JPH0548780B2 - - Google Patents
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Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
産業上の利用分野
本発明は新規なポリアセタール樹脂組成物に関
するものである。さらに詳しくいえば、本発明
は、特に日光や蛍光灯など、比較的強いエネルギ
ーの照射を受ける場所において使用され、その耐
久性が要求される各種機器部品の材料として好適
な高耐候性ポリアセタール樹脂組成物に関するも
のである。
従来の技術
従来、ポリアセタール樹脂は機械的性質や電気
的性質などの物理的特性及び耐薬品性や耐熱性な
どの化学的特性に優れていることから、汎用エン
ジニアリング樹脂として、種々の分野において幅
広く利用されているが、近年利用範囲の拡大とと
もに、厳しい条件下での使用が増加しており、そ
れに伴つて物性のより一層の向上が望まれてい
る。
このような向上が望まれている物性の１つとし
て耐候性がある。例えばポリアセタール樹脂製の
電気・電子部品や自動車などの機器部品は、日光
や蛍光灯などの比較的強いエネルギーの照射を受
ける条件下では、成形品の表面が変色したり、光
沢を失つたりして外観がそこなわれ、さらにはク
ラツクが発生して機械的強度がそこなわれるなど
の問題を生じる場合がある。
そのため、ポリアセタール樹脂の耐候性を向上
させる目的で、従来より耐候安定剤を添加するこ
とが種々試みられている。例えばベンゾトリアゾ
ール系紫外線吸収剤とヒンダードアミン系光安定
剤との併用（特開昭60−195155公報、特開昭61−
36339号公報）、紫外線吸収剤とヒンダードアミン
系光安定剤と脂肪酸エステルとの併用（特開昭61
−47744号公報）などが提案されており、また、
ヒンダードアミン系光安定剤を含有する高分子材
料組成物が開示されている（特公昭61−16775号
公報）。
しかしながら、このような従来の耐候性安定剤
を添加したポリアセタール樹脂組成物においては
使用条件によつては、必ずしも耐候性が十分では
ない、耐候安定剤を増量しても、量の割には耐候
性の向上効果が期待できない、ポリアセタール樹
脂の物理的、化学的性質がそこなわれる場合があ
る、コスト高となる、などの問題があつた。
発明が解決しようとする課題
本発明は、このような従来の耐候安定剤を添加
した耐候性ポリアセタール樹脂組成物が有する欠
点を克服し、厳しい条件下での使用においても優
れた耐候性を示し、かつポリアセタール樹脂本来
の物性がそこなわれることのない、しかも経済的
に有利な高耐候性ポリアセタール樹脂組成物を提
供することを目的としてなされたものである。
課題を解決するための手段
本発明者らは、前記の好ましい性質を有する高
耐候性ポリアセタール樹脂組成物を開発するため
に鋭意研究を重ねた結果、耐候安定剤として、特
定構造のヒンダードアミン系光安定剤とベンゾト
リアゾール系やシユウ酸アニリド系の紫外線吸収
剤とポリエチレングリコールとの組合せを用い、
これらを特定の割合でポリアセタール樹脂に配合
することにより、その目的を達成しうることを見
出し、この知見に基づいて本発明を完成するに至
つた。
すなわち、本発明は、(A)ポリアセタール樹脂
100重量部に対し、(B)一般式
〔式中のＲは
INDUSTRIAL APPLICATION FIELD The present invention relates to a novel polyacetal resin composition. More specifically, the present invention provides a highly weather-resistant polyacetal resin composition suitable as a material for various equipment parts that are used in places that are exposed to relatively strong energy irradiation, such as sunlight and fluorescent lights, and that require durability. It is about things. Conventional technology Conventionally, polyacetal resin has been widely used in various fields as a general-purpose engineering resin because it has excellent physical properties such as mechanical properties and electrical properties, and chemical properties such as chemical resistance and heat resistance. However, in recent years, as the range of use has expanded, the use under harsh conditions has increased, and there is a desire for further improvements in physical properties. One of the physical properties that is desired to be improved is weather resistance. For example, when polyacetal resin electrical/electronic parts or equipment parts for automobiles are exposed to relatively strong energy such as sunlight or fluorescent lights, the surface of the molded product may discolor or lose its luster. This may cause problems such as the appearance being damaged, and furthermore, cracks may occur and the mechanical strength may be impaired. Therefore, various attempts have been made to add weathering stabilizers to improve the weathering resistance of polyacetal resins. For example, the combination of benzotriazole-based ultraviolet absorbers and hindered amine-based light stabilizers (JP-A-60-195155, JP-A-61-
36339), combination of ultraviolet absorber, hindered amine light stabilizer, and fatty acid ester (JP-A No. 61
-47744) have been proposed, and
A polymer material composition containing a hindered amine light stabilizer has been disclosed (Japanese Patent Publication No. 16775/1983). However, such polyacetal resin compositions containing conventional weather resistance stabilizers do not necessarily have sufficient weather resistance depending on the usage conditions. There have been problems such as the effect of improving properties cannot be expected, the physical and chemical properties of the polyacetal resin may be impaired, and the cost is high. Problems to be Solved by the Invention The present invention overcomes the drawbacks of such conventional weather-resistant polyacetal resin compositions containing weather-resistant stabilizers, and exhibits excellent weather resistance even when used under severe conditions. The present invention has been made for the purpose of providing an economically advantageous highly weather-resistant polyacetal resin composition in which the original physical properties of the polyacetal resin are not impaired. Means for Solving the Problems As a result of extensive research in order to develop a highly weather-resistant polyacetal resin composition having the above-mentioned preferable properties, the present inventors have found that a hindered amine photostabilizer with a specific structure has been developed as a weather-resistant stabilizer. Using a combination of benzotriazole-based or oxalic acid anilide-based UV absorbers and polyethylene glycol,
It has been discovered that the objective can be achieved by blending these into polyacetal resin in a specific ratio, and based on this knowledge, the present invention has been completed. That is, the present invention provides (A) polyacetal resin
For 100 parts by weight, (B) general formula [R in the formula is
【式】（Ｙはアルキ ル基又はアシル基）、Ｘは[Formula] (Y is alkyl or acyl group), X is
【式】
ｍは１〜４の整数、ｎは１〜10の整数である〕
で表わされるヒンダードアミン系光安定剤0.01〜
３重量部、(C)ベンゾトリアゾール系及びシユウ酸
アニリド系紫外線吸収剤の中から選ばれた少なく
とも１種の紫外線吸収剤0.01〜５重量部及び(D)ポ
リエチレングリコール0.01〜20重量部を配合して
成るポリアセタール樹脂組成物を提供するもので
ある。
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明組成物において、(A)成分として用いられ
るポリアセタール樹脂は、ポリオキシメチレンホ
モポリマーであつてもよいし、主鎖の大部分がオ
キシメチレン連鎖から成るポリオキシメチレン共
重合体であつてもよい。またその重合度などにつ
いては、特に制限はないが、通常ポリアセタール
樹脂に用いられている熱安定剤や酸化防止剤など
の安定剤を含有するものが好適である。
本発明組成物において、(B)成分として用いられ
るヒンダードアミン系光安定剤は、 一般式
（式中のＲ，Ｘ，ｍ及びｎは前記と同じ意味を
もつ）で表わされる構造を有している。
前記一般式（）において、Ｒは、一般式
で表わされるＮ−置換２，２，６，６−テトラメ
チルピペリジン残基であり、エステル結合を介し
て導入されている。１分子内に含有するＲの数
は、ｍ及びｎによつて決定され、最少はｍ及びｎ
がそれぞれ１の場合の４個であり、最大はｍ及び
ｎが４及び10の場合の46個である。このように、
前記一般式（）で表わされるヒンダードアミン
系光安定剤は、分子内にＮ−置換２，２，６，６
−テトラメチルピペリジン残基を多数有すること
により、光安定剤として優れた効果を発揮する。
前記一般式（）におけるＹはアルキル基又は
アシル基であつて、それらは置換基を有していて
もよい。アルキル基としては、例えばメチル基、
エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル
基、アミル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチ
ル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、デシル
基、オクタデシル基、ベンジル基、フエニルエチ
ル基、２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシ
プロピル基、２−ヒドロキシブチル基、２，３−
エポキシプロピル基などが挙げられる。
また、アシル基としては、例えばアセチル基、
プロピオニル基、ブチロイル基、アクリロイル
基、メタクリロイル基、オクタノイル基、ベンゾ
イル基などが挙げられる。
前記一般式（）におけるＸは、一般式
（式中のｍは１〜４である）
で表わされる多価アシルオキシ基である。この多
価アシルオキシ基は、一般式
（式中のｍは前記と同じ意味をもつ）
で表わされるポリカルボン酸から誘導される。こ
のようなポリカルボン酸としては、例えばプロパ
ン−１，２，３−トリカルボン酸、ブタン−１，
２，３，４−テトラカルボン酸、ペンタン−１，
２，３，４，５−ペンタカルボン酸、ヘキサン−
１，２，３，４，５，６−ヘキサカルボン酸が挙
げられるが、これらの中で入手の容易さからプロ
パン−１，２，３−トリカルボン酸及びブタン−
１，２，３，４−テトラカルボ酸が好ましい。
本発明組成物においては、前記ヒンダードアミ
ン系光安定剤は１種用いてもよいし、２種以上組
み合わせて用いてもよく、その配合量は、ポリア
セタール樹脂100重量部に対し、0.01〜３重量部、
好ましくは0.05〜1.5重量部の範囲で選ばれる。
この配合量が0.01重量部未満では十分な耐候性が
得られないし、３重量部を超えると熱安定性が低
下する。
本発明組成物において、(B)成分として用いられ
る紫外線吸収剤は、ベンゾトリアゾール系及びシ
ユウ酸アニリド系紫外線吸収剤の中から選ばれ
る。ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤として
は、例えば２−〔2′−ヒドロキシ−3′，5′−ビス
（α，α−ジメチルベンジル）フエニル〕ベンゾ
トリアゾール、２−（3′，5′−ジ−ｔ−アミル−
2′−ヒドロキシフエニル）ベンゾトリアゾール、
２−（3′，5′−ジ−ｔ−ブチル−2′−ヒドロキシフ
エニル）ベンゾトリアゾール、２−（5′−ｔ−ブ
チル−2′−ヒドロキシフエニル）ベンゾトリアゾ
ール、２−（5′−ｔ−オクチル−2′−ヒドロキシ
フエニル）ベンゾトリアゾール、２−（2′−ヒド
ロキシ−5′−メチルフエニル）ベンゾトリアゾー
ルなどが挙げられる。
一方、シユウ酸アニリド系紫外線吸収剤として
は、例えば２−エトキシ−2′−エチルオキザリツ
クアシツドビスアニリド、２−エトキシ−５−ｔ
−ブチル−2′−エチルオキザリツクアシツドビス
アニリド、２−エトキシ−3′−ドデシルオキザリ
ツクアシツドビスアニリドなどが挙げられる。
これらの紫外線吸収剤は、１種用いてもよい
し、２種以上を組み合わせて用いてもよいが、な
かでも２−〔2′−ヒドロキシ−3′，5′−ビス（α，
α−ジメチルベンジル）フエニル〕ベンゾトリア
ゾールが好適である。
本発明組成物における前記(C)成分の紫外線吸収
剤の配合量は、ポリアセタール樹脂100重量部に
対し、0.01〜５重量部、好ましくは0.05〜２重量
部の範囲で選ばれる。この配合量が0.01重量部未
満では十分な耐候性が得られないし、５重量部を
超えると熱安定性が低下する。
本発明組成物においては、(D)成分としてポリエ
チレングリコールが用いられる。このポリエチレ
ングリコールは、平均分子量が1000〜20000、好
ましくは3000〜10000の範囲にあるものが好適で
ある。
本発明組成物における前記(D)成分のポリエチレ
ングリコールの配合量は、ポリアセタール樹脂
100重量部に対し、0.01〜20重量部、好ましくは
0.1〜５重量部の範囲で選ばれる。この配合量が
0.01重量部未満では飛躍的な耐候性の向上効果が
発揮されないし、20重量部を超えると熱安定性が
低下する。
本発明のポリアセタール樹脂組成物には、所望
に応じ本発明の目的をそこなわない範囲で、前記
以外の光安定剤や紫外線吸収剤を添加してもよい
し、さらに、通常ポリアセタール樹脂組成物に用
いられている添加剤や充てん剤、例えば滑剤、核
剤、離型剤、帯電防止剤、有機高分子材料、染・
顔料あるいは粉粒状、繊維状、板状などの各種充
填剤や補強材などを添加することもできる。
発明の効果
本発明のポリアセタール樹脂組成物は、耐候安
定剤として、特定構造のヒンダードアミン系光安
定剤と特定の紫外線吸収剤とポリエチレングリコ
ールとを組み合わせてポリアセタール樹脂に配合
したものであつて、日光や蛍光灯などの比較的強
いエネルギーの照射を受けるような厳しい条件下
においても、優れた耐候性を示す上に、ポリアセ
タール樹脂本来の物性はほとんどそこなわれず、
しかも従来のものに比べて経済的に有利である。
また、本発明のポリアセタール樹脂組成物は、
所望に応じて添加される各種の染料や顔料の変
色、退色を防止しうるので、着色成形品の材料と
しても好適である。さらに、本発明組成物とカー
ボンブラツクとの併用は、より耐候性を向上させ
ることができる。
本発明のポリアセタール樹脂組成物は、例えば
電気・電子部品や自動車などの機器部品、特に耐
久性が要求される機器部品の材料として、好適に
用いられる。
実施例
次に、実施例により本発明をさらに詳細に説明
するが、本発明は、これらの例によつてなんら限
定されるものではない。
なお、組成物の物性は次のようにして求めた。
(1) 耐候時間−Ａ
試験片をアイス−パー促進評価機（岩崎電気社
製SUV−F1）により83℃、100mWで照射し、表
面に白化やクラツクなどの劣化現象が、目視、あ
るいは100倍の顕微鏡で観測され始めるまでの時
間を耐候時間−Ａとした。
値が大きいほど、耐候性が良いことを示す。
(2) 耐候時間−Ｂ
試験片をフエードメータ（スガ試験機社製
WEL−SUN−HC−Ｂ・EM型）により、83℃、
湿度50％に曝露し、表面に白化やクラツクなどの
劣化現象が、目視、あるいは100倍の顕微鏡で観
測され始めるまでの時間を耐候時間−Ｂとした。
値が大きいほど、耐候性が良いことを示す。
(3) 熱安定時間（分）
試験サンプルペレツトをドライヤーで100℃、
６時間乾燥後、射出成形機を用い、シリンダー温
度210℃の条件でシリンダー滞留後、射出圧力が
500Kg／cm2、成形サイクルが射出４秒、冷却７秒
の条件で、130×12×３mmのタンザク片の成形を
行つた際に、分解ガスによる銀条痕が成形品の長
さの2/3まで発生するまでの限界滞留時間を熱安
定時間（分）とした。
値が大きいほど熱安定性が良いことを示す。
また、実施例及び比較例で用いた添加剤の符号
は、次のものを意味する。
(1) ヒンダードアミン系光安定剤[Formula] m is an integer of 1 to 4, n is an integer of 1 to 10] Hindered amine light stabilizer represented by 0.01 to
3 parts by weight, (C) 0.01-5 parts by weight of at least one UV absorber selected from benzotriazole-based and oxalic acid anilide-based UV absorbers, and (D) 0.01-20 parts by weight of polyethylene glycol. The present invention provides a polyacetal resin composition comprising: The present invention will be explained in detail below. In the composition of the present invention, the polyacetal resin used as component (A) may be a polyoxymethylene homopolymer or a polyoxymethylene copolymer in which most of the main chain is composed of oxymethylene chains. good. Although there are no particular limitations on the degree of polymerization, it is preferable to use stabilizers such as heat stabilizers and antioxidants that are commonly used in polyacetal resins. In the composition of the present invention, the hindered amine light stabilizer used as component (B) has the general formula It has a structure represented by (R, X, m and n in the formula have the same meanings as above). In the general formula (), R is the general formula It is an N-substituted 2,2,6,6-tetramethylpiperidine residue represented by , and is introduced via an ester bond. The number of R contained in one molecule is determined by m and n, and the minimum is m and n.
4 when m and n are 1, respectively, and the maximum is 46 when m and n are 4 and 10, respectively. in this way,
The hindered amine light stabilizer represented by the general formula () has N-substituted 2,2,6,6 in the molecule.
- By having a large number of tetramethylpiperidine residues, it exhibits excellent effects as a light stabilizer. Y in the general formula () is an alkyl group or an acyl group, which may have a substituent. Examples of the alkyl group include methyl group,
Ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, amyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, 2-ethylhexyl group, nonyl group, decyl group, octadecyl group, benzyl group, phenylethyl group, 2-hydroxyethyl group, 2-hydroxypropyl group, 2-hydroxybutyl group, 2,3-
Examples include epoxypropyl group. In addition, examples of the acyl group include an acetyl group,
Examples include propionyl group, butyroyl group, acryloyl group, methacryloyl group, octanoyl group, and benzoyl group. X in the general formula () is the general formula (m in formula is 1-4) It is a polyvalent acyloxy group represented by these. This polyvalent acyloxy group has the general formula (m in the formula has the same meaning as above) It is derived from a polycarboxylic acid represented by the following. Examples of such polycarboxylic acids include propane-1,2,3-tricarboxylic acid, butane-1,
2,3,4-tetracarboxylic acid, pentane-1,
2,3,4,5-pentacarboxylic acid, hexane-
Examples include 1,2,3,4,5,6-hexacarboxylic acid, but among these, propane-1,2,3-tricarboxylic acid and butane-
1,2,3,4-tetracarboxylic acid is preferred. In the composition of the present invention, the hindered amine light stabilizer may be used alone or in combination of two or more, and the amount thereof is 0.01 to 3 parts by weight per 100 parts by weight of the polyacetal resin. ,
It is preferably selected in a range of 0.05 to 1.5 parts by weight.
If the amount is less than 0.01 parts by weight, sufficient weather resistance will not be obtained, and if it exceeds 3 parts by weight, thermal stability will decrease. In the composition of the present invention, the ultraviolet absorber used as component (B) is selected from benzotriazole-based and oxalic acid anilide-based ultraviolet absorbers. Examples of benzotriazole-based ultraviolet absorbers include 2-[2'-hydroxy-3',5'-bis(α,α-dimethylbenzyl)phenyl]benzotriazole, 2-(3',5'-di-t -Amil-
2′-hydroxyphenyl)benzotriazole,
2-(3',5'-di-t-butyl-2'-hydroxyphenyl)benzotriazole, 2-(5'-t-butyl-2'-hydroxyphenyl)benzotriazole, 2-(5'-t-octyl-2'-hydroxyphenyl)benzotriazole,2-(2'-hydroxy-5'-methylphenyl)benzotriazole, and the like. On the other hand, examples of oxalic acid anilide ultraviolet absorbers include 2-ethoxy-2'-ethyl oxalic acid bisanilide, 2-ethoxy-5-t
Examples thereof include -butyl-2'-ethyl oxal oxide bisanilide, 2-ethoxy-3'-dodecyl oxal oxide bisanilide, and the like. These ultraviolet absorbers may be used alone or in combination of two or more, but among them, 2-[2'-hydroxy-3',5'-bis(α,
α-dimethylbenzyl)phenyl]benzotriazole is preferred. The amount of the UV absorber component (C) in the composition of the present invention is selected within the range of 0.01 to 5 parts by weight, preferably 0.05 to 2 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polyacetal resin. If the amount is less than 0.01 parts by weight, sufficient weather resistance will not be obtained, and if it exceeds 5 parts by weight, thermal stability will decrease. In the composition of the present invention, polyethylene glycol is used as component (D). This polyethylene glycol preferably has an average molecular weight in the range of 1,000 to 20,000, preferably 3,000 to 10,000. The amount of polyethylene glycol as the component (D) in the composition of the present invention is determined by the polyacetal resin.
0.01 to 20 parts by weight per 100 parts by weight, preferably
It is selected in a range of 0.1 to 5 parts by weight. This amount is
If it is less than 0.01 part by weight, no dramatic improvement in weather resistance will be achieved, and if it exceeds 20 parts by weight, thermal stability will decrease. If desired, light stabilizers and ultraviolet absorbers other than those mentioned above may be added to the polyacetal resin composition of the present invention within a range that does not impair the purpose of the present invention. Additives and fillers used, such as lubricants, nucleating agents, mold release agents, antistatic agents, organic polymer materials, dyes and
It is also possible to add pigments or various fillers and reinforcing materials in the form of powder, granules, fibers, plates, etc. Effects of the Invention The polyacetal resin composition of the present invention is a polyacetal resin containing a combination of a hindered amine light stabilizer with a specific structure, a specific ultraviolet absorber, and polyethylene glycol as a weathering stabilizer, Even under harsh conditions such as being exposed to relatively strong energy irradiation from fluorescent lights, it not only exhibits excellent weather resistance, but the original physical properties of polyacetal resin remain largely intact.
Furthermore, it is economically advantageous compared to conventional methods. Moreover, the polyacetal resin composition of the present invention is
Since it can prevent discoloration and fading of various dyes and pigments added as desired, it is also suitable as a material for colored molded products. Furthermore, the combined use of the composition of the present invention and carbon black can further improve weather resistance. The polyacetal resin composition of the present invention is suitably used, for example, as a material for electrical/electronic parts and equipment parts such as automobiles, especially equipment parts that require durability. Examples Next, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples in any way. The physical properties of the composition were determined as follows. (1) Weathering time - A The test specimen was irradiated with 100mW at 83℃ using an Ice-Par accelerated evaluation device (SUV-F1 manufactured by Iwasaki Electric Co., Ltd.), and deterioration phenomena such as whitening and cracks on the surface were visually observed or 100 times larger. The time until it began to be observed under a microscope was defined as the weathering time -A. The larger the value, the better the weather resistance. (2) Weathering time-B Test piece was measured using a fade meter (manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.)
WEL-SUN-HC-B/EM type), 83℃,
Weathering time-B was defined as the time until deterioration phenomena such as whitening and cracks on the surface began to be observed visually or under a microscope with a magnification of 100 times after exposure to 50% humidity. The larger the value, the better the weather resistance. (3) Thermal stabilization time (minutes) Test sample pellets were heated to 100℃ using a dryer.
After drying for 6 hours, using an injection molding machine, the injection pressure was increased after residence in the cylinder at a cylinder temperature of 210℃.
When molding a tanzak piece of 130 x 12 x 3 mm under the conditions of 500Kg/cm 2 and a molding cycle of 4 seconds for injection and 7 seconds for cooling, silver streaks due to decomposition gas were found to be 2/2 of the length of the molded product. The thermal stability time (minutes) was defined as the critical residence time until 3. The larger the value, the better the thermal stability. Further, the symbols of additives used in Examples and Comparative Examples have the following meanings. (1) Hindered amine light stabilizer
【表】
(2) 紫外線吸収剤
Ｕ−１：２−〔2′−ヒドロキシ−3′，5′−ビス
（α，α−ジメチルベンジル）フエニル〕
ベンゾトリアゾール
Ｕ−２：２−（3′，5′−ジ−ｔ−ブチル−2′ヒドロ
キシフエニル）ベンゾトリアゾール
Ｕ−３：２−エトキシ−2′−エチルオキザリツク
アシツドビスアニリド
Ｕ−４：２−エトキシ−５−ｔ−ブチル−2′−エ
チルオキザリツクアシツドビスアニリド
(3) ポリエチレングリコール
Ｐ−１：ポリエチレングリコール＃1000
（平均分子量1020）
Ｐ−２：ポリエチレングリコール＃4000
（平均分子量3040）
Ｐ−３：ポリエチレングリコール＃6000
（平均分子量8310）
Ｐ−４：ポリエチレングリコール＃20000
（平均分子量19000）
Ｅ：ポリエチレングリコールモノステアリン酸エ
ステル
（ポリエチレングリコールの平均重合度
90）
(4) 顔料
Ｆ−１：カーボンブラツク（アセチレンブラツ
ク）
Ｆ−２：フタロシアニン系顔料
（住友化学社製、Sumitone Blue LBG）
実施例 １
ホルムアルデヒドを単独重合して得られたポリ
アセタール樹脂ホモポリマー（メルトインデツク
ス15／10分）100重合部に対し、熱安定剤として
のポリ−β−アラニン0.3重合部と第２表に示す
種類と量のヒンダードアミン系光安定剤と紫外線
吸収剤とポリエチレングリコールとを添加し、ヘ
ンシエルミキサーでブレンド後、２軸押出機で溶
融混合して試験サンプルペレツトを調整した。
次に、試験サンプルペレツトをドライヤーで、
100℃、６時間乾燥後、130×12×３mmのタンンザ
ク片に射出成形し、試験片とした。
前記試験サンプルペレツト及び試験片の物性を
評価した結果を第２表に示す。
実施例２〜28、比較例１〜７
実施例１で用いたポリアセタール樹脂ホモポリ
マー100重量部に対し、第２表に示す種類と量の
添加剤を加え、実施例１と同様にして、試験サン
プルペレツトを調製し、さらに試験片を作製し
て、物性を評価した。その結果を第２表に示す。
第２表から明らかなように、本発明のポリアセ
タール樹脂組成物は、いずれも耐候性が極めて良
好であるが、比較例のものは、いずれも耐候性が
不良である。[Table] (2) Ultraviolet absorber U-1: 2-[2'-hydroxy-3',5'-bis(α,α-dimethylbenzyl)phenyl]
Benzotriazole U-2: 2-(3',5'-di-t-butyl-2'hydroxyphenyl)benzotriazole U-3: 2-Ethoxy-2'-ethyloxalic acid bisanilide U- 4: 2-Ethoxy-5-t-butyl-2'-ethyloxalic acid bisanilide (3) Polyethylene glycol P-1: Polyethylene glycol #1000 (average molecular weight 1020) P-2: Polyethylene glycol #4000 ( Average molecular weight 3040) P-3: Polyethylene glycol #6000 (Average molecular weight 8310) P-4: Polyethylene glycol #20000 (Average molecular weight 19000) E: Polyethylene glycol monostearate (average degree of polymerization of polyethylene glycol
90) (4) Pigment F-1: Carbon black (acetylene black) F-2: Phthalocyanine pigment (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., Sumitone Blue LBG) Example 1 Polyacetal resin homopolymer obtained by homopolymerizing formaldehyde ( (melt index 15/10 minutes) per 100 polymerization parts, 0.3 polymerization parts of poly-β-alanine as a heat stabilizer, a hindered amine light stabilizer of the type and amount shown in Table 2, an ultraviolet absorber, and polyethylene glycol. was added, blended using a Henschel mixer, and then melt-mixed using a twin-screw extruder to prepare test sample pellets. Next, the test sample pellets are placed in a dryer.
After drying at 100°C for 6 hours, it was injection molded into a piece of tanzak measuring 130 x 12 x 3 mm and used as a test piece. Table 2 shows the results of evaluating the physical properties of the test sample pellets and test pieces. Examples 2 to 28, Comparative Examples 1 to 7 To 100 parts by weight of the polyacetal resin homopolymer used in Example 1, the types and amounts of additives shown in Table 2 were added, and the test was carried out in the same manner as in Example 1. A sample pellet was prepared, and a test piece was also prepared to evaluate the physical properties. The results are shown in Table 2. As is clear from Table 2, all of the polyacetal resin compositions of the present invention have extremely good weather resistance, but all of the comparative examples have poor weather resistance.
【表】
実施例 29
トリオキサンとエチレンオキシドとを共重合体
して得られたポリアセタール樹脂コポリマー（メ
ルトインデツクス10ｇ／10分）100重量部に対し、
ポリ−β−アラニン0.10重量部とメラミン0.3重
量部及び第３表に示す種類と量のヒンダードアミ
ンク系光安定剤と、紫外線吸収剤とポリエチレン
グリコールとを添加し、ヘンシエルミキサーでブ
レンド後、２軸押出機で溶融混合して試験サンプ
ルペレツトを調製した。
次に、試験サンプルペレツトをドライヤーで
100℃、６時間乾燥後、130×12×３mmのタンザク
片に射出成形し、試験片とした。
前記試験サンプルペレツト及び試験片の物性を
評価した結果を第３表に示す。
実施例30〜56、比較例８〜14
実施例29で用いたポリアセタール樹脂コポリマ
ー100重量部に対し、第３表に示す種類と量の添
加剤を加え、実施例29と同様にして、試験サンプ
ルペレツトを調製し、さらに試験片を作製して、
物性を評価した。その結果を第３表に示す。
第３表から明らかなように、本発明のポリアセ
タール樹脂組成物は、いずれも耐候性が極めて良
好であるが、比較例のものは、いずれも耐候性が
不良である。
比較例 15〜17
実施例29で用いたポリアセタール樹脂コポリマ
ー100重量部に対し、慣用のヒンダードアミン系
光安定剤であるビス（２，２，６，６−テトラメ
チル−４−ピペリジル）セバケート（H′−１）、
４−ベンゾイルオキシ−２，２，６，６−テトラ
メチルピペラジン（H′−２）又はこれらの等量
混合物（H′−３）を0.25重量部の量で、その他の
第３表に示された種類及び量の添加剤とともに加
え、実施例29と同様にして、試験サンプルペレツ
トを調製し、さらにこれを用いて試験片を作製し
て、物性を評価した。その結果を第３表に示す。
第３表から明らかなように、いずれも耐候性は
不良である。[Table] Example 29 For 100 parts by weight of polyacetal resin copolymer obtained by copolymerizing trioxane and ethylene oxide (melt index 10 g/10 minutes),
Add 0.10 parts by weight of poly-β-alanine, 0.3 parts by weight of melamine, a hindered amink light stabilizer of the type and amount shown in Table 3, an ultraviolet absorber, and polyethylene glycol, blend with a Henschel mixer, and then Test sample pellets were prepared by melt mixing in a screw extruder. Next, test sample pellets are placed in a dryer.
After drying at 100°C for 6 hours, it was injection molded into a tanzak piece measuring 130 x 12 x 3 mm, and used as a test piece. Table 3 shows the results of evaluating the physical properties of the test sample pellets and test pieces. Examples 30 to 56, Comparative Examples 8 to 14 To 100 parts by weight of the polyacetal resin copolymer used in Example 29, additives of the types and amounts shown in Table 3 were added, and test samples were prepared in the same manner as in Example 29. Prepare pellets, make test pieces,
Physical properties were evaluated. The results are shown in Table 3. As is clear from Table 3, all of the polyacetal resin compositions of the present invention have extremely good weather resistance, but all of the comparative examples have poor weather resistance. Comparative Examples 15-17 Bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate (H'), a conventional hindered amine light stabilizer, was added to 100 parts by weight of the polyacetal resin copolymer used in Example 29. -1),
4-benzoyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperazine (H'-2) or an equivalent mixture thereof (H'-3) in an amount of 0.25 parts by weight, as otherwise indicated in Table 3. A test sample pellet was prepared in the same manner as in Example 29, and a test piece was prepared using this pellet to evaluate its physical properties. The results are shown in Table 3. As is clear from Table 3, weather resistance is poor in all cases.
【表】【table】
Claims (1)
３重量部、(C)ベンゾトリアゾール系及びシユウ酸
アニリド系紫外線吸収剤の中から選ばれた少なく
とも１種の紫外線吸収剤0.01〜５重量部及び(D)ポ
リエチレングリコール0.01〜20重量部を配合して
成るポリアセタール樹脂組成物。 ２ 紫外線吸収剤が２−〔2′−ヒドロキシ−3′5′−
ビス（α，α−ジメチルベンジル）フエニル〕ベ
ンゾトリアゾールである請求項１記載のポリアセ
タール樹脂組成物。[Claims] 1 (A) Based on 100 parts by weight of polyacetal resin, (B) General formula [In the formula, R is [Formula] (Y is an alkyl group or acyl group), [Formula] m is an integer of 1 to 4, and n is an integer of 1 to 10] Hindered amine light stabilizer represented by 0.01 to
3 parts by weight, (C) 0.01-5 parts by weight of at least one UV absorber selected from benzotriazole-based and oxalic acid anilide-based UV absorbers, and (D) 0.01-20 parts by weight of polyethylene glycol. A polyacetal resin composition consisting of. 2 The UV absorber is 2-[2'-hydroxy-3'5'-
The polyacetal resin composition according to claim 1, which is bis(α,α-dimethylbenzyl)phenyl]benzotriazole.
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|---|---|---|---|
| JP33522588A JPH02180951A (en) | 1988-12-30 | 1988-12-30 | Polyacetal resin composition |
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|---|---|---|---|---|
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-
1988
- 1988-12-30 JP JP33522588A patent/JPH02180951A/en active Granted
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