JPH054983B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH054983B2 JPH054983B2 JP59145955A JP14595584A JPH054983B2 JP H054983 B2 JPH054983 B2 JP H054983B2 JP 59145955 A JP59145955 A JP 59145955A JP 14595584 A JP14595584 A JP 14595584A JP H054983 B2 JPH054983 B2 JP H054983B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- styrene
- block copolymer
- diene
- thiophene
- monomer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
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- Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明はスチレン−ジエン系ブロツク共重合体
に接してチオフエン系単量体を電解重合させるこ
とにより得られる重合体組成物及びそのフイルム
に関する。
に接してチオフエン系単量体を電解重合させるこ
とにより得られる重合体組成物及びそのフイルム
に関する。
スチレン−ジエン系ブロツク共重合体はその組
成によりゴム状からガラス状の広範な物性を示す
透明な重合体で、成形材料、包装材料としてさま
ざまな分野で用いられている。（たとえば特公昭
57−53828） 最近、エレクトロニクス分野で導電性を有する
プラスチツクの開発が望まれており、同スチレン
−ジエン系ブロツク共重合体の需要分野からも同
重合体の物性を生かした導電性スチレン−ジエン
系ブロツク共重合体の開発が望まれていた。
成によりゴム状からガラス状の広範な物性を示す
透明な重合体で、成形材料、包装材料としてさま
ざまな分野で用いられている。（たとえば特公昭
57−53828） 最近、エレクトロニクス分野で導電性を有する
プラスチツクの開発が望まれており、同スチレン
−ジエン系ブロツク共重合体の需要分野からも同
重合体の物性を生かした導電性スチレン−ジエン
系ブロツク共重合体の開発が望まれていた。
本発明の重合体組成物は電極、触媒、バツテリ
ー、スイツチ、半導体素子、シールド材料、太陽
電池、プラスチツクの静電防止加工などに使用で
きる。
ー、スイツチ、半導体素子、シールド材料、太陽
電池、プラスチツクの静電防止加工などに使用で
きる。
（従来の技術）
スチレン−ジエン系ブロツク共重合体に導電性
を付与する方法としては同重合体にカーボンブラ
ツクや金属粉をブレンドする方法（たとえば特開
昭54−16558、特開昭55−94948）、導電性物質を
同重合体表面にコーテイングする方法（たとえば
特公昭54−44291）などが公知である。
を付与する方法としては同重合体にカーボンブラ
ツクや金属粉をブレンドする方法（たとえば特開
昭54−16558、特開昭55−94948）、導電性物質を
同重合体表面にコーテイングする方法（たとえば
特公昭54−44291）などが公知である。
（本発明が解決しようとする問題点）
従来の、カーボンブラツクや金属粉をブレンド
して導電性を付与する方法ではスチレン−ジエン
系ブロツク共重合体の特長である透明性が失われ
るばかりでなく、樹脂の溶融時の流動性が低下
し、加工性が悪くなつたりする欠点があつた。
して導電性を付与する方法ではスチレン−ジエン
系ブロツク共重合体の特長である透明性が失われ
るばかりでなく、樹脂の溶融時の流動性が低下
し、加工性が悪くなつたりする欠点があつた。
また、導電性物質をコーテイングする方法では
導電層が重合体表面のみであり、かつ表面の導電
層が欠落しやすいなどの欠点があつた。
導電層が重合体表面のみであり、かつ表面の導電
層が欠落しやすいなどの欠点があつた。
また、チオフエン系単量体を電解重合法により
重合して得られる重合体は加工性が悪いため高分
子化合物の特長を生かした種々の用途に用いるた
めには適当な材料とはいえない。
重合して得られる重合体は加工性が悪いため高分
子化合物の特長を生かした種々の用途に用いるた
めには適当な材料とはいえない。
これらの問題点はいずれも本発明により解決さ
れた。
れた。
（問題点を解決するための手段）
従来の問題点を解決するために鋭意研究を行つ
た結果、スチレン−ジエン系ブロツク共重合体に
接してチオフエン系単量体を電解重合させること
により、チオフエン系重合体の一部、または大部
分がスチレン−ジエン系ブロツク共重合体の内部
に分散、発達し、スチレン−ジエン系ブロツク共
重合体の物性の特長を損なうことなく、これに導
電性を付与することが可能であることを見出し、
本発明に到つた。
た結果、スチレン−ジエン系ブロツク共重合体に
接してチオフエン系単量体を電解重合させること
により、チオフエン系重合体の一部、または大部
分がスチレン−ジエン系ブロツク共重合体の内部
に分散、発達し、スチレン−ジエン系ブロツク共
重合体の物性の特長を損なうことなく、これに導
電性を付与することが可能であることを見出し、
本発明に到つた。
すなわち、本発明はスチレン−ジエン系重合体
に接してチオフエン系単量体を電解重合させて得
られるスチレン−ジエン系共重合体とピロール系
共重合体からなる重合体組成物に関する。
に接してチオフエン系単量体を電解重合させて得
られるスチレン−ジエン系共重合体とピロール系
共重合体からなる重合体組成物に関する。
本発明で用いられるスチレン−ジエン系ブロツ
ク共重合体はアルキルリチウム系触媒を用いてア
ニオンリビング重合法により製造することができ
る。
ク共重合体はアルキルリチウム系触媒を用いてア
ニオンリビング重合法により製造することができ
る。
スチレン系成分としてはスチレンのみならずス
チレン、アルキルスチレンなどスチレン系単量体
を用いることができる。
チレン、アルキルスチレンなどスチレン系単量体
を用いることができる。
ジエン系成分としてはブタジエン、イソプレン
など共役二重結合を有するジエン系単量体を用い
ることができる。
など共役二重結合を有するジエン系単量体を用い
ることができる。
スチレン系単量体とジエン系単量体の組成比は
任意に選ぶことができる。たとえばスチレン系単
量体成分を１〜99重量パーセント、ジエン系単量
体成分を99〜１重量パーセントの範囲から任意に
選ぶことができる。しかしながらスチレン−ジエ
ン系ブロツク共重合体の物性の特長を生かすため
には、この組成比はスチレン系単量体10〜90重量
パーセント、ジエン系単量体90〜10重量パーセン
トの範囲から選ぶことが好ましい。さらに、スチ
レン系単量体20〜80重量パーセント、ジエン系単
量体80〜20重量パーセントの範囲とすることが最
も好ましい。
任意に選ぶことができる。たとえばスチレン系単
量体成分を１〜99重量パーセント、ジエン系単量
体成分を99〜１重量パーセントの範囲から任意に
選ぶことができる。しかしながらスチレン−ジエ
ン系ブロツク共重合体の物性の特長を生かすため
には、この組成比はスチレン系単量体10〜90重量
パーセント、ジエン系単量体90〜10重量パーセン
トの範囲から選ぶことが好ましい。さらに、スチ
レン系単量体20〜80重量パーセント、ジエン系単
量体80〜20重量パーセントの範囲とすることが最
も好ましい。
スチレン−ジエン系ブロツク共重合体に接して
チオフエン系単量体を電解重合させる方法は次の
とおりである。
チオフエン系単量体を電解重合させる方法は次の
とおりである。
すなわち、スチレン−ジエン系共重合体を電極
表面に密着させ、これを陽極として用いて、チオ
フエン系単量体を極性溶媒中、適当な電解質
（塩）の存在下で電解重合することにより本発明
の組成物のフイルムをつくることができる。
表面に密着させ、これを陽極として用いて、チオ
フエン系単量体を極性溶媒中、適当な電解質
（塩）の存在下で電解重合することにより本発明
の組成物のフイルムをつくることができる。
ここでチオフエン系単量体としてはチオフエ
ン、アルキルチオフエンなどがある。
ン、アルキルチオフエンなどがある。
また電解質（塩）としてはBF4 -，AsF4 -，
SbF6 -，ClO4 -，SO4 -などのアルカリ、アルカリ
土類金属塩などが用いられる。
SbF6 -，ClO4 -，SO4 -などのアルカリ、アルカリ
土類金属塩などが用いられる。
溶媒としてはアルコール、エーテル、アセト
ン、アセトニトリル、ジメチルホルムアミド、塩
化メチレンなどがある。
ン、アセトニトリル、ジメチルホルムアミド、塩
化メチレンなどがある。
電解槽としては２つの電極と外部電源からなる
簡単な慣用の電解装置を用いることができる。
簡単な慣用の電解装置を用いることができる。
電極は黒鉛、ニツケル、チタン、貴金属電極が
用いられる。これらのうち、白金電極を用いるの
が特に有効である。
用いられる。これらのうち、白金電極を用いるの
が特に有効である。
反応温度は特に重要ではないが−30℃〜＋60℃
の範囲が適当である。
の範囲が適当である。
電源は通常の直流電源であればよい。電圧は１
〜100ボルト、電流密度は0.01〜1000mA／cm2の範
囲が好ましい。
〜100ボルト、電流密度は0.01〜1000mA／cm2の範
囲が好ましい。
本発明の重合体組成物は通常10-5〜102／Ω・
cmの範囲の導電率を示し、かつ素材のもつ機械的
強さ、加工性をおおむね保持することができる。
cmの範囲の導電率を示し、かつ素材のもつ機械的
強さ、加工性をおおむね保持することができる。
本発明の重合体組成物のフイルムは電極、触
媒、バツテリー、スイツチ、半導体素子、シール
ド材料、太陽電池、プラスチツクの静電防止加工
などに応用することができる。
媒、バツテリー、スイツチ、半導体素子、シール
ド材料、太陽電池、プラスチツクの静電防止加工
などに応用することができる。
（発明の効果）
本発明で得られた導電性スチレン−ブタジエン
系ブロツク共重合体はカーボンブラツク、金属な
どをブレンドしたものと比べて、スチレン−ブタ
ジエン系ブロツク共重合体の本来の特長である透
明性が失われることなく、かつ樹脂の溶融時の流
動性が良好なため、熱成形性、付形性などの加工
性も良好である。
系ブロツク共重合体はカーボンブラツク、金属な
どをブレンドしたものと比べて、スチレン−ブタ
ジエン系ブロツク共重合体の本来の特長である透
明性が失われることなく、かつ樹脂の溶融時の流
動性が良好なため、熱成形性、付形性などの加工
性も良好である。
さらにまた、導電層が重合体の表面ばかりでな
く内部にも拡がつているため従来のコーテイング
による方法と比べ導電層の欠落が生じにくい特長
がある。
く内部にも拡がつているため従来のコーテイング
による方法と比べ導電層の欠落が生じにくい特長
がある。
実施例 １
４×５×0.5mmの白金電極に、スチレン80重量
％、ブタジエン20重量％のスチレン−ブタジエン
ブロツク共重合体のトルエン溶液を塗付し、十分
乾燥してスチレン−ブタジエンブロツク共重合体
をコーテイングした白金電極を製造した。電極上
の被膜の厚さは20μｍであつた。
％、ブタジエン20重量％のスチレン−ブタジエン
ブロツク共重合体のトルエン溶液を塗付し、十分
乾燥してスチレン−ブタジエンブロツク共重合体
をコーテイングした白金電極を製造した。電極上
の被膜の厚さは20μｍであつた。
ガラス容器にアセトニトリル500ml、チオフエ
ン4.2ｇ，LiBF44.2ｇをとり、均一な溶液となる
まで混合攪拌した。
ン4.2ｇ，LiBF44.2ｇをとり、均一な溶液となる
まで混合攪拌した。
得られた溶液中にスチレン−ブタジエンブロツ
ク共重合体をコーテイングした電極（陽極）と、
コーテイングしていない白金電極（陰極）を浸漬
し、電圧20V、電流5mA／cm2で５分間電解した。
ク共重合体をコーテイングした電極（陽極）と、
コーテイングしていない白金電極（陰極）を浸漬
し、電圧20V、電流5mA／cm2で５分間電解した。
コーテイングした電極をアセトニトリルで洗浄
し、十分乾燥した後被膜（フイルム）を白金電極
から剥離した。
し、十分乾燥した後被膜（フイルム）を白金電極
から剥離した。
被膜の厚さは20μｍで、透明であり、電導度は
２×10-6／Ω・cmであつた。
２×10-6／Ω・cmであつた。
実施例 ２
実施例１と同様に、４×５×0.5mmの白金電極
に、スチレン40重量％、ブタジエン60重量％のス
チレン−ブタジエンブロツク共重合体のトルエン
溶液を塗付し、十分乾燥してスチレン−ブタジエ
ンブロツク共重合体をコーテイングした白金電極
を製造した。
に、スチレン40重量％、ブタジエン60重量％のス
チレン−ブタジエンブロツク共重合体のトルエン
溶液を塗付し、十分乾燥してスチレン−ブタジエ
ンブロツク共重合体をコーテイングした白金電極
を製造した。
ガラス容器にアセトニトリル500ml、チオフエ
ン4.2ｇ，LiBF44.2ｇをとり、均一溶液となるま
で混合攪拌した。
ン4.2ｇ，LiBF44.2ｇをとり、均一溶液となるま
で混合攪拌した。
得られた溶液中にスチレン−ブタジエンブロツ
ク共重合体をコーテイングした電極（陽極）と、
コーテイングしていない白金電極（陰極）を浸漬
し、電圧20V、電流5mA／cm2で５分間電解した。
ク共重合体をコーテイングした電極（陽極）と、
コーテイングしていない白金電極（陰極）を浸漬
し、電圧20V、電流5mA／cm2で５分間電解した。
コーテイングした電極をアセトニトリルで洗浄
し、十分乾燥した後被膜（フイルム）を白金電極
から剥離した。
し、十分乾燥した後被膜（フイルム）を白金電極
から剥離した。
被膜の厚さは21μｍで、透明であり、電導度は
４×10-6／Ω・cmであつた。
４×10-6／Ω・cmであつた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ スチレン−ジエン系ブロツク共重合体とチオ
フエン系共重合体とからなる組成物。 ２ スチレン−ジエン系ブロツク共重合体の存在
下で、チオフエン系単量体の電解重合により得ら
れる特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ３ スチレン−ジエン系ブロツク共重合体とチオ
フエン系重合体とからなる導電性フイルム。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59145955A JPS6126649A (ja) | 1984-07-16 | 1984-07-16 | スチレン−ジエン系ブロツク共重合体の組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59145955A JPS6126649A (ja) | 1984-07-16 | 1984-07-16 | スチレン−ジエン系ブロツク共重合体の組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6126649A JPS6126649A (ja) | 1986-02-05 |
| JPH054983B2 true JPH054983B2 (ja) | 1993-01-21 |
Family
ID=15396893
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59145955A Granted JPS6126649A (ja) | 1984-07-16 | 1984-07-16 | スチレン−ジエン系ブロツク共重合体の組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6126649A (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2534873B2 (ja) * | 1987-08-05 | 1996-09-18 | 東海ゴム工業株式会社 | 導電性樹脂組成物 |
| WO2011096389A1 (ja) * | 2010-02-02 | 2011-08-11 | 日本ゼオン株式会社 | 太陽電池素子封止用樹脂組成物及び太陽電池モジュール |
| KR102412042B1 (ko) | 2016-06-29 | 2022-06-21 | 니폰 제온 가부시키가이샤 | 도전성 필름 |
-
1984
- 1984-07-16 JP JP59145955A patent/JPS6126649A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6126649A (ja) | 1986-02-05 |
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