JPH054901A - 害虫忌避剤 - Google Patents
害虫忌避剤Info
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- JPH054901A JPH054901A JP3224648A JP22464891A JPH054901A JP H054901 A JPH054901 A JP H054901A JP 3224648 A JP3224648 A JP 3224648A JP 22464891 A JP22464891 A JP 22464891A JP H054901 A JPH054901 A JP H054901A
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- compound
- diol
- pest repellent
- monoterpene
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- Granted
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-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N31/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic oxygen or sulfur compounds
- A01N31/06—Oxygen or sulfur directly attached to a cycloaliphatic ring system
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S424/00—Drug, bio-affecting and body treating compositions
- Y10S424/10—Insect repellent
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 一般式 化１
【化１】
で示されるモノテルペンジオール系化合物を有効成分と
して含有する害虫忌避剤。 【効果】 本化合物は、カ類、ブユ、サシバエ、サンド
フライ、ヌカカ等の吸血害虫およびイエバエ等の衛生害
虫等に優れた忌避効力を示す。
して含有する害虫忌避剤。 【効果】 本化合物は、カ類、ブユ、サシバエ、サンド
フライ、ヌカカ等の吸血害虫およびイエバエ等の衛生害
虫等に優れた忌避効力を示す。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、モノテルペンジオール
系化合物を有効成分とする害虫忌避剤に関するものであ
る。
系化合物を有効成分とする害虫忌避剤に関するものであ
る。
【０００２】
【従来の技術】従来、イエカ類、ヤブカ類、ハマダラカ
類をはじめとする蚊類、ブユ、サシバエ等の吸血害虫に
対する忌避剤として、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｍ−トルアミ
ド（以下、Deetと称する。）が、スプレー、ローショ
ン、クリーム等の形態で使用されてきた。
類をはじめとする蚊類、ブユ、サシバエ等の吸血害虫に
対する忌避剤として、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｍ−トルアミ
ド（以下、Deetと称する。）が、スプレー、ローショ
ン、クリーム等の形態で使用されてきた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】吸血害虫忌避剤として
使用されているDeetは、対象害虫種が限られ、マラリア
媒介蚊のハマダラカ類に対する効力が劣るうえに、不快
臭や樹脂溶解性がある等の欠点を有する。
使用されているDeetは、対象害虫種が限られ、マラリア
媒介蚊のハマダラカ類に対する効力が劣るうえに、不快
臭や樹脂溶解性がある等の欠点を有する。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、このよう
な状況に鑑み、Deetの持つ欠点を克服した害虫忌避活性
を示す化合物を開発すべく鋭意検討した結果、一般式
化２
な状況に鑑み、Deetの持つ欠点を克服した害虫忌避活性
を示す化合物を開発すべく鋭意検討した結果、一般式
化２
【化２】
〔式中、Ｒ1 ，Ｒ2 およびＲ3 は下記の意味を表わす。
Ｒ1 ，Ｒ2 およびＲ3 は共に水素原子を表わす。
Ｒ1 は水素原子を表わし、Ｒ2 とＲ3 とで炭素−炭素
単結合を表わす。 Ｒ2 は水素原子を表わし、Ｒ1 と
Ｒ3 とで炭素−炭素単結合を表わし、＊印の炭素原子に
結合している水酸基の位置はα位である。〕で示される
モノテルペンジオール系化合物（以下、本化合物と記
す。）が、きわめて高い害虫忌避効力を示すことを見出
し、本発明を完成するに至った。
Ｒ1 ，Ｒ2 およびＲ3 は共に水素原子を表わす。
Ｒ1 は水素原子を表わし、Ｒ2 とＲ3 とで炭素−炭素
単結合を表わす。 Ｒ2 は水素原子を表わし、Ｒ1 と
Ｒ3 とで炭素−炭素単結合を表わし、＊印の炭素原子に
結合している水酸基の位置はα位である。〕で示される
モノテルペンジオール系化合物（以下、本化合物と記
す。）が、きわめて高い害虫忌避効力を示すことを見出
し、本発明を完成するに至った。
【０００５】本化合物は、文献記載の既知化合物であ
り、詳細は以下のとおりである。 Ｒ1 ＝Ｒ2 ＝Ｒ3
＝Ｈのｐ−メンタンジオール系化合物の合成法は、J.O-
rg.Chem. Vol.23 P.1274 〜1276（1958）；J.Org.Chem
Vol.42 P.2033 〜2037(1977 ）等に記載されている。
Ｒ1 ＝Ｈ，Ｒ2 とＲ3 とで炭素−炭素単結合を表わ
すカランジオールの合成法は、J.Amer.Chem. Soc. Vol.
88 P.4926〜4934（1966）；Izv.Akad.Nauk SSSR,Ser.K
him.Vol.10 P.2391 〜2392（1983）；Synthetic Commun
ication Vol.19P.1939−1943（1989）等に記載されてい
る。 Ｒ2 ＝Ｈ，Ｒ1 とＲ3 とで炭素−炭素単結合を
表わし、＊印の炭素原子に結合している水酸基の位置が
α位であるピナンジオールの合成法は、AustralianJ.Ch
emistry Vol.127 P.2199〜2204（1974）等に記載され
ている。上記のｐ−メンタンジオール系化合物、カラン
ジオールおよびピナンジオールには立体異性体が存在し
ており、本化合物は、これらすべての異性体およびそれ
らの混合物をも含むものである。
り、詳細は以下のとおりである。 Ｒ1 ＝Ｒ2 ＝Ｒ3
＝Ｈのｐ−メンタンジオール系化合物の合成法は、J.O-
rg.Chem. Vol.23 P.1274 〜1276（1958）；J.Org.Chem
Vol.42 P.2033 〜2037(1977 ）等に記載されている。
Ｒ1 ＝Ｈ，Ｒ2 とＲ3 とで炭素−炭素単結合を表わ
すカランジオールの合成法は、J.Amer.Chem. Soc. Vol.
88 P.4926〜4934（1966）；Izv.Akad.Nauk SSSR,Ser.K
him.Vol.10 P.2391 〜2392（1983）；Synthetic Commun
ication Vol.19P.1939−1943（1989）等に記載されてい
る。 Ｒ2 ＝Ｈ，Ｒ1 とＲ3 とで炭素−炭素単結合を
表わし、＊印の炭素原子に結合している水酸基の位置が
α位であるピナンジオールの合成法は、AustralianJ.Ch
emistry Vol.127 P.2199〜2204（1974）等に記載され
ている。上記のｐ−メンタンジオール系化合物、カラン
ジオールおよびピナンジオールには立体異性体が存在し
ており、本化合物は、これらすべての異性体およびそれ
らの混合物をも含むものである。
【０００６】本化合物の中で好ましい化合物としては、
Ｒ1 ，Ｒ2 およびＲ3 が共に水素原子を表わす化合物な
らびにＲ1 が水素原子を表わし、Ｒ2 とＲ3 とで炭素−
炭素単結合を表わす化合物をあげることができ、さらに
好ましい化合物としては、１Ｒ，２Ｒ，４Ｒ−ｐ−メン
タン−１，２−ジオール、１Ｒ，２Ｒ，４Ｓ−ｐ−メン
タン−１，２−ジオール、１Ｓ，３Ｓ，４Ｒ，６Ｒ−カ
ラン−３，４−ジオール、１Ｓ，３Ｒ，４Ｒ，６Ｒ−カ
ラン−３，４−ジオールおよび１Ｓ，３Ｓ，４Ｓ，６Ｒ
−カラン−３，４−ジオール等をあげることができる。
Ｒ1 ，Ｒ2 およびＲ3 が共に水素原子を表わす化合物な
らびにＲ1 が水素原子を表わし、Ｒ2 とＲ3 とで炭素−
炭素単結合を表わす化合物をあげることができ、さらに
好ましい化合物としては、１Ｒ，２Ｒ，４Ｒ−ｐ−メン
タン−１，２−ジオール、１Ｒ，２Ｒ，４Ｓ−ｐ−メン
タン−１，２−ジオール、１Ｓ，３Ｓ，４Ｒ，６Ｒ−カ
ラン−３，４−ジオール、１Ｓ，３Ｒ，４Ｒ，６Ｒ−カ
ラン−３，４−ジオールおよび１Ｓ，３Ｓ，４Ｓ，６Ｒ
−カラン−３，４−ジオール等をあげることができる。
【０００７】本化合物の具体例のいくつかを表１〜表４
に示す。
に示す。
【０００８】
【表１】
【０００９】
【表２】
【００１０】
【表３】
【００１１】
【表４】
【００１２】本化合物が有効な害虫としては、たとえば
熱帯地域のマラリア媒介蚊であるA-nopheles albimanus
等のハマダラカ類、ネッタイシマカ、ヒトスジシマカ等
のA-edes類、アカイエカ、コガタアカイエカ等のイエカ
類等のカ類、ブユ、サシバエ、サンドフライ、ヌカカ等
の吸血害虫またはイエバエ等の衛生害虫等をあげること
ができる。
熱帯地域のマラリア媒介蚊であるA-nopheles albimanus
等のハマダラカ類、ネッタイシマカ、ヒトスジシマカ等
のA-edes類、アカイエカ、コガタアカイエカ等のイエカ
類等のカ類、ブユ、サシバエ、サンドフライ、ヌカカ等
の吸血害虫またはイエバエ等の衛生害虫等をあげること
ができる。
【００１３】本化合物を害虫忌避剤として用いる場合、
化合物によっては、原体そのものを用いることもできる
が、通常、適当な担体に配合した組成物（以下、本組成
物と称する。）として用いることができ、たとえばロー
ション、エアゾール等の液剤やクリーム剤等の形態に調
整して利用される。
化合物によっては、原体そのものを用いることもできる
が、通常、適当な担体に配合した組成物（以下、本組成
物と称する。）として用いることができ、たとえばロー
ション、エアゾール等の液剤やクリーム剤等の形態に調
整して利用される。
【００１４】液剤を調整する際に用いられる担体として
は、たとえば水、メタノール、エタノール、セチルアル
コール、グリセリン、ポリエチレングリコール等のアル
コール類、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテ
ル類、ヘキサン、ケロシン、パラフィン、石油ベンジン
等の脂肪族炭化水素類、酢酸エチル等のエステル類等が
あげられる。
は、たとえば水、メタノール、エタノール、セチルアル
コール、グリセリン、ポリエチレングリコール等のアル
コール類、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテ
ル類、ヘキサン、ケロシン、パラフィン、石油ベンジン
等の脂肪族炭化水素類、酢酸エチル等のエステル類等が
あげられる。
【００１５】液剤には、さらに通常の乳化剤または分散
剤、展着・湿潤剤、懸濁化剤、保存剤、噴射剤等の製剤
用補助剤等を添加配合することもでき、さらに通常の塗
膜形成剤を配合することもできる。
剤、展着・湿潤剤、懸濁化剤、保存剤、噴射剤等の製剤
用補助剤等を添加配合することもでき、さらに通常の塗
膜形成剤を配合することもできる。
【００１６】具体的には、たとえば石鹸類、ポリオキシ
エチレンオレイルエーテル等のポリオキシエチレン脂肪
酸アルコールエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェ
ニルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルアリール
エーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、脂肪酸
グリセリド、ポリオキシエチレンソルビタンモノステア
レート等のソルビタン脂肪酸エステル、高級アルコール
の硫酸エステル、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ等
のアルキルアリールスルホン酸塩等の乳化剤
エチレンオレイルエーテル等のポリオキシエチレン脂肪
酸アルコールエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェ
ニルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルアリール
エーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、脂肪酸
グリセリド、ポリオキシエチレンソルビタンモノステア
レート等のソルビタン脂肪酸エステル、高級アルコール
の硫酸エステル、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ等
のアルキルアリールスルホン酸塩等の乳化剤
【００１７】グリセリン、ポリエチレングリコール等の
展着・湿潤剤、カゼイン、ゼラチン、アルギン酸、カル
ボキシメチルセルロース、アラビアガム、ヒドロキシプ
ロピルセルロース、ベントナイト等の懸濁化剤、サリチ
ル酸、パラオキシ安息香酸メチル、パラオキシ安息香酸
エチル、パラオキシ安息香酸プロピル、パラオキシ安息
香酸ブチル等の保存剤、ジメチルエーテル、クロロフル
オロカーボン、炭酸ガス等の噴射剤、ニトロセルロー
ス、アセチルセルロース、アセチルブチリルセルロー
ス、メチルセルロース等のセルロース誘導体、酢酸ビニ
ル樹脂等のビニル系樹脂、ポリビニルアルコール等の各
種塗膜形成剤をあげることができる。
展着・湿潤剤、カゼイン、ゼラチン、アルギン酸、カル
ボキシメチルセルロース、アラビアガム、ヒドロキシプ
ロピルセルロース、ベントナイト等の懸濁化剤、サリチ
ル酸、パラオキシ安息香酸メチル、パラオキシ安息香酸
エチル、パラオキシ安息香酸プロピル、パラオキシ安息
香酸ブチル等の保存剤、ジメチルエーテル、クロロフル
オロカーボン、炭酸ガス等の噴射剤、ニトロセルロー
ス、アセチルセルロース、アセチルブチリルセルロー
ス、メチルセルロース等のセルロース誘導体、酢酸ビニ
ル樹脂等のビニル系樹脂、ポリビニルアルコール等の各
種塗膜形成剤をあげることができる。
【００１８】また、クリーム剤を調整する際に用いられ
る担体としては、たとえば流動パラフィン、ワセリン、
パラフィン等の炭化水素類、ジメチルシロキサン、コロ
イド状シリカ、ベントナイト等のシリコン類、エタノー
ル、ステアリルアルコール、ラウリルアルコール等のア
ルコール類、ポリエチレングリコール、エチレングリコ
ール、グリセリン等の多価アルコール類、ラウリン酸、
ステアリン酸等のカルボン酸類、密蝋、ラノリン等のエ
ステル類等があげられる。
る担体としては、たとえば流動パラフィン、ワセリン、
パラフィン等の炭化水素類、ジメチルシロキサン、コロ
イド状シリカ、ベントナイト等のシリコン類、エタノー
ル、ステアリルアルコール、ラウリルアルコール等のア
ルコール類、ポリエチレングリコール、エチレングリコ
ール、グリセリン等の多価アルコール類、ラウリン酸、
ステアリン酸等のカルボン酸類、密蝋、ラノリン等のエ
ステル類等があげられる。
【００１９】さらに、液剤と同様の製剤用補助剤を添加
配合することもできる。さらにまた、マイクロカプセル
化した形態に調整して、ローション、エアゾール等に製
剤して用いることもできる。
配合することもできる。さらにまた、マイクロカプセル
化した形態に調整して、ローション、エアゾール等に製
剤して用いることもできる。
【００２０】本組成物には、他の害虫忌避剤、酸化防止
剤、その他の添加剤等を配合することもできる。配合可
能な他の害虫忌避剤としては、たとえばDeet、ジメチル
フタレート、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、
Ｎ−オクチルビシクロヘプタン ジカルボキシミド、ｐ
−メンタン−３，８−ジオール、２，３，４，５−ビス
（△2 −ブチレン）テトラヒドロフルフラール、ジ−ｎ
−プロピルイソシンコメロネート、ジ−ｎ−ブチルサク
シネート、２−ヒドロキシエチルオクチルスルフィドお
よびエンペントリン｛１−エチニル−２−メチル−２−
ペンテニル ｄ−シス，トランス−クリサンセメート
（シス：トランス比＝２：８）｝等を、酸化防止剤とし
ては、たとえばブチルヒドロキシアニソール、ジブチル
ヒドロキシトルエン、トコフェロール、γ−オリザノー
ル等をそれぞれ例示できる。
剤、その他の添加剤等を配合することもできる。配合可
能な他の害虫忌避剤としては、たとえばDeet、ジメチル
フタレート、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、
Ｎ−オクチルビシクロヘプタン ジカルボキシミド、ｐ
−メンタン−３，８−ジオール、２，３，４，５−ビス
（△2 −ブチレン）テトラヒドロフルフラール、ジ−ｎ
−プロピルイソシンコメロネート、ジ−ｎ−ブチルサク
シネート、２−ヒドロキシエチルオクチルスルフィドお
よびエンペントリン｛１−エチニル−２−メチル−２−
ペンテニル ｄ−シス，トランス−クリサンセメート
（シス：トランス比＝２：８）｝等を、酸化防止剤とし
ては、たとえばブチルヒドロキシアニソール、ジブチル
ヒドロキシトルエン、トコフェロール、γ−オリザノー
ル等をそれぞれ例示できる。
【００２１】上記のようにして調整された本組成物また
は本化合物は、直接皮膚等に処理することができ、ま
た、予めシート状、フィルム状、網目状、帯状等の適当
な基材に塗布、含浸、混練、滴下等の処理をしておき、
該基材で皮膚の露出部または衣服の上を被覆する等の方
法で使用できる。
は本化合物は、直接皮膚等に処理することができ、ま
た、予めシート状、フィルム状、網目状、帯状等の適当
な基材に塗布、含浸、混練、滴下等の処理をしておき、
該基材で皮膚の露出部または衣服の上を被覆する等の方
法で使用できる。
【００２２】該基材の材質としては、たとえばポリエチ
レン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニリデン、ポリエス
テル、ビニロン、ナイロン等の合成繊維や樹脂、絹、
綿、羊毛等の動植物繊維、アルミニウム等の無機質繊維
またはそれらの混合物があげられる。網目状の基材を用
いる場合、網目は細かいほど好ましいが、一般には１６
メッシュ以下程度であれば充分に有効である。
レン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニリデン、ポリエス
テル、ビニロン、ナイロン等の合成繊維や樹脂、絹、
綿、羊毛等の動植物繊維、アルミニウム等の無機質繊維
またはそれらの混合物があげられる。網目状の基材を用
いる場合、網目は細かいほど好ましいが、一般には１６
メッシュ以下程度であれば充分に有効である。
【００２３】本組成物中、有効成分である本化合物の量
は、剤型や適用方法により異なるが、たとえばローショ
ン、エアゾール等の液剤あるいはクリーム剤等で用いる
場合または基材に含有させて用いる場合には、 0.1〜７
０重量％、好ましくは１〜４０重量％である。
は、剤型や適用方法により異なるが、たとえばローショ
ン、エアゾール等の液剤あるいはクリーム剤等で用いる
場合または基材に含有させて用いる場合には、 0.1〜７
０重量％、好ましくは１〜４０重量％である。
【００２４】また、本組成物の処理量は、通常皮膚の面
積１cm2 当たり、本化合物を0.01〜２mg、好ましくは0.
05〜１mg含有する量であり、これらの量は、本化合物を
単独で処理する場合にも用いられる量である。上述の処
理量は、製剤の種類、対象の害虫種、その密度、使用時
刻、気象条件または使用する人の年令等によって異な
り、上記の範囲に拘ることなく、増加させたり減少させ
たりすることができる。
積１cm2 当たり、本化合物を0.01〜２mg、好ましくは0.
05〜１mg含有する量であり、これらの量は、本化合物を
単独で処理する場合にも用いられる量である。上述の処
理量は、製剤の種類、対象の害虫種、その密度、使用時
刻、気象条件または使用する人の年令等によって異な
り、上記の範囲に拘ることなく、増加させたり減少させ
たりすることができる。
【００２５】
【実施例】以下、参考例、製剤例および試験例をあげ、
本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はもちろん
これらの例に限定されるものではない。まず、本発明化
合物の製造例を示す。
本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はもちろん
これらの例に限定されるものではない。まず、本発明化
合物の製造例を示す。
【００２６】まず、参考例を示す。
参考例１
１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ−ｐ−メンタン−１，２−ジオール
（化合物（１））の製法 フラスコ（１００ml）中で、過マンガン酸カリウム2.54
ｇと水酸化ナトリウム0.55ｇとを４５mlの水に溶かし０
℃に冷却した。これに、１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ−Ｄ−１−メ
ンテン 1.5ｇ、tert−ブチルアルコール１０ml、氷２５
ｇおよび水１０mlを加え、１０分間攪拌後、１２時間放
置した。反応液を濾過して不溶物を除去後、有機層を酢
酸エチル１６０mlで３回抽出した。硫酸マグネシウムで
酢酸エチル層を乾燥後、溶媒を留去し、粗生成物 1.5ｇ
を得た。これを、ヘキサン：酢酸エチル＝１：１を溶媒
系とするシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、
化合物（１）（融点７７〜７８℃） 1.1ｇを得た。
（化合物（１））の製法 フラスコ（１００ml）中で、過マンガン酸カリウム2.54
ｇと水酸化ナトリウム0.55ｇとを４５mlの水に溶かし０
℃に冷却した。これに、１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ−Ｄ−１−メ
ンテン 1.5ｇ、tert−ブチルアルコール１０ml、氷２５
ｇおよび水１０mlを加え、１０分間攪拌後、１２時間放
置した。反応液を濾過して不溶物を除去後、有機層を酢
酸エチル１６０mlで３回抽出した。硫酸マグネシウムで
酢酸エチル層を乾燥後、溶媒を留去し、粗生成物 1.5ｇ
を得た。これを、ヘキサン：酢酸エチル＝１：１を溶媒
系とするシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、
化合物（１）（融点７７〜７８℃） 1.1ｇを得た。
【００２７】参考例２
１Ｒ，２Ｒ，４Ｒ−ｐ−メンタン−１，２−ジオール
（化合物（２））および１Ｒ，２Ｒ，４Ｓ−ｐ−メンタ
ン−１，２−ジオール（化合物（６））の製法 １００mlのナスフラスコに、リモネンオキシド１０ｇと
１％Ｈ2 ＳＯ4 ５０ml水溶液とを入れ、激しく攪拌し
た。これに酢酸エチル５０mlを加え、酢酸エチル層を硫
酸マグネシウムで乾燥後濃縮し、反応物８ｇを得た。こ
れを５０mlの酢酸エチルに溶かし、５％パラジウムカー
ボン（Ｐｄ−ｃ）１００mgを加えて水素添加した。濾過
により５％Ｐｄ−ｃを除去し、硫酸マグネシウムで乾燥
後濃縮し、粗生成物 7.8ｇを得た。これをヘキサン：酢
酸エチル＝１：１を溶媒系とするシリカゲルカラムクロ
マトグラフィーに付し、化合物（２）（融点８５〜８７
℃）3.5ｇと化合物（６）（融点６４〜６５℃） 3.3ｇ
とをそれぞれ得た。
（化合物（２））および１Ｒ，２Ｒ，４Ｓ−ｐ−メンタ
ン−１，２−ジオール（化合物（６））の製法 １００mlのナスフラスコに、リモネンオキシド１０ｇと
１％Ｈ2 ＳＯ4 ５０ml水溶液とを入れ、激しく攪拌し
た。これに酢酸エチル５０mlを加え、酢酸エチル層を硫
酸マグネシウムで乾燥後濃縮し、反応物８ｇを得た。こ
れを５０mlの酢酸エチルに溶かし、５％パラジウムカー
ボン（Ｐｄ−ｃ）１００mgを加えて水素添加した。濾過
により５％Ｐｄ−ｃを除去し、硫酸マグネシウムで乾燥
後濃縮し、粗生成物 7.8ｇを得た。これをヘキサン：酢
酸エチル＝１：１を溶媒系とするシリカゲルカラムクロ
マトグラフィーに付し、化合物（２）（融点８５〜８７
℃）3.5ｇと化合物（６）（融点６４〜６５℃） 3.3ｇ
とをそれぞれ得た。
【００２８】参考例３
１Ｓ，３Ｓ，４Ｒ，６Ｒ−カラン−３，４−ジオール
（化合物（９））の製法 1000mlのナスフラスコに、３−カレン 20.45ｇ、tert−
ブチルアルコール３５０mlおよび水１５０mlを入れ、攪
拌しながら０℃に冷却した。これに、過マンガン酸カリ
ウム35.1ｇと水酸化ナトリウム 7.5ｇとを水６００mlに
溶かした溶液を、反応温度を１０℃以下に保ちながら、
約１時間かけて攪拌しながら滴下した。その後、室温で
３時間攪拌を続けた後、反応液を濾過して不溶物を除去
した。濾液を１５０mlまで濃縮後、これに、２００mlの
飽和食塩水と５００mlの酢酸エチルとを加え、有機層を
抽出した。硫酸マグネシウムで酢酸エチル層を乾燥後、
溶媒を留去し、粗生成物17.0ｇを得た。これをヘキサ
ン：酢酸エチル＝１：１を溶媒系とするシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィーに付し、化合物（９）（融点６９
℃）15.5ｇを得た。
（化合物（９））の製法 1000mlのナスフラスコに、３−カレン 20.45ｇ、tert−
ブチルアルコール３５０mlおよび水１５０mlを入れ、攪
拌しながら０℃に冷却した。これに、過マンガン酸カリ
ウム35.1ｇと水酸化ナトリウム 7.5ｇとを水６００mlに
溶かした溶液を、反応温度を１０℃以下に保ちながら、
約１時間かけて攪拌しながら滴下した。その後、室温で
３時間攪拌を続けた後、反応液を濾過して不溶物を除去
した。濾液を１５０mlまで濃縮後、これに、２００mlの
飽和食塩水と５００mlの酢酸エチルとを加え、有機層を
抽出した。硫酸マグネシウムで酢酸エチル層を乾燥後、
溶媒を留去し、粗生成物17.0ｇを得た。これをヘキサ
ン：酢酸エチル＝１：１を溶媒系とするシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィーに付し、化合物（９）（融点６９
℃）15.5ｇを得た。
【００２９】参考例４
１Ｓ，３Ｒ，４Ｒ，６Ｒ−カラン−３，４−ジオール
（化合物（１０））の製法 １００mlのナスフラスコに、３−カレン0.41ｇ（３×１
０-3 mol）と蒸留水２０mlとを入れ、これを激しく攪拌
しながら、０℃に冷却した。これに、メタ−クロロ過安
息香酸0.57ｇ（3.3×１０-3 mol）を５〜１０分間かけ
て加えた後、２０℃で３時間攪拌した。さらに反応溶液
に、１０％Ｈ2 ＳＯ4 0.5ml を加えた後、３時間攪拌し
てから、反応溶液が透明になるまで水酸化ナトリウムを
加えた。反応溶液に食塩を加えた後、有機層を酢酸エチ
ル２０mlで３回抽出後、酢酸エチル層を硫酸マグネシウ
ムで乾燥後濃縮し、粗抽出物0.40ｇを得た。得られた粗
ジオールを酢酸エチルで再結晶させることにより、化合
物（１０）（融点８６℃）0.35ｇを得た。
（化合物（１０））の製法 １００mlのナスフラスコに、３−カレン0.41ｇ（３×１
０-3 mol）と蒸留水２０mlとを入れ、これを激しく攪拌
しながら、０℃に冷却した。これに、メタ−クロロ過安
息香酸0.57ｇ（3.3×１０-3 mol）を５〜１０分間かけ
て加えた後、２０℃で３時間攪拌した。さらに反応溶液
に、１０％Ｈ2 ＳＯ4 0.5ml を加えた後、３時間攪拌し
てから、反応溶液が透明になるまで水酸化ナトリウムを
加えた。反応溶液に食塩を加えた後、有機層を酢酸エチ
ル２０mlで３回抽出後、酢酸エチル層を硫酸マグネシウ
ムで乾燥後濃縮し、粗抽出物0.40ｇを得た。得られた粗
ジオールを酢酸エチルで再結晶させることにより、化合
物（１０）（融点８６℃）0.35ｇを得た。
【００３０】参考例５
１Ｓ，３Ｓ，４Ｓ，６Ｒ−カラン−３，４−ジオール
（化合物（１１））の製法 ２００mlのナスフラスコに、３−カレン９ｇと塩化メチ
レン４５mlとを入れ、これにＮａＨＣＯ3 8.8ｇを加
え、激しく攪拌した。これを０℃に冷却しながら、18.2
ｇのメタ−クロロ過安息香酸を１０〜２０分かけて加え
た後、２０℃で３時間攪拌した。反応終了後濾過して沈
澱物を除き、塩化メチレン層を、飽和亜硫酸ナトリウム
水溶液５０mlおよび飽和炭酸水素ナトリウム水溶液５０
mlで洗浄後、５ｇのＮａ2 ＳＯ4 を加えて乾燥後濃縮
し、粗生成物 9.8ｇを得た。これをヘキサン−酢酸エチ
ル＝２０：１を溶媒系とするシリカゲルカラムクロマト
グラフィーに付し、 9.6ｇの３−カランエポキシドを得
た。9.6 ｇの３−カランエポキシドを、２ＮＫＯＨ水溶
液６０mlに加え、これを加圧反応容器に入れ、１７０
℃、５〜７ kg/cm2 の条件下、４８時間反応させた。反
応終了後、酢酸エチル１００mlを加えて有機層を抽出
後、有機層を水で洗浄後、硫酸マグネシウムを加えて乾
燥した。これを濾過して硫酸マグネシウムを除去後濃縮
し、粗生成物 8.7ｇを得、これをヘキサン：酢酸エチル
＝３：１を溶媒系とするシリカゲルカラムクロマトグラ
フィーに付し、油状の化合物（１１） 8.0ｇを得た。
（化合物（１１））の製法 ２００mlのナスフラスコに、３−カレン９ｇと塩化メチ
レン４５mlとを入れ、これにＮａＨＣＯ3 8.8ｇを加
え、激しく攪拌した。これを０℃に冷却しながら、18.2
ｇのメタ−クロロ過安息香酸を１０〜２０分かけて加え
た後、２０℃で３時間攪拌した。反応終了後濾過して沈
澱物を除き、塩化メチレン層を、飽和亜硫酸ナトリウム
水溶液５０mlおよび飽和炭酸水素ナトリウム水溶液５０
mlで洗浄後、５ｇのＮａ2 ＳＯ4 を加えて乾燥後濃縮
し、粗生成物 9.8ｇを得た。これをヘキサン−酢酸エチ
ル＝２０：１を溶媒系とするシリカゲルカラムクロマト
グラフィーに付し、 9.6ｇの３−カランエポキシドを得
た。9.6 ｇの３−カランエポキシドを、２ＮＫＯＨ水溶
液６０mlに加え、これを加圧反応容器に入れ、１７０
℃、５〜７ kg/cm2 の条件下、４８時間反応させた。反
応終了後、酢酸エチル１００mlを加えて有機層を抽出
後、有機層を水で洗浄後、硫酸マグネシウムを加えて乾
燥した。これを濾過して硫酸マグネシウムを除去後濃縮
し、粗生成物 8.7ｇを得、これをヘキサン：酢酸エチル
＝３：１を溶媒系とするシリカゲルカラムクロマトグラ
フィーに付し、油状の化合物（１１） 8.0ｇを得た。
【００３１】参考例６
１Ｓ，３Ｒ，４Ｓ，６Ｒ−カラン−３，４−ジオール
（化合物（１２））の製法 １００mlのフラスコに、化合物（１０） 2.4ｇ、酢酸ソ
ーダ 1.2ｇおよび塩化メチレン２０mlを加え、激しく攪
拌しながら０℃に冷却した。これに、氷冷下でクロロク
ロム酸ピリジニウム 3.6ｇを、２時間かけて加えた後、
室温で５時間攪拌した。反応混合物を、２０ｇのフロリ
ジールカラムクロマトグラフィーに付し、１００mlの塩
化メチレンで溶出し、反応混合物 1.6ｇを得た。これ
を、ヘキサン−酢酸エチル＝４：１を溶媒系とするシリ
カゲルカラムクロマトグラフィーに付し、3 β−ヒロド
キシカラン−４−オン1.00ｇを得た。水素化アルミニウ
ムリチウム0.16ｇをエーテル５mlに加え、Ｎ2 気流下で
攪拌しながら０℃に冷却した。これに 1.0ｇの３β−ヒ
ドロキシカラン−４−オンを溶かした後、エーテル溶液
３mlを滴下後、室温に戻して３時間攪拌した。これに酢
酸エチル１mlを加えた後、水５ml、４Ｎ−ＮａＯＨ水溶
液５mlおよび飽和食塩水５mlの順で有機層を洗浄した。
有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後濃縮し、濃縮物をヘ
キサン：酢酸エチル＝３：１を溶媒系とするシリカゲル
カラムクロマトグラフィーに付し、油状の化合物（１
２） 0.4ｇを得た。
（化合物（１２））の製法 １００mlのフラスコに、化合物（１０） 2.4ｇ、酢酸ソ
ーダ 1.2ｇおよび塩化メチレン２０mlを加え、激しく攪
拌しながら０℃に冷却した。これに、氷冷下でクロロク
ロム酸ピリジニウム 3.6ｇを、２時間かけて加えた後、
室温で５時間攪拌した。反応混合物を、２０ｇのフロリ
ジールカラムクロマトグラフィーに付し、１００mlの塩
化メチレンで溶出し、反応混合物 1.6ｇを得た。これ
を、ヘキサン−酢酸エチル＝４：１を溶媒系とするシリ
カゲルカラムクロマトグラフィーに付し、3 β−ヒロド
キシカラン−４−オン1.00ｇを得た。水素化アルミニウ
ムリチウム0.16ｇをエーテル５mlに加え、Ｎ2 気流下で
攪拌しながら０℃に冷却した。これに 1.0ｇの３β−ヒ
ドロキシカラン−４−オンを溶かした後、エーテル溶液
３mlを滴下後、室温に戻して３時間攪拌した。これに酢
酸エチル１mlを加えた後、水５ml、４Ｎ−ＮａＯＨ水溶
液５mlおよび飽和食塩水５mlの順で有機層を洗浄した。
有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後濃縮し、濃縮物をヘ
キサン：酢酸エチル＝３：１を溶媒系とするシリカゲル
カラムクロマトグラフィーに付し、油状の化合物（１
２） 0.4ｇを得た。
【００３２】参考例７
１Ｒ，２Ｒ，３Ｓ，５Ｒ−ピナン−２，３−ジオール
（化合物（１３））の製法 フラスコ（１００ml容）に、過マンガン酸カリウム1.17
ｇと水酸化ナトリウム0.25ｇとを加えて０℃に冷却し
た。これに、１Ｓ−（−）−α−ピネン0.68ｇ、tert−
ブチルアルコール５０ml、氷２５ｇおよび水１０mlを加
え、１０分間攪拌後、一昼夜放置した。反応液を濾過し
て不溶物を除去後、有機層を酢酸エチル１６０mlで３回
抽出した。硫酸マグネシウムで酢酸エチル層を乾燥後、
溶媒を留去し、粗生成物 0.4ｇを得た。これをヘキサ
ン：酢酸エチル＝１：１を溶媒系とするシリカゲル薄層
クロマトグラフィーに付し、化合物（１３）0.25ｇを得
た。
（化合物（１３））の製法 フラスコ（１００ml容）に、過マンガン酸カリウム1.17
ｇと水酸化ナトリウム0.25ｇとを加えて０℃に冷却し
た。これに、１Ｓ−（−）−α−ピネン0.68ｇ、tert−
ブチルアルコール５０ml、氷２５ｇおよび水１０mlを加
え、１０分間攪拌後、一昼夜放置した。反応液を濾過し
て不溶物を除去後、有機層を酢酸エチル１６０mlで３回
抽出した。硫酸マグネシウムで酢酸エチル層を乾燥後、
溶媒を留去し、粗生成物 0.4ｇを得た。これをヘキサ
ン：酢酸エチル＝１：１を溶媒系とするシリカゲル薄層
クロマトグラフィーに付し、化合物（１３）0.25ｇを得
た。
【００３３】参考例８
１Ｓ，２Ｓ，３Ｒ，５Ｓ−ピナン−２，３−ジオール
（化合物（１５））の製法 参考例７における１Ｓ−（−）−α−ピネンのかわり
に、１Ｒ−（＋）−α−ピネンを用い、参考例７と同様
の処理を行ない、化合物（１５）（融点５７℃）0.26ｇ
を得た。
（化合物（１５））の製法 参考例７における１Ｓ−（−）−α−ピネンのかわり
に、１Ｒ−（＋）−α−ピネンを用い、参考例７と同様
の処理を行ない、化合物（１５）（融点５７℃）0.26ｇ
を得た。
【００３４】次に製剤例を示す。なお、部は重量部を表
わし、本化合物は、表１〜表４に記載の化合物番号で表
わす。
わし、本化合物は、表１〜表４に記載の化合物番号で表
わす。
【００３５】製剤例１
化合物（１）〜（１６）１０部をエタノールに溶解して
全体を３５部とし、エアゾール容器に充填する。ついで
バルブを付けた後、該バルブ部分を通じて、フロン１１
とフロン１２の１：１混合物（噴射剤）６５部を加圧充
填してエアゾールを得る。
全体を３５部とし、エアゾール容器に充填する。ついで
バルブを付けた後、該バルブ部分を通じて、フロン１１
とフロン１２の１：１混合物（噴射剤）６５部を加圧充
填してエアゾールを得る。
【００３６】製剤例２
化合物（２）５部と化合物（６）５部とをエタノールに
溶かして全体を３５部とし、エアゾール容器に充填す
る。ついで製剤例１と同様の処理をしてエアゾールを得
る。
溶かして全体を３５部とし、エアゾール容器に充填す
る。ついで製剤例１と同様の処理をしてエアゾールを得
る。
【００３７】製剤例３
化合物（１０）１０部に、ステアリン酸１０部、セチル
アルコール２部、ラノリン１部、流動パラフィン２部お
よび水６２部を加え、加熱して溶解混和し、これに、さ
らに、加熱したグリセリン１３部を注入し、よく攪拌し
てクリーム剤を得る。
アルコール２部、ラノリン１部、流動パラフィン２部お
よび水６２部を加え、加熱して溶解混和し、これに、さ
らに、加熱したグリセリン１３部を注入し、よく攪拌し
てクリーム剤を得る。
【００３８】製剤例４
ステアリン酸６部、ラノリン 0.5部およびTween ６０
（商品名：ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレ
ート）６部からなる混合物を８０℃に加熱し、これを、
水７５部とサリチル酸 2.5部との混合物（６０℃）中に
入れ、迅速に攪拌しながら、化合物（１１）１０部を添
加してローションを得る。
（商品名：ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレ
ート）６部からなる混合物を８０℃に加熱し、これを、
水７５部とサリチル酸 2.5部との混合物（６０℃）中に
入れ、迅速に攪拌しながら、化合物（１１）１０部を添
加してローションを得る。
【００３９】次に本化合物が、害虫忌避剤の有効成分と
して有用であることを試験例により示す。なお、本化合
物は、表１〜表４に記載の化合物番号で表わす。
して有用であることを試験例により示す。なお、本化合
物は、表１〜表４に記載の化合物番号で表わす。
【００４０】試験例１
腹部の毛をバリカンで除去したヒヨコを、腹部の皮膚が
2.5×４cmだけ露出する様にして、７×１５cmの木製の
板上に固定した。供試化合物のエタノール溶液９０μｌ
を露出部に塗付した。塗付薬量は1500mg/m2 となる様に
した。羽化後６〜８日令のAnophelesalbimanus 成虫５
００頭（雌，雄ほぼ同数）を放飼したステンレス製の枠
とナイロンゴースで作られたケージ（２２×２２×３０
cm）を準備した。このケージ上に、上記のヒヨコ２羽を
処理面が下になる様にして置いた。１分後に処理面に誘
引された蚊の数を観察した。さらに、無処理のヒヨコを
同一ケージ上に置いて、同じ手順で観察を行なった。試
験は、１化合物につき２ケージを用いて行なった。忌避
率が７０％以下となった化合物は、それ以降の観察を中
止した。結果を表５に示す。なお、忌避率は下記の式に
より求めた。
2.5×４cmだけ露出する様にして、７×１５cmの木製の
板上に固定した。供試化合物のエタノール溶液９０μｌ
を露出部に塗付した。塗付薬量は1500mg/m2 となる様に
した。羽化後６〜８日令のAnophelesalbimanus 成虫５
００頭（雌，雄ほぼ同数）を放飼したステンレス製の枠
とナイロンゴースで作られたケージ（２２×２２×３０
cm）を準備した。このケージ上に、上記のヒヨコ２羽を
処理面が下になる様にして置いた。１分後に処理面に誘
引された蚊の数を観察した。さらに、無処理のヒヨコを
同一ケージ上に置いて、同じ手順で観察を行なった。試
験は、１化合物につき２ケージを用いて行なった。忌避
率が７０％以下となった化合物は、それ以降の観察を中
止した。結果を表５に示す。なお、忌避率は下記の式に
より求めた。
【００４１】
【表５】
【００４２】試験例２
腹部の毛をバリカンで除去したヒヨコを、腹部の皮膚が
2.5×４cmだけ露出する様にして、７×１５cmの木製の
板上に固定した。供試化合物のエタノール溶液９０μｌ
を露出部に塗付した。塗付薬量は1500mg/m2 となる様に
した。羽化後６〜８日令のネッタイシマカ（Aedes aegy
pti)成虫５００頭（雌，雄ほぼ同数）を放飼したステン
レス製の枠とナイロんゴースで作られたケージ（２２×
２２×３０cm）を準備した。このケージ上に、上記のヒ
ヨコ２羽を処理面が下になる様にして置いた。２分後に
処理面に誘引された蚊の数を観察した。さらに、無処理
のヒヨコを同一ケージ上に置いて、同じ手順で観察を行
なった。試験は、１化合物につき２ケージを用いて行な
った。忌避率が７０％以下となった化合物は、それ以降
の観察を中止した。結果を表６に示す。なお、忌避率は
下記の式により求めた。
2.5×４cmだけ露出する様にして、７×１５cmの木製の
板上に固定した。供試化合物のエタノール溶液９０μｌ
を露出部に塗付した。塗付薬量は1500mg/m2 となる様に
した。羽化後６〜８日令のネッタイシマカ（Aedes aegy
pti)成虫５００頭（雌，雄ほぼ同数）を放飼したステン
レス製の枠とナイロんゴースで作られたケージ（２２×
２２×３０cm）を準備した。このケージ上に、上記のヒ
ヨコ２羽を処理面が下になる様にして置いた。２分後に
処理面に誘引された蚊の数を観察した。さらに、無処理
のヒヨコを同一ケージ上に置いて、同じ手順で観察を行
なった。試験は、１化合物につき２ケージを用いて行な
った。忌避率が７０％以下となった化合物は、それ以降
の観察を中止した。結果を表６に示す。なお、忌避率は
下記の式により求めた。
【００４３】
【表６】 Aedes aegytiに対する忌避効力
【００４４】
【発明の効果】本化合物は、カ類、ブユ、サシバエ、サ
ンドフライ、ヌカカ等の吸血害虫およびイエバエ等の衛
生害虫等に優れた忌避効力を示す。
ンドフライ、ヌカカ等の吸血害虫およびイエバエ等の衛
生害虫等に優れた忌避効力を示す。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(72)発明者 堰八 浩子
兵庫県宝塚市高司４丁目２番１号 住友化
学工業株式会社内
(72)発明者 鈴木 雅也
兵庫県宝塚市高司４丁目２番１号 住友化
学工業株式会社内
(72)発明者 松尾 憲忠
兵庫県宝塚市高司４丁目２番１号 住友化
学工業株式会社内
Claims (9)
- 【請求項１】一般式 化１ 【化１】 〔式中、Ｒ1 ，Ｒ2 およびＲ3 は下記の意味を表わす。
Ｒ1 ，Ｒ2 およびＲ3 は共に水素原子を表わす。
Ｒ1 は水素原子を表わし、Ｒ2 とＲ3 とで炭素−炭素
単結合を表わす。 Ｒ2 は水素原子を表わし、Ｒ1 と
Ｒ3 とで炭素−炭素単結合を表わし、＊印の炭素原子に
結合している水酸基の位置はα位である。〕で示される
モノテルペンジオール系化合物を有効成分として含有す
ることを特徴とする害虫忌避剤。 - 【請求項２】モノテルペンジオール系化合物が、Ｒ1 ，
Ｒ2 およびＲ3 が共に水素原子を表わす化合物である請
求項１記載の害虫忌避剤。 - 【請求項３】モノテルペンジオール系化合物が、１Ｒ，
２Ｒ，４Ｒ−ｐ−メンタン−１，２−ジオールである請
求項２記載の害虫忌避剤。 - 【請求項４】モノテルペンジオール系化合物が、１Ｒ，
２Ｒ，４Ｓ−ｐ−メンタン−１，２−ジオールである請
求項２記載の害虫忌避剤。 - 【請求項５】モノテルペンジオール系化合物が、１Ｒ，
２Ｒ，４Ｒ−ｐ−メンタン−１，２−ジオールと１Ｒ，
２Ｒ，４Ｓ−ｐ−メンタン−１，２−ジオールとの混合
物である請求項２記載の害虫忌避剤。 - 【請求項６】モノテルペンジオール系化合物が、Ｒ1 が
水素原子を表わし、Ｒ2 とＲ3 とで炭素−炭素単結合を
表わすモノテルペンジオール系化合物である請求項１記
載の害虫忌避剤。 - 【請求項７】モノテルペンジオール系化合物が、１Ｓ，
３Ｓ，４Ｒ，６Ｒ−カラン−３，４−ジオールである請
求項６記載の害虫忌避剤。 - 【請求項８】モノテルペンジオール系化合物が、１Ｓ，
３Ｒ，４Ｒ，６Ｒ−カラン−３，４−ジオールである請
求項６記載の害虫忌避剤。 - 【請求項９】モノテルペンジオール系化合物が、１Ｓ，
３Ｓ，４Ｓ，６Ｒ−カラン−３，４−ジオールである請
求項６記載の害虫忌避剤。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3224648A JP3013540B2 (ja) | 1990-09-18 | 1991-08-09 | 害虫忌避剤 |
| US07/745,359 US5130136A (en) | 1990-09-18 | 1991-08-15 | Monoterpenediol insect repellents |
Applications Claiming Priority (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24942090 | 1990-09-18 | ||
| JP8608091 | 1991-03-25 | ||
| JP3-86080 | 1991-03-25 | ||
| JP2-249420 | 1991-03-25 | ||
| JP3224648A JP3013540B2 (ja) | 1990-09-18 | 1991-08-09 | 害虫忌避剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH054901A true JPH054901A (ja) | 1993-01-14 |
| JP3013540B2 JP3013540B2 (ja) | 2000-02-28 |
Family
ID=27305075
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3224648A Expired - Lifetime JP3013540B2 (ja) | 1990-09-18 | 1991-08-09 | 害虫忌避剤 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5130136A (ja) |
| JP (1) | JP3013540B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JP2010132628A (ja) * | 2007-12-28 | 2010-06-17 | Dainippon Jochugiku Co Ltd | 匍匐害虫忌避剤並びに匍匐害虫の忌避方法 |
| US12063921B2 (en) | 2011-03-18 | 2024-08-20 | Ecolab Usa Inc. | Heat system for killing pests |
Families Citing this family (22)
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| US5417009A (en) * | 1991-01-18 | 1995-05-23 | International Flavors & Fragrances Inc. | House fly, horn fly, and mosquito repellents and apparatus useful in testing efficacy of same |
| US5621013A (en) * | 1992-06-24 | 1997-04-15 | Primavera Laboratories, Inc. | Insect replellent blends, lotions, and sprays |
| US5653991A (en) * | 1993-03-24 | 1997-08-05 | The Rod Family Trust | Process for repelling and killing insects and compositions to effect the same comprising a monoterpene |
| AU691947B2 (en) * | 1994-09-30 | 1998-05-28 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Arthropod repellent composition |
| US5676959A (en) * | 1994-12-09 | 1997-10-14 | Photodye International, Inc. | Phototoxic insecticidal composition and method for controlling insect populations |
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| US6623724B2 (en) * | 1996-09-18 | 2003-09-23 | Applied Genetics Incorporated Dermatics | Dermatological compositions and methods |
| US6214888B1 (en) | 1996-09-18 | 2001-04-10 | Applied Genetics Incorporated | Dermatological compounds |
| JP3829380B2 (ja) * | 1996-12-18 | 2006-10-04 | 住友化学株式会社 | 害虫忌避剤及び害虫忌避方法 |
| KR19990036558A (ko) * | 1997-10-07 | 1999-05-25 | 고사이 아끼오 | 해충방제제 |
| JP4158223B2 (ja) * | 1998-03-31 | 2008-10-01 | 住友化学株式会社 | 害虫忌避組成物 |
| US6267948B1 (en) | 1998-04-06 | 2001-07-31 | Applied Genetics Incorporated Dermatics | Dermatological formulations and methods |
| US20040171880A1 (en) * | 2000-10-31 | 2004-09-02 | Warren Jack S. | Process for the production of amides |
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