JPH0548147A - 半導体発光素子 - Google Patents

半導体発光素子

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JPH0548147A
JPH0548147A JP29692591A JP29692591A JPH0548147A JP H0548147 A JPH0548147 A JP H0548147A JP 29692591 A JP29692591 A JP 29692591A JP 29692591 A JP29692591 A JP 29692591A JP H0548147 A JPH0548147 A JP H0548147A
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JP
Japan
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type
light emitting
compound
layer
alse
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JP29692591A
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English (en)
Inventor
Yoshio Morita
芳雄 盛田
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Panasonic Holdings Corp
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Matsushita Electric Industrial Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 発光ダイオードや半導体レーザ等の半導体発
光素子に関するものである。特に新奇の化合物を用い
た、青色から紫外域の波長まで発光可能な半導体発光素
子を提供する。 【構成】 GaAs基板1上にn型Cu5AlSe4層2
とp型Cu5AlSe4層3を成長させp-n接合をもつ半
導体発光素子とする。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、発光ダイオードや半導
体レーザ等の半導体発光素子において、特に、青色から
紫外域の波長まで発光(発振)可能な半導体発光素子に
関するものである。
【0002】
【従来の技術】有力な発光部品である発光ダイオードに
おいて、AlGaAsを用いた赤色LED、GaPを用
いた緑色LEDが主に表示デバイスとして広く使用され
ている。現在、多色化等の意味から実用化レベルの青色
LEDの実現が切望されている状況にあるが、まだ得ら
れていない。一方、半導体レーザにおいては、III-V族
化合物半導体であるAlGaAs/GaAsを用いた半
導体レーザがすでに実用化されており、光デイスクの信
号ピックアップ用として使用されている。ここで、信号
ピックアップ用の半導体レーザの発振波長を短くすれば
デイスクに記憶可能な情報量を増加させることができ、
光デイスクの情報処理能力を高めることが可能となる。
また、レーザプリンタの分野においてもレーザ発振波長
を短くすれば、感光体の感度を向上させてプリント速度
を増大させることができる。このように、情報処理機器
および民生機器の性能向上のために、半導体レーザの発
振波長を短くすることが必要となっている。現在までの
ところ、最短波長の半導体レーザはAlGaInPを用
いた発振波長域580〜690nmの赤色から黄色にわ
たるものである。このような状況の中、青色半導体発光
素子を得るために、禁制帯幅の大きな材料であるZn
(SSe)について研究が行われているが、p型伝導制
御の困難性のためにまだ実現されていない。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】高輝度の青色LEDの
作製が切望されているが、まだ実現されていない。ま
た、半導体レーザにおいては、これを光デイスク、レー
ザプリンタ等の情報処理機器に利用する場合、情報処理
能力をより高めるためには、できるだけ半導体レーザの
発振波長を短くする必要がある。しかしながら、従来の
III-V族半導体を用いた半導体レーザでは青色領域まで
の発振波長を得ることは不可能で、II-VI族半導体では
伝導制御の困難性のために青色から紫外域にわたる発振
が得られていない。このため、青色から紫外域にわたる
波長で発振する半導体レーザの実現が強く要望されてい
る。
【0004】本発明はかかる点に鑑み、青色から紫外域
の波長まで発光(発振)可能な半導体発光素子を提供す
ることを目的とする。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明は、上述の問題点
を解決するために、まだ知られていない新奇のワイドギ
ャップ化合物半導体であるCu50at%−Al10a
t%−Se40at%組成のCu5AlSe4化合物を発
見した。また、当化合物の安定化がAg置換によって達
成されることを発見し、実用的な物質であることを見い
だした。また、Al元素を他のシ族元素で置換すること
が可能で、バンドギャップを赤外から紫外まで取り得る
ことを見いだし、発光(発振)波長の選択幅を広くとれ
ることがわかった。また、Se元素をSあるいはTe置
換すると、発光強度の増大が計られることが見いださ
れ、高輝度化に有効であることが発見された。さらに、
いずれの化合物もp型伝導制御、n型伝導制御が達成可
能で、これらのp型化合物、n型化合物を用いたpn接
合型半導体発光素子が可能であることがわかった。
【0006】
【作用】Cu50at%、Al10at%、Se40a
t%組成のCu5AlSe4化合物半導体のバンドギャッ
プは3.3eVであり、Cu元素をAgで置換すること
によりバンドギャップは3.5eVへと変化する。Ag
置換化合物は長期に亘って安定である。上記化合物のA
l元素をGa、In、Tlで置換した場合、そのバンド
ギャップはCu−(AlGa)−Se系が2.3〜3.
3eV、Cu−(AlIn)−Se系が1.7〜3.3
eV、Cu−(AlTl)−Se系が1.1〜3.3e
Vの範囲となり、また、Ag−(AlGa)−Se系が
2.5〜3.5eV、Ag−(AlIn)−Se系が
1.9〜3.5eV、Ag−(AlTl)−Se系が
1.3〜3.5eVの範囲となる。このように、シ族元
素の置換はバンドギャップを赤外から紫外まで変化させ
ることができる。次に、Se元素をSもしくはTe置換
すると発光強度が増大する。Cu50at%、Al10
at%、S40at%組成のCu5AlS4化合物半導体
のバンドギャップは4.0eVであり、Cu元素をAg
で置換することによりバンドギャップは4.2eVへと
変化する。上記化合物のAl元素をGa、In、Tlで
置換した場合、そのバンドギャップはCu−(AlG
a)−S系が3.0〜4.0eV、Cu−(AlIn)
−S系が2.1〜4.0eV、Cu−(AlTl)−S
系が1.2〜4.0eVの範囲となり、また、Ag−
(AlGa)−S系が3.2〜4.2eV、Ag−(A
lIn)−S系が2.3〜4.2eV、Ag−(AlT
l)−S系が1.4〜4.2eVの範囲となる。また、
Cu50at%、Al10at%、Te40at%組成
のCu5AlTe4化合物半導体のバンドギャップは2.
5eVであり、Cu元素をAgで置換することによりバ
ンドギャップは2.7eVへと変化する。上記化合物の
Al元素をGa、In、Tlで置換した場合、そのバン
ドギャップはCu−(AlGa)−Te系が1.5〜
2.5eV、Cu−(AlIn)−Te系が1.1〜
2.5eV、Cu−(AlTl)−Te系が1.0〜
2.5eVの範囲となり、また、Ag−(AlGa)−
Te系が1.7〜2.7eV、Ag−(AlIn)−T
e系が1.3〜2.7eV、Ag−(AlTl)−Te
系が1.2〜2.7eVの範囲となる。以上、いずれの
化合物半導体もp型伝導制御、n型伝導制御が可能であ
る。したがって、これらのp型化合物、n型化合物を用
いることにより、pn接合型発光素子を得ることができ
る。発光(振)波長は用いる化合物半導体のバンドギャ
ップに依存し、300〜1200nmの広範囲が可能で
あるが、応用面で青色から紫外域の波長まで発光(振)
可能な半導体発光素子が重要であることから、本発明は
特に、青色から紫外域の波長の発光素子ということで特
徴づけを行っている。上記pn接合型発光素子によっ
て、発光ダイオードの多色化、光デスクの情報処理量の
増大、レーザプリンタの高速化が可能となり、情報処理
機器、民生機器の大幅な性能向上が達成される。
【0007】
【実施例】図1は本発明の第1の実施例における半導体
発光素子の構成図である。本発明で用いる化合物半導体
層は従来には知られていないCu40at%、Al10
at%、Se40at%組成の新奇のCu5AlSe4
合物半導体である。この組成値は厳密にこれらの値を取
るのではなく、それぞれの元素に関してある程度の固溶
限を持つ。図1において図中1はn型GaAs基板であ
り、基板1上にn型Cu5AlSe4化合物半導体層2お
よびp型Cu5AlSe4化合物半導体層3が成長形成さ
れている。図中4はp型電極としてのIn−Ga電極で
あり、5はn型電極としてのAu−Ge電極である。n
型層、p型層の禁制帯幅は3.3eVである。当発光ダ
イオードをMBE法で作製した。n型GaAs基板1を
600℃に加熱し、Cu、Al、Seをソース材として
各Kセル温度をCu1100℃、Al1100℃、Se
210℃に設定して、厚み1μmのn型Cu5AlSe4
化合物半導体層2を成長させた。基板のn型化は、Zn
ソース材を用いてKセル温度190℃の設定で成長中ド
ーピングを行い、この方法で1019/cm3ドープ量の
n型化薄膜を得た。次に、同一条件のままZnソースの
シャッタ−を閉じた状態で、Asドープのp型Cu5
lSe4化合物半導体層3を成長させた。この薄膜で
は、p型化はAsドープによって達成され、ドープ量は
1018/cm3である。作製した発光ダイオードに電流
を流して電流−電圧特性を評価したところ、順方向電流
40mAで光度100mcdの発光中心波長450nm
の青色発光ダイオードが得られた。
【0008】図2は本発明の第2の実施例における半導
体発光素子の構成図である。図2において図中1はn型
GaAs基板であり、基板1上にn型Ag5AlSe4
合物半導体層6およびp型Ag5AlSe4化合物半導体
層7が成長形成されている。図中4はIn−Gap型電
極、5はAu−Gen型電極である。n型層、p型層の
禁制帯幅は3.5eVである。当発光ダイオードは第1
の実施例と同様の方法でMBE法で作製することができ
る。当発光ダイオードは順方向電流40mAで光度10
0mcdの発光中心波長420nmの青色発光ダイオー
ドとなるが、その動作電流で長期に亘って安定である。
これは、Ag系化合物の方がCu系化合物よりもより安
定な相だからである。当実施例では、Ag5AlSe4
合物を用いた場合について説明したが、Cu5AlSe4
化合物においてCu元素の一部をAgで置換した場合で
も同様の効果がある。
【0009】図3は本発明の第3の実施例における半導
体発光素子の構成図である。図3において図中1はn型
GaAs基板であり、基板1上にn型Cu5GaSe4
合物半導体層8およびp型Cu5GaSe4化合物半導体
層9が成長形成されている。図中4はIn−Gap型電
極、5はAu−Gen型電極である。n型層、p型層の
禁制帯幅は2.3eVである。当発光ダイオードは第1
の実施例と同様の方法でMBE法で作製することができ
る。当発光ダイオードの発光中心波長は580nmとな
る。当実施例では、Cu5GaSe4化合物を用いた場合
について説明したが、Cu5AlSe4化合物あるいはC
u元素の一部もしくは全部をAgで置換した化合物にお
いて、そのAl元素の一部もしくは全部をGa、In、
Tlの1元素もしくは複数元素で置換した置換型化合物
を用いた場合においても図3の場合と同様にpn接合型
発光ダイオードが作製できる。その場合の発光波長は用
いる化合物半導体のバンドギャップに依存し、赤外から
紫外までの波長をカバーすることが可能である。
【0010】図4は本発明の第4の実施例における半導
体発光素子の構成図である。図4において図中1はn型
GaAs基板であり、基板1上にn型Cu5AlS4化合
物半導体層10およびp型Cu5AlS4化合物半導体層
11が成長形成されている。図中4はIn−Gap型電
極、5はAu−Gen型電極である。n型層、p型層の
禁制帯幅は4.0eVである。当発光ダイオードは第1
の実施例と同様の方法でMBE法で作製することができ
る。当発光ダイオードは発光中心波長は360nmと紫
外発光となるが、発光強度がSe系よりも約1桁高いの
が特徴である。この効果は、上記いずれのSe系化合物
のSe元素の一部もしくは全部をS、Teの1元素もし
くは複数元素で置換した場合においても現れる。
【0011】図5は本発明の第5の実施例における半導
体発光素子の構成図である。図1と異なる点は、Cu5
(Al0.7Ga0.3)Se4化合物半導体活性層12がn
型Cu 5AlSe4化合物半導体層2とp型Cu5AlS
4化合物半導体層3の間に設けられたことである。活
性層12の禁制帯幅は3.0eVである。当半導体レー
ザは図1の場合と同様にMBE法で作製することができ
る。Cu、Al、Ga、Seをソース材としてKセルに
よって、厚み1μmのn型Cu5AlSe4化合物半導体
層2、厚み0.12μmのCu5(Al0.7Ga0.3)S
4化合物半導体活性層12及び厚み1μmのp型Cu5
AlSe4化合物半導体層3を成長温度600℃で順次
成長させた。n型化はZnドープで、p型化はAsドー
プで達成される。作製した半導体レーザに電流を流して
電流−光出力特性を評価したところ、順方向電流80m
Aで光出力5mWの発振波長410nmの青色半導体レ
ーザが得られた。図5ではp型、n型Cu5AlSe4
合物半導体層とCu5(Al0.7Ga0.3)Se4化合物半
導体活性層を用いた場合について説明したが、前記した
各種の置換型化合物をp型層、n型層に用いた場合にお
いても、活性層としてバンドギャップが0.2eV程度
小さい化合物半導体を適用することによって図5の場合
と同様にダブルヘテロ構造半導体レーザが作製できる。
その場合の発振波長は用いる化合物半導体活性層のバン
ドギャップに依存する。なお、活性層に用いる化合物半
導体の種類は、本発明の化合物半導体に限られるもので
はなく、活性層のバンドギャップが活性層に隣接して用
いられるp型層、n型層に比べて小さい関係であればい
ずれの化合物半導体を活性層に用いてもよい。その1例
としてはp型層、n型層にCu5AlSe4を用い、活性
層にZnSeを用いたものが挙げられる。また、本実施
例では、いずれもn型基板を用いたため、基板上にn型
層、活性層、p型層の順に構成したが、p型基板を用い
た場合は当然の事ながら、基板上にp型層、活性層、n
型層の順に構成する。また、本発明は構成上において、
バッファー層を設けたり、必要に応じて電流狭窄のため
のストライプ構造(電極ストライプ、内部ストライプ)
等を設けてもよい。その他、本発明の主旨を逸脱しない
範囲で、種々変形して実施することができる。
【0012】
【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
青色から紫外域にまでわたる発光(振)波長を有する半
導体発光素子を実現することができる。この理由は、p
型伝導制御、n型伝導制御可能な新奇のワイドギャップ
化合物半導体を発見し、良質な薄膜の成長が達成される
からである。本発明によって、発光ダイオードの多色化
や光デイスクやレーザプリンタ等の情報処理機器の性能
向上をはかることができ、その実用的効果は大きい。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明における一実施例の発光ダイオードの構
成断面図
【図2】他の実施例の発光ダイオードの構成断面図
【図3】他の実施例の発光ダイオードの構成断面図
【図4】他の実施例の発光ダイオードの構成断面図
【図5】他の実施例の半導体レーザの構成断面図
【符号の説明】
1 n型GaAs基板 2 n型Cu5AlSe4化合物半導体層 3 p型Cu5AlSe4化合物半導体層 4 In−Ga電極 5 Au−Ge電極 6 n型Ag5AlSe4化合物半導体層 7 p型Ag5AlSe4化合物半導体層 8 n型Cu5GaSe4化合物半導体層 9 p型Cu5GaSe4化合物半導体層 10 n型Cu5AlS4化合物半導体層 11 p型Cu5AlS4化合物半導体層 12 Cu5(Al0.7Ga0.3)Se4化合物半導体活性

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】Cu5AlSe4化合物におけるp型半導体
    とn型半導体を用いた半導体発光素子。
  2. 【請求項2】Cu5AlSe4化合物におけるCu元素の
    一部もしくは全部をAgで置換したことを特徴とする請
    求項1記載の半導体発光素子。
  3. 【請求項3】Cu5AlSe4化合物およびCu5AlS
    4化合物におけるCu元素の一部もしくは全部をAg
    で置換した置換型化合物において、Al元素の一部もし
    くは全部をGa、In、Tlの1元素もしくは複数元素
    で置換したことを特徴とする請求項1記載の半導体発光
    素子。
  4. 【請求項4】Cu5AlSe4化合物、および、Cu5
    lSe4化合物におけるCu元素の一部もしくは全部を
    Agで置換した置換型化合物、および、Cu5AlSe4
    化合物およびCu5AlSe4化合物におけるCu元素の
    一部もしくは全部をAgで置換した置換型化合物におい
    てAl元素の一部もしくは全部をGa、In、Tlの1
    元素もしくは複数元素で置換した置換型化合物におい
    て、Se元素の一部もしくは全部をS、Teの1元素も
    しくは複数元素で置換したことを特徴とする請求項1記
    載の半導体発光素子。
JP29692591A 1991-06-05 1991-11-13 半導体発光素子 Pending JPH0548147A (ja)

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