルトリメチルアンモニウム
クロリド１ミリモルを含む水溶液50mlを加えて冷
蔵庫中で１日間放置し、生成した沈殿をろ別、乾
燥して、無色微細粉末状のジシアノ銀（）−ス
テアリルトリメチルアンモニウム・イオン対
（Ag−CN18）を得た。

このAg−CN18 1.3mgを、市販のエポキシ接着
剤〔コニシ(株)製、ボンド・クイツクセツト（Ａ、
Ｂ）〕のAB液計1.04ｇに加えて溶解し、これを60
℃の油浴上で１時間加熱すると、重合し固化し
て、わずかに黄色味を帯びた透明なエポキシ樹脂
が得られた。次に、このものをさらに140℃の油
浴上で１時間加熱すると、黄かつ色で透明なエポ
キシ樹脂が得られた。

実施例 ３ 実施例１において、Au−P16の代りにアセト
ンから再結晶して精製したパラジウム（）アセ
チルアセトナート0.46mgを用いた以外は、実施例
１と同様にして暗かつ色で透明なPMMAを得た。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 液状モノマーに貴金属の可溶性塩を溶解させ
   たのち、これを重合、固化し、次いで該貴金属の
   コロイド形成温度以上の温度で加熱処理すること
   を特徴とする着色高分子重合体の製造方法。