JPH0548631B2 - - Google Patents

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JPH0548631B2
JPH0548631B2 JP58500434A JP50043483A JPH0548631B2 JP H0548631 B2 JPH0548631 B2 JP H0548631B2 JP 58500434 A JP58500434 A JP 58500434A JP 50043483 A JP50043483 A JP 50043483A JP H0548631 B2 JPH0548631 B2 JP H0548631B2
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Description

技術分野 この発明は、半導体基板と、前記半導体基板上
に設けらてた酸化シリコン層と、前記酸化シリコ
ン層の上に設けられたシリコン酸素窒化物(シリ
コン・オキシナイトライド又は酸素窒化シリコ
ン)層と、前記酸素窒化物層上に設けられた窒化
シリコン層と、前記窒化シリコン層上に設けられ
たシリコン・ゲート電極とを含む種類の不揮発性
半導体メモリー装置に関する。 この発明は、又不揮発性半導体メモリー装置を
形成する方法に関する。 背景技術 不揮発性メモリー装置は電力の供給なしに記憶
情報を保持し続けることができる装置である。装
置のゲート絶縁物にトラツプされた電荷(又はチ
ヤージ)によつてしきい値電圧が決定される電界
効果トランジスタを使用することがそれを達成す
る1つの方法である。そのように電荷をトラツプ
するためには、例えばMNOS及びSNOS装置の
二酸化シリコン及び窒化シリコンのようなゲート
絶縁物に対して重複した誘電体層を使用すること
によつて達成される。適当な電圧がMNOSトラ
ンジスタの端子に供給されたときに、トランジス
タのチヤンネル領域からの電荷は通常では非常に
薄い酸化物層を通してトンネルし、酸化物と窒化
物の界面に及び窒化物の容積中又はバルクにトラ
ツプされる。その窒化物はそこを通して更に電荷
がトンネルするのを防止することができるだけの
厚さにする。最初電荷が薄い酸化物層を通してト
ンネルし始めるためには、それに対して極性反対
の電界の力を与える必要があるので、そこのほと
んどの電荷はトラツプされた場所に留まるであろ
う。この現象がその構造に不揮発性特性を与え
る。 この薄いメモリー酸化物−窒化物不揮発性半導
体メモリー装置の最も重要な特性の中に電荷の長
期保持性(力)がある。その保持性とはメモリー
装置が書込又はクリヤ動作の後記憶した電荷を保
持するための能力のことである。 MNOSメモリー装置の電荷保持力に対する改
良は常にマイクロエレクトロニクス技術の目標で
ある。これら装置の電荷保持力を改良する一つの
方法は最初の(又は第1の)誘電体(酸化物)層
を相当厚くすることである。しかし、厚いメモリ
ー酸化物は書込又は該装置を消去するために比較
的高い電圧が必要であり、装置の消去速度を遅く
する。厚いメモリー酸化物装置の書込/消去電圧
を下げるためには、一般に薄い窒化物層を使用す
る。しかし、薄い窒化物層を使用すると、保持特
性が悪くなる。その上、読出モード中に発生した
わずかな量のホツト・チヤージ・キヤリヤによつ
て、読出モードにおいて不要な情報が書込まれ、
装置の動作を誤まらせる。 そのほかの不揮発性メモリー装置の好ましい特
徴としては動作電圧が低いことがあり、それによ
つて電力消費が減少する。 この種の不揮発性半導体メモリー装置は米国特
許明細書第4151537号から知ることができる。 発明の開示 この発明の目的は高度の保持力を提供すること
ができる種類の不揮発性半導体メモリー装置を提
供することである。 従つて、この発明によると、前記窒化シリコン
層が前記酸化シリコン層の上に設けられた前記酸
素窒化シリコン層で構成することができるグレー
デツド(又は組成傾斜;graded)酸素窒化シリ
コンの層と接触することを特徴とする種類の不揮
発性半導体メモリー装置を提供する。 そのほかのこの発明の特徴によると、グレーデ
ツド酸素窒化シリコンの層を窒化シリコン層とシ
リコン・ゲート電極との間に横たわる第2の酸素
窒化シリコン層として設けることができる。 この発明の他の面によると、半導体基板を提供
し、前記半導体基板上に酸化シリコン層を提供
し、前記酸化シリコン層の上に酸素窒化シリコン
層を提供し、前記酸素窒化シリコン層の上に窒化
シリコン層を提供し、前記窒化シリコン層の上に
横たわるシリコン・ゲート電極を提供する各工程
を含む不揮発性半導体メモリー装置の形成方法で
あつて、前記酸化シリコン層の上に設けられた前
記酸素窒化シリコン層を含むことができ更に前記
窒化シリコン層と接触するグレーデツド酸素窒化
シリコン層を提供する工程を含むことを特徴とす
る不揮発性半導体メモリー装置の形成方法を提供
する。 この発明による方法は製造コストが低く、相当
高い生産性及び大きなスループツトを有するとい
う利点を持つ。 参照を容易にするために、この時点で、以下適
用しうる下記の定義を挙げておく。 “シリコン”は多結晶シリコン(ポリシリコ
ン)と端結晶シリコンとを含む。 “SNOS”はシリコン−窒化物−メモリー酸化
物−半導体である。 “SNOOS”はシリコン−窒化物−アングレー
デツド酸素窒化物−メモリー酸化物−半導体で
ある。 “SNOgOS”はシリコン−窒化物−グレーデ
ツド酸素窒化物−メモリー酸化物−半導体であ
る。 “SONOOS”はシリコン−アングレーデツド
酸素窒化物−窒化物−アングレーデツド酸素窒
化物−酸化物−半導体である。 “SONOgOS”はシリコン−アングレーデツド
酸素窒化物−窒化物−グレーデツド酸素窒化物
−メモリー酸化物−半導体である。 “SOgNOOS”はシリコン−グレーデツド酸素
窒化物−窒化物−アングレーデツド酸素窒化物
−メモリー酸化物−半導体である。 “SOgNOgOS”はシリコン−グレーデツド酸
素窒化物−窒化物−グレーデツド酸素窒化物
−メモリー酸化物−半導体である。 SNOS又はSN gOS装置の単一酸素窒化物
は酸素窒化物又はメモリー酸化窒化物と呼ばれ
る。最後に、SONOOS、SOgNOOS、SONOgOS
及びSOgNOgOS装置について論ずる際、酸化物
の上に形成された酸素窒化物は(その場合に応じ
てグレーデツド又はアングレーデツド(傾斜な
し)の)酸素窒化物又はメモリー酸化窒化物
(例えば、SONOS)と呼ばれ、窒化物の上に
形成された窒化窒素物は(その場合に応じてグレ
ーデツド又はアングレーデツドの)酸素窒化物
又は界面の酸素窒化物(例えば、SNOOS)
と呼ばれる。 この発明の一実施例を簡単に要約すると、その
メモリー装置はシリコン−ゲート酸素窒化物−
窒化物−酸素窒化物−酸化物−シリコン基板構
造で構成される。2つの酸化窒化物層は酸素と窒
素の組成の変化する(グレーデツド)もの又は均
一(アングレーデツド)なものを持つことができ
る。SOgNOgOS構造においては、酸素窒化物
層の組成は、酸素対窒素比は漸進的に酸化物−酸
素窒化物界面における最大から酸素窒化物−
窒化物界面における最小まで変化するようにさ
れ、酸素窒化物層の組成は、酸素対窒素比は漸
進的に窒化物−酸素窒化物界面における最小か
ら酸素窒化物−シリコン界面における最大まで
変化するようにされる。SOgNOOS構造におい
て、界面の酸素窒化物はSOgNOgOS構造の対応
する酸素窒化物層と同一方法に従つてグレーデツ
ドされる。SONOgOS構造において、メモリー酸
素窒化物はSOgNOgOS構造の対応する酸素窒化
物と同一方法に従つてグレーデツドされる。メモ
リー装置がSNOgOS構造から成るこの発明の他
の実施例における単一の酸素窒化物は上記の
SOgNOgOS構造の酸素窒化物と同一方法でグ
レーデツドされる。 この発明による形成方法の一実施例を簡単に要
約すると、まず半導体基板の上に薄いシリコン酸
化物層を形成する。次に、酸素窒化物及び窒化物
層がすべて同一の蒸着炉管内において、低圧化学
的蒸着(LPCVD)技術により同一温度を用い、
これら層の形成に使用する反応ガスを制御するこ
とによつて、薄い酸化物の上に連続的に形成され
る。SNOgOS構造においては、シングル・グレ
ーデツド酸素窒化物層は酸化物−酸素窒化物
界面における最大から酸素窒化物−窒化物界面
まで酸素対窒素比を徐々に変化して形成される。 SOgNOgOS構造においては、酸素窒化物層
はSNOgOS装置について説明したものと同様に
して形成され、酸素窒化物層は窒化物−酸素窒
化物界面における最小から酸素窒化物−シリ
コン界面における最大まで酸素対窒素比を徐々に
変化するようにして形成される。SOgNOOS及び
SONOgOS構造においては、グレーデツド酸素窒
化物及びグレーデツド酸素窒化物は夫々SOg
NOgOS構造の対応するグレーデツド酸素窒化物
層における場合と同一方法で形成される。
SONOOS構造については、2つの酸素窒化物層
は固定した酸素対窒素比を使用して形成される。
【図面の簡単な説明】
第1図は、この発明による不揮発性メモリー装
置の一実施例を表わす横断面図である。 第1A図乃至第1D図は、この発明の処理方法
に従つて第1図のメモリー装置を形成する種々の
工程を表わす横断面図である。 第2図は、この発明による第2の実施例の不揮
発性メモリー装置を表わす横断面図である。 第3図は、この発明を用いて形成した不揮発性
トライゲート(trigate)メモリー装置を表わす
横断面図である。 第4図は、この発明による方法に従つてゲート
構造を形成するに適切なLPCVDシステムを表わ
す模式図である。 第5図は、この発明の装置と先行装置との保持
力の比較を例示したグラフ図である。 発明を実施するための最良の形態 次に、この発明の原理を実施した典型的なメモ
リー装置50の一部の部分的断面図を表わす第1
図を参照する。特に、第1図はシリコン−酸素窒
化物−窒化物、酸素窒化物−酸化物−シリコ
ン又はSONOOSゲート構造40を持つnチヤン
ネル・トランジスタ50を例示する。第1図の装
置50は一導電形、例示的にP形シリコンの基板
10から成る。nチヤンネル・トランジスタ50
は夫々該基板の注入又は拡散された一対のn形表
面隣接ソース不純物領域20及びドレイン不純物
領域21と、一対の絶縁酸化物領域11−11と
を有する。該ソース及びドレイン領域の間のチヤ
ンネル領域の上に設けられたゲート構造40は順
に薄いゲート酸化物層13と、第1のシリコン酸
素窒化物(以下、酸素窒化物又はメモリー酸素
窒化物という)層14と、シリコン窒化物層15
と、第2のシリコン酸素窒化物(以下、酸素窒化
物又は界面酸素窒化物という)層16とシリコ
ン・ゲート電極19とを含んで構成される。ゲー
ト電極19はn形不純物でドープされて該メモリ
ー装置のための高導電性ゲート電極を提供する。 一実施例における両酸素窒化物層14,16
(第1図)はグレーデツド(又は傾斜)酸素窒化
物層となる酸素と窒化との可変組成から成り、
SOgNOgOS構造を得るようにする。酸素窒化物
(14、第1図)のグレーデイング又は傾斜
は、この層の酸素対窒素比を酸化物13−酸素窒
化物14界面における最大から酸素窒化物1
4−窒化物15界面における最小まで変化するよ
うにする。酸素窒化物(16、第1図)のグレ
ーデイング(又は傾斜)は、この層の酸素対窒素
比を窒化物15−酸素窒化物16界面における
最小から酸素窒化物16−シリコン19界面に
おける最大まだ変化するようにする。この発明の
その他の実施例はSONOgOS及びSOgNOOS構造
を含む。それらの構造の夫々の酸素窒化物層のグ
レーデンイング又は傾斜は上記で説明した実施例
の対応する酸素窒化物層の傾斜に類似する。 第1図のメモリー装置は該トランジスタ構造を
カバーするように適当にパターン化した例えば、
ホスホシリケート・ガラスで作つた厚い絶縁層3
0が設けられる。絶縁層30はポリシリコン・ゲ
ート19をその上に設けられる金属導体31,3
2から電気絶縁する。例えば、アルミニウムから
成る電気導体31,32は夫々ソース20及びド
レイン21を電源のような関連する電気回路(図
示していない)に接続する。電気導体33はゲー
トに接続される。 次に、第2図をみると、それはこの発明の原理
による他の典型的な実施例を表わす。この実施例
はゲート構造60(第2図)が2つの酸素窒化物
層の代りに1つの酸素窒化物層から成り、
SNOgOS構造となるところが第1図の実施例と
異なる。この装置の単一又はシングル酸素窒化物
層のグレーデイング(傾斜)は十分上記で説明し
た第1図のグレーデツド酸素窒化物層14のそ
れと類似する。 酸素物、酸素窒化物、窒化物及びシリコンの各
層を形成するために使用するLPCVDシステムは
第4図の模式図に表わす。該システム100は典
型的にはヒユーズド・クオーツで作られた炉管1
11を含むLPCVD反応炉から成る。不活性な反
応体ガスはマニホールド又は分岐管112,11
3を通して炉管111に送入される。すなわち、
酸化二窒素(N2O)、アンモニア(NH3)及びジ
クロロシラン(SiH2Cl2、又はここではDCSとも
呼ぶ)が夫々オン−オフ・バルブ114,11
5,116を介してマニホールド112に送入さ
れ、それらの流率又は流速は従来の電子流量制御
器117,118,119によつて制御される。
同様にして、酸素(O2)と窒素(N2)とがオン
−オフ・バルブ120,121を介してマニホー
ルド113に送入され、それらの流量は流量制御
器122,123によつて制御される。圧力セン
サ124が炉管111の内部に接続されて内部圧
力の読みを与える。 第4図に表わす典型的な配列においては、オン
−オフ・バルブ126により排気口125を開放
及び閉止し、ウエハの負荷中炉管111からの酸
素及び窒素の排出を可能にして酸素と排気サイク
ルを行わせる。 マニホールド113は真空ポンプ(図示してい
ない)に対する炉管111の接続を制御するオン
−オフ・バルブ127を有する。電源及び温度制
御器128は炉管111を加熱するために抵抗加
熱コイル129に接続される。 第4図に表わすように、そこからこの発明によ
るメモリー装置が製造されるシリコン・ウエハ1
30がボート131に支持される。 次に、第1A図乃至第1D図を参照すると、そ
こには、この発明の全体的な理解を与えるために
多くの特有な詳細を説明するこの発明の製造方法
の連続工程が例示してある。以下の説明はSOg
NOgOS構造を持つ不揮発性メモリー装置に関す
る。又、下記の説明はnチヤンネル装置の製造に
関するものであるが、当業者は容易にPチヤンネ
ル装置又は両者の組合せ、すなわちCMOSの製
造にこの方法を適用することができるということ
を理解するべきである。その上、これら各種工程
を実行するための特別な処理方法は多くの異なる
方法によつて実行可能であるということもマイク
ロエレクトロニクス業界の当業者には明白なこと
である。 図面の寸法は原寸ではない。その大きさは構造
を明確に表わすために拡大が必要とされた。 第1A図はP形半導体基板10の表面に隣接し
て形成された厚い酸化シリコン領域11を有する
該基板10の一部を表わす。厚い酸化物領域11
は10〜20時間の間、高温(典型的に900℃乃至
1200℃の範囲)において、従来の方法のシリコン
の局部酸化(LOCOS)法を使用して成長される。
厚い酸化物領域11は隣接する装置を電気的に絶
縁し、又該装置の活性領域を規定する。そのよう
な1活性領域は第1A図において数字12で指定
される。該領域11の厚さの範囲は典型的に
10000〜20000オングストローム(1〜2ミクロ
ン)である。厚い酸化物領域を成長した後、シリ
コン基板10の熱酸化によつて薄い均一なメモリ
一質の二酸化シリコン層13が活性領域12に形
成される。酸化物層13を形成するための典型的
な手順はそこを通して流れるガス状酸素を有し、
温度約700〜900℃及び圧力約1気圧に維持された
LPCVDシステムの炉管111(第4図)の中に
半導体構造を導入してそれを酸化することであ
る。薄い酸化物層13の厚さは典型的に15〜30Å
(0.0015〜0.0030ミクロン)の範囲である。 次に、第1B図を見ると、第1のシリコン酸素
窒化物層14、窒化シリコン層15及び第2の
シリコン酸化窒化物層16が同一温度の同一
LPCVDシステムにおいて中断せず、連続的に低
圧化学蒸着法(LPCVD)によつて形成される。 酸素窒化物層14を形成するために、炉管の
温度を変えることなく、反応体ガス、アンモニ
ア、ジクロロシラン及び酸化二窒素を次のように
このシステムに導入する。すなわち、酸素窒化物
層を形成する初期におけるアンモニア対ジクロ
ロシラン対酸化二窒素の比を約3.5:1:2にし、
その比をその後の各シーケンスの工程において
徐々に減少し、酸素窒化物層の形成終了時にお
けるその比率を約3.5:1:0(N2O流れは止め
る)にする。換言すると、酸素窒化物層はその
酸素対窒素の内容がメモリー酸化物−酸素窒化物
界面における最大からその直後に続く工程で形
成される酸素窒化物−窒化シリコン界面におけ
る最小まで徐々に減少するように形成される。酸
素窒化物の蒸着中、炉管内の圧力は(0.3〜1)
トル(torr)の範囲内にあり、典型的には約0.5
トルである。そのようにして形成された酸素窒化
物層14の厚さは20〜80Å(0.002〜0.008ミク
ロン)の範囲内にある。 次に、温度を変えずに、アンモニア対ジクロロ
シランの比が3.5:1となるようにアンモニアと
ジクロロシランの流量を維持することによつて酸
素窒化物層14の上に窒化シリコン層15を形
成する。この蒸着又はデポジシヨン工程中、炉管
内圧力を(0.3〜1)トルの範囲に維持し、これ
は酸素窒化物層が蒸着された圧力と同一圧力で
あるのが望ましい。この方法によつて形成された
窒化物層15の厚さは200〜400Å(0.02〜0.04ミ
クロン)の範囲内にある。 希望する厚さの窒化物層15を形成した後、温
度を変えずに、徐々にN2OガスをLPCVDシステ
ムの反応チヤンバの中に再導入して酸素窒化物
層16を形成する。反応体ガスの比率は次のよう
に変化する。すなわち、酸素窒化物層を形成す
る最初では、アンモニア対ジクロロシラン対酸化
二窒素の比は3.5:1:0であるが、酸素窒化物
層の形成の完了時においてはその比は3.5:
1:2である。換言すると、酸素窒化物層の酸
素対窒素の比は窒化物−酸素窒化物の界面では
最小であり、次の工程で形成される酸素窒化物
−シリコンの界面ではその比は最大となるように
徐々に増加する。この蒸着又はデポジシヨン工程
中、炉管内圧力は(0.3〜1)トルの範囲の固定
レベルに維持され、酸素窒化物層14及び窒化
物15が蒸着されるときの圧力と同一圧力である
のが望ましい。酸素窒化物層16の厚さは典型
的に60〜200Å(0.006〜0.02ミクロン)の範囲で
ある。 従つて、上記の方法で形成された2つの酸素窒
化物層14,16はその酸素対窒素の組成比は変
化することになる。第1の酸素窒化物層14にお
いて、酸素対窒素比はメモリー酸化物13と酸素
窒化物14との界面では最大であり、そこから
最小である酸素窒化物14と窒化物15との界
面まで漸進的に変化する。第2の酸素窒化物層1
6においては、酸素対窒素比は窒化物15と酸素
窒化物16との界面における最小から酸素窒化
物16とシリコン17との界面における最大ま
で変化することになる。 酸素窒化物層16を形成した後、第1B図に
表わすように、典型的にシリコン層17は温度範
囲600〜700℃における大気圧CVD又はLPCVDの
ような通常の技術を用いて夫々シラン(SiH4
又はジクロロシラン(SiH2Cl2)気中で該構造全
体の上に約3000〜5000Å(0.3〜0.5ミクロン)の
厚さに形成される。 シリコン蒸着後、通常のホトリソグラフ法を用
いて、シリコン層17、酸素窒化物層16、窒
化物層15、酸素窒化物層14及びメモリー酸
化物層13がエツチングされた第1C図に表わす
シリコン・ゲート構造18を規定する。同図にお
いて、19はシリコン・ゲート電極を指定する。
ゲート構造18の種々の誘電層13〜16はシリ
コン・ゲート19と精密に整列される。 次に、第1D図を見ると、そこのn形ソース2
0及びドレイン21は例えばn形イオンの注入に
よつて、又は構造全体上に形成されたnドープド
二酸化シリコン・ガラス層(図示していない)か
らの燐のようなn形不純物のような標準高温
(900℃)拡散によつて形成される。このドーピン
グ工程を実行するに際し、ゲート構造18はトラ
ンジスタのソース20及びドレイン21と電極1
9とを整列するように働くマスクとして使用する
ことができる。公知の如き自己整合シリコン・ゲ
ートは装置の性能を改善する。又、このドーピン
グ工程を達成する際に、シリコン・ゲート19を
n+にドープすることができ、それによつてそれ
を高導電性にして電力浪費を少くし、装置の動作
速度を上昇する。第1図に見られるように、完成
した構造体は、例えば、ホスホ・シリケート・ガ
ラスから成る絶縁層30でカバーされ、該ゲート
構造をそれに隣接形成されるソース及びドレイン
の金属コンタクト31,32からの電気絶縁を行
う。 第1図に表わすように、この構造体は次にアル
ミニウムのようなコンタクト金属で被覆されてか
らエツチングされて、普通の方法で金属コンタク
ト31,32,33を形成する。その上、希望に
より、この装置の上に保護層又は不活性層を形成
することができる。しかし、この形の層は標準的
な公知の方法であるからこれ以上説明し、表示す
ることはしない。 次に掲げるテーブルはこの発明の方式に従つ
てSOgNOgOS構造を形成するための適切なパラ
メータの要約を提供する。
【表】 変化する
例 〔SOgNOgOS〕 この発明の方法によりSOgNOgOS構造を形成
する一例において、最初上述のように、約750℃
の温度の大気圧に維持されたLPCVDシステムの
炉管111内に支持されたシリコン基板10の上
に流れる流速毎分4000c.c.の純粋なドライ酸素流の
存在下において、約20Åのメモリー酸化物層13
(第1図)がドライ熱(thermal)酸化によつて
形成された。酸化物層13の形成後、酸素流は遮
断され、すべての残留酸素は炉管の外にポンプ排
出された。次に、炉内圧力を約0.5トルに維持し、
アンモニア/ジクロロシラン/酸化二窒素の反応
体混合ガスを使用して、温度を変えることなくグ
レーデツド酸素窒化物14、窒化物15及びグ
レーデツド酸素窒化物16の各層を、LPCVD
システムの流量制御をプログラムすることによつ
て中断することなく連続的に形成された。グレー
デツド酸素窒化物層14は下述するように4セ
グメントに分けられた蒸着シーケンスを使用して
形成された。最初、約10分間、流速70sccmのアン
モニを該チヤンバを通して流してLPCVDシステ
ムを清める。このアンモニアの流速は酸素窒化物
の蒸着シーケンス中を通して維持された。次の
工程において、約2分間、反応チヤンバ内に40sc
cmの流速でN2Oが導入され、DCSの導入まで
夫々チヤンバ圧及び温度を安定な0.5トル及び750
℃に維持するのを保証する。次に、グレーデツド
酸素窒化物の蒸着の第1セグメントは約1分間
流速20sccmでDCSをLPCVDチヤンバに導入する
ことによつて始動された。このセグメント中の
NH3:DCS:N2Oの比は最大の酸素対窒素比を
提供する3.5:1:2であつた。次に、DCS流は
遮断され、N2O流は30sccmに減らされた。N2O及
びNH3の流速を維持することによつて、このシ
ステムを安定化した後、グレーデツド酸素窒化物
の第2セグメントの蒸着は約1分間前述と同じ
流速の20sccmでDCSを導入することによつて形成
された。このセグメント中のNH3:DCS:N2O
の比は3.5:1:1.5であつた。グレーデツド酸素
窒化物の第3及び第4セグメントは夫々N2O
の20sccm及び10sccm流速を用いることによつて前
の2つのセグメントと同一方法で達成された。換
言すると、第3及び第4セグメントのNH3
DCS:N2Oの比は夫々3.5:1:1及び3.5:1:
0.5であつた。そのようにして形成された酸素窒
化物は約40Åの厚さであつた。 グレーデツド酸素窒化物層14を形成した
後、夫夫アンモニア及びジクロロシランの流速を
70sccm及び20sccmに維持し(すなわち、NH3
DCSの比が3.5:1であつた)たが、N2Oの流れ
を完全に遮断してLPCVDの窒化物層15が形成
された。この方法によつて形成された窒化物は約
280Å厚であつた。 次に、上記のグレーデツド酸素窒化物層14
の形成に使用した4セグメント蒸着シーケンスを
逆にすることによつて窒化物15の上にグレーデ
ツド酸素窒化物層16が形成された。換言する
と、アンモニアでこのシステムを清め、流速10sc
cmでN2Oを導入し、約1分間チヤンバを安定化
した後、約1分間流速20sccmでDCSが導入され
た。これは4セグメント蒸着シーケンスの第1セ
グメントであつた。酸素窒化物蒸着シーケンス
(DCS及びアンモニアの流速は夫々20sccm及び
70sccmに維持された)の第2、第3及び第4セグ
メントにおいて使用されたN2Oの流速は夫々20sc
cm、30sccm及び40sccmであつた。そのようにして
形成された酸素窒化物層16は約80Å厚であつ
た。 例 〔SONOgOS〕 シリコン・ゲート−アングレーデツド酸素窒化
物−窒化物−グレーデツド酸素窒化物−酸化
物−シリコン基板又はSONOgOS構造を形成する
ためには、SOgNOgOS構造を形成するために上
記した各工程のシーケンスを使用し、ただ酸素窒
化物の蒸着中、アンモニア対ジクロロシラン対
酸化二窒化の比を変化させないで、35:1:0.5
乃至3.5:1:2の範囲に予め選ばれたバルブで
固定するように変更した。 例 〔SOgNOOS〕 シリコン・ゲート−グレーデツト酸素窒化物
−窒化物−アングレーデツド酸素窒化物−酸化
物−シリコン基板又はSOgNOOS構造を形成する
ために、SOgNOgOS構造を形成するについて説
明した処理工程が使用され、ただ酸素窒化物の
蒸着中、アンモニア対ジクロロシラン対酸化二窒
素の比を変化させないで、3.5:1:0.5乃至3.5:
1:2の範囲に予め選ばれたバルブによつて固定
されるように変更した。 例 〔SNOgOS〕 シリコン19−窒化物15−グレーデツド酸素
窒化物14−酸化物13−シリコン基板10又は
SNOgOS構造を有するこの発明の実施例(第2
図に表わす)を形成するために、SOgNOgOS構
造について上記したこの発明による方法を使用
し、グレーデツド酸素窒化物層16(第1図)
の形成に使用したシーケンス工程を省略する大き
な変更を行つた。換言すると、グレーデツド酸素
窒化物層14の上に窒化物層を形成した後、構
造全体上にシリコン19が蒸着される。 この発明による新規な装置の改良された保持力
特性を例示するために、数個のnチヤンネル装置
が作られ、テストされ、テスト結果が評価され
た。これら装置は従来の方法を用いて形成された
SNOS装置と、範囲50〜200Å厚の酸素窒化物層
及び範囲300〜650Å厚の窒化物層を持つSNOOS
装置と、SNOgOS装置(第2図に表わす基本構
造を持つ)と、SOgNOgOS及びSOgNOOS装置
(第1図に表わす基本構造を持つ)とを含み、上
記最後の3つの装置はこの発明の教示に従つて形
成されたものである。これら装置の保持力特性に
のみ集中したテスト結果は第5図に要約した。 上記の方法で作成した装置をテストするために
使用する処理方法は周知である。例えば、種々の
パルス荷重状態(パルスの高さ及び幅又は周期)
を該装置に加えることによつて書込及び消去曲線
を作成した。そのパルスの振幅又は高さ±25Vで
あり、正及び負の値が夫々書込及び消去に適用で
きる。 この装置における電荷の保持力を確認するため
のデータは次のようにしてい得られる。すなわ
ち、(1)装置をイニシヤライズ(又は初期設定)し
て初期の書込及び消去しきいち電圧を確認又は決
定する(2)105秒までの期間100℃に高めた温度中に
装置を格納してこの時間中の各点でしきいち電圧
を確認することによつてこの装置の保持力グラフ
を得ることができる。イニシヤライゼーシヨン
(又は初期設定)処理手段(工程1)、すなわち、
イニシヤル又は初期書込及び消去状態しきい電圧
を得る処理はメモリー装置のゲートに対して夫々
10ミリ秒幅の+25Vパルスと100ミリ秒幅の−
25Vパルスとを供給することを含む。ソース2
0、ドレイン21及び基板10(第1図及び第2
図)はすべてこのイニシヤライゼーシヨン中接地
に接続される。以上の方法で得られた保持力デー
タを使用して第5図のグラフを作成した。 第5図は各種装置に対する正規化した交差時間
対初期メモリー・ウインドウのプロツトである。
正規化交差時間は初期メモリー・ウインドウによ
つて区切られた書込及び消去保持力曲線の交差す
る時間を指定した。このパラメータは装置の保持
力の計量方法であつて、一般に正規化交差時間が
大であるということは保持力が良いということで
ある。ほとんどの応用の場合、大きな初期ウイン
ドウ及び長い正規化交差時間を持つメモリー装置
を持つことが望ましい。 A、B、C、D、Eとラベルされた第5図の曲
線は、従来の(A)SNOS装置及び(B)SNOOS装置と
共に、この発明の方式による(C)SNOgOS装置、
(D)SOgNOOS装置及び(E)SOgNOgOS装置等に対す
る保持力データを表わす。これらすべての装置に
おけるメモリー酸化物の厚さは(20〜30)Åの範
囲にあつた。又、この発明による装置の酸素窒化
物及び酸素窒化物層は夫々範囲(20〜60)Å
及び(70〜90)Åの厚さであつた。その上、テス
トした全装置のゲート誘電層を組合わせた全厚は
範囲(360〜470)Å内にあつた。合計誘電体の厚
さは酸素窒化物及び酸素窒化物の各層の存否
に適応させるために窒化物層の厚さを変化させる
ことによつて上記の範囲内に維持された。種々の
厚さの測定は層を形成するときの蒸着速度及び時
間を使用して得られた。従来のSNOS装置及び
SNOOS装置のそれらを含み各テストした装置に
共通な種々の誘電体層は同一の温度、圧力及び蒸
着動力学を用いて形成された。 第5図の結果はこの発明のその他の利益と共に
下記の種々利益を表わす。すなわち、(1)この発明
のSNOgOSメモリー装置は従来の両装置SNOS及
びSNOOS装置以上に改良された保持力を有す
る。換言すると、グレーデツド酸素窒化物−窒化
物デユアル・ゲート誘導体を持つメモリー装置は
夫々単一窒化ゲート誘導体及びデユアル・アング
レーデツド酸素窒化物−窒化物ゲート誘電体を持
つ従来の装置以上に改良した保持力を有するとい
うことである。(2)この発明によるSOgNOOSメモ
リー装置は従来のSNOS及びSNOOS装置だけで
なく、上記(1)項で説明したこの発明によるSNOg
OS装置よりも更に改良された保持力を表わす。
換言すると、界面のグレーデツド酸素窒化物はま
だ更に保持力が改良されるということである。(3)
この発明によるSOgNOgOSメモリー装置は従来
のSNOS及びSNOOS装置だけでなく、又上記(1)
及び(2)項で説明した新たなSNOgOS及びSOg
NOOS装置よりも更に大きな保持力の改良を示
した。 又、これら装置に夫々振幅+25V幅10ミリ秒及
び振幅−25V幅100ミリ秒のパルスを使用して105
回までプログラム及び消去サイクルを受けさせる
ことによつて、上記の新規な装置の耐久特製を確
認する測定が行われた。上記サイクル終了後にお
いては、その反復プログラミング及び消去が幾分
装置のメモリーを劣化させたが、まだ適切なチヤ
ージの保持力があつたということがわかつた。こ
のことは、この装置は普通のプログラム及び消去
サイクルを受けたときでさえ十分に実際の使用に
適合するということを示すものである。 以上説明したこの発明のマルチ誘電体構造がい
かにメモリー装置の保持力の改良に貢献するかと
いうことについてはまだ明確ではない。それを説
明することができることの1つは、この新規な構
造及びこの構造を形成するに選ばれた独特な処理
パラメータがマルチ誘導体層の電流密度を強化す
ることによつて保持力の改良に貢献するというこ
とである。説明することができるもう1つは、酸
素窒化物層は装置が書込まれ又は消去された後、
電荷の漏洩に対する障壁として作用するというこ
とである。しかし、上記のこれらの説明は証明さ
れた事実ではなく、単にもつともらしい理由のよ
うなものかもしれない。 以上、新規なグレーデツド多層ゲート誘導体構
造を持つ新規なメモリー装置及びこれら構造を制
するための処理方法を説明した。これらは、(1)
SOgNOgOS、(2)SONOgOS、(3)SOgNOOS、(4)
SNOgOS装置を含む。各これら装置は新規なゲ
ート誘導体構造及び従来の不揮発性シリコン・メ
モリー・ゲート装置以上に改良した保持力を有す
る。 以上、この発明はモノゲート構造についてのみ
説明したが、この発明による方法及び装置は1973
年3月6日にNaber及びLockwoodに発行され、
この発明の譲受人に譲渡された米国特許第
3719866号に教示されたスプリツト・ゲート及び
トライゲート・メモリー構造にも等しく完全に適
合しうるものである。第3図を見ると、厚い絶縁
酸化物領域11を形成した後、厚さ約500Å
(0.05ミクロン)の比較的厚い二酸化シリコン層
22が基板10の上に形成される。そこで、この
酸化物層の中央部分が従来のホトリソグラフ技術
を用いて基板の方にエツチングされる。その後、
典型的に20Å厚のメモリー酸化物23(第3図)
がこのエツチングされた部分に形成される。
SONOOSトライゲート構造を形成する残りの工
程はモノゲート構造について説明したシーケンス
に従う。この発明の方法に従つて形成されたトラ
イゲート構造28(第3図)は2つの比較的厚い
厚いゲート酸化物部22−22と薄いメモリー酸
化物部23とから成るであろう。これら酸化物部
の上には酸素窒化物層24、窒化物層25、酸
素窒化物層26及びポリシリコン・ゲート27
が設けられる。 この発明装置を適用することができるものとし
ては多くの用途がある。これらの適用の例として
は、超LSIのための不揮発性電気的に書換可能な
メモリー、高速及び低電圧EAROM及び大容量
記憶装置用シフト・レジスタなどを含む。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 半導体基体10上に形成するソース20、ド
    レイン21及びゲート構造40からなる不揮発性
    半導体メモリー装置50であつて、 前記ゲート構造40は、 該半導体基体10上に設けられた酸化シリコン
    層13と、 該酸化シリコン層13上に設けられた酸化窒化
    シリコン層14と、 該酸化窒化シリコン層14上に設けられた窒化
    シリコン層15と、 該窒化シリコン層15上に設けられたシリコ
    ン・ゲート電極19、からなり、 前記酸化窒化シリコン層14は、その組成が傾
    斜的に変化して、前記酸化シリコン層10との境
    界面では酸化シリコンの比率が最大となり、前記
    窒化シリコン層15との境界面では窒化シリコン
    の比率が最大となる、ことを特徴とする不揮発性
    半導体メモリー装置。 2 前記窒化シリコン層15と前記シリコン・ゲ
    ート電極19との間には、さらに、追加の酸化窒
    化シリコン層16を有する特許請求の範囲第1項
    記載の不揮発性半導体メモリー装置。 3 半導体基体10の上にソース20、ドレイン
    21及びゲート構造40を形成して不揮発性半導
    体メモリー装置50を製造する方法であつて、 前記ゲート構造40を形成する工程は、 半導体基体10の上に酸化シリコン層13を形
    成する工程と、 該酸化シリコン層13上に酸化窒化シリコン層
    14を形成する工程と、 該酸化窒化シリコン層14上に窒化シリコン層
    15を形成する工程と、 該窒化シリコン層15上にシリコン・ゲート電
    極19を形成する工程、からなり、 前記酸化窒化シリコン層14を形成する工程
    は、アンモニア、ジクロロシラン及び酸化二窒素
    から成る混合反応ガスの構成比を、前記酸化シリ
    コン層13との境界面を形成する始点において
    3.5:1.2とし、前記窒化シリコン層15との境界
    面における終点で、3.5:1:0まで連続的に変
    化させることにより、前記酸化シリコン層10と
    の境界では酸化シリコンの比率が最大となり、前
    記窒化シリコン層15との境界では窒化シリコン
    の比率が最大となる傾斜的な組成を形成すること
    を特徴とする不揮発性半導体メモリー装置の製造
    方法。 4 前記酸化窒化シリコン層14を形成する工程
    においては、前記混合反応ガスは、温度範囲を
    700〜900℃及び圧力範囲を0.3〜1トルとし、低
    圧化学蒸着法を用いた特許請求の範囲第3項に記
    載の不揮発性半導体メモリー装置の製造方法。
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