JPH05500046A - 化合物ａと化合物ｂとの混合物の分離法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 部分フッ素化または過フッ素化され た炭化水素化合物の混合物の分離法 本発明は、過フッ素化または部分的にフッ素化された炭化水素化合物の混合物、 特に環式炭化水素の電気化学的過フルオル化の際に得られるようなベルフルオル 炭化水素混合物の分離法に関する。

所謂ベルフルオル炭化水素（＝ベルフルオルカーボン）は、過フッ素化有機化合 物であり、これは炭素およびフッ素からなり、かつ場合によっては更にヘテロ原 子、例えば窒素または酸素を含有する。ベルフルオルカーボンは水不溶性の化学 的および生物学的に不活性の化合物であり、これは室温で、常圧下で液状ないし ろう状の稠度を有していてよい。この種の化合物は、例えば欧州特許出願、公開 番号第７７　１１４号、同第９９　６５２号および同第１５１　６７９号明細書 の記載から公知である。ベルフルオルカーボン分子は、フッ素原子の単一の殻に よって著しく遮蔽されている。従って、ベルフルオルカーボンは、化学的および 生理学的に極めて不活性であり、即ち無害である。

この著しく僅少の分子間力により、ベルフルオルカーボンは分子量に比して、低 い沸点および著しく僅少の表面張力を有する。また、著しく弱い分子間力の結果 、ベルフルオルカーボンは大量のガス、例えば酸素または二酸化炭素を溶解する こともできる。この性質、殊に酸素を物理的に溶解しかつ運搬することができる ことに基づき、ベルフルオルカーボンは医学において、酸素を運搬する水性ベル フルオルカーボン乳濁液の製造に使用され、これは例えば血液代替剤または潅注 媒体として使用されることができる。更に、ベルフルオルカーボンは、無害およ び化学的に不活性の液状またはろう状物質が必要とされるか、もしくはガスに対 する溶解能力を有する不活性物質が必要とされる、別の工業的分野での使用にも 適当である。従って、ベルフルオルカーボンおよびこの混合物は、例えば不活性 冷媒、潤滑剤、遮断液および圧媒液、電気工業における絶縁媒体、ならびに気相 接合のための薬剤として適当であるか、もしくは前記目的に用いられる薬剤のた めの添加剤として適当である。

過フッ素化されたかまたは部分フッ素化された炭化水素化合物は、一般に自体公 知方法で、相応する非フツ素化炭化水素化合物をフッ素化、例えば電気化学的に フッ素化することによって得られる。環式出発化合物をフッ素化する場合には、 贋々部分フッ素化されたかまたは過フッ素化された環式生成物とともに、なお同 様に部分フッ素化された副生成物または過フッ素化され、ひいては化学的および 生理学的に不活性の副生成物を含有する混合物が得られ、これは非環式構成要素 を有する。特に環式出発化合物のフッ素化生成物は、主生成物と同様の分子量を 有し、ひいては主生成物と同一温度範囲で沸騰するような過フッ素化副生成物、 例えば主生成物の非環式構成要素含有異性体を含有していてよい。このような混 合物は、分留によって十分には分離されることができない。過フッ素化された副 生成物の存在は使用に影響がないので、多くの使用目的のために混合物はそれ自 体で使用されることができる。しかし、別の使用分野、例えば医学では純粋な化 合物が必要とされる。

本発明の課題は、環式化合物および非環式構成要素を有する化合物を含有する過 フッ素化されたかまたは部分フッ素化された炭化水素化合物の混合物を分離する ための使用できる簡単な分離法を見い出すことである。

本発明の対象は、場合によってはさらにヘテロ原子の窒素、酸素、ホウ素、リン および硫黄の群からなる鎖員を含有しおよび／または他のハロゲン原子によって 置換されていてもよい、部分フッ素化されたかまたは過フッ素化された炭化水素 化合物の混合物を分離する方法であり、この方法は、次のような部分フッ素化さ れたかまたは過フッ素化された化合物、即ち非環式直鎖構造および４〜７人の範 囲内の臨界分子直径を有するか、または直鎖非環式構造および４〜７人の範囲内 の臨界分子直径を有する基によって置換されている化合物、および以下で化合物 Ａとしては表わされる化合物、その中の部分フン素化されたかまたは過フッ素化 された化合物、直鎖非環式基を有さず、その臨界分子直径が少なくとも前記直鎖 非環式基の１．１倍を有する化合物、また専ら、その臨界分子直径が少なくとも 前記直鎖非環式基１．１倍を有するような基によって置換されている化合物、お よび以下で化合物Ｂとして表わされる化合物を液相またはガス状相で分離し、こ の場合には、 ａ）　分子直径が前記直鎖非環式基の分子直径よりも大きい混合物または不活性 有機溶剤中の混合物溶液を、平均細孔径が化合物Ａの非環式直鎖基の臨界分子直 径の範囲内にあるかまたは３０％未満であるモレキュラーシーブの、化合物Ａを 吸着するために十分な量と接触させ、 ｂ）　主に化合物Ａで負荷されたモレキュラーシーブを、化合物Ａが減損された 化合物Ｂを含有する液状またはガス状相と分離し、かつ Ｃ）　モレキュラーシーブで吸着された化合物を、脱着させる ことによって特徴付けられる。

本発明による方法は、特に、場合により窒素および酸素の群からなるヘテロ原子 を含有するベルフルオル炭化水素混合物、即ち化合物Ｂとして場合により環式構 造を有するヘテロ原子含有ベルフルオル炭化水素、および化合物Ａとして場合に よりヘテロ原子を含有する、非環式構造を有するかまたは非環式構造を有する基 を有する過フッ素化炭化水素を含有するものを分離するのに適当である。過フッ 素化炭化水素またはベルフルオルカーボンとしては、本願の範囲の中で、飽和ま たは芳香族、特に飽和の過フッ素化有機化合物が表わされ、これは炭素およびフ ッ素からなりかつ場合によってはなおヘテロ原子、例えば窒素、酸素または硫黄 、特に窒素または酸素を炭素鎖中に含有していてよい。この化合物は、例えば炭 素原子２０個まで、特に５〜２０個を有することができる。化合物Ｂの型の過フ ッ素化炭化水素としては、例えば環員３〜１８個、特に６〜１２個を有する単環 式ないし四環式化合物がこれに該当する。縮合環化された環系を有する化合物、 例えばデカリン、またはダイヤモンド構造の環系を有する化合物、例えばアダマ ンタン、または２個の５員環および／または６員環が互いに、場合により低級ア ルキレン鎖によって結合されている化合物、例えばシクロへキシルモルホリンま たは１．３−ジピベリジノブロバンが重要である。また、この方法は、同様に１ つの基を水素原子に接して有する、即ち専ら部分的にフッ素化されているか、ま たは他のハロゲン原子によって置換されているようなフッ素化化合物ＡおよびＢ の混合物を分離するのにも適当である。この方法は、特に環式混合物Ｂを含有し かつ環式化合物Ｂに相応する非フツ素化出発化合物をフッ素化、特に電気化学的 にフッ素化することによって得られたような混合物を分離するのに適当である。

例えばこの方法は、環式化合物Ｂ、特に場合によりヘテロ原子を有する、環式構 造を有するベルフルオル炭化水素、およびその上、非環式構造を有するかまたは 非環式構造を有する基を有する異性体化合物Ａを含有する混合物を分離するのに 適当である。同様に、この方法は、弐Ｂの化合物、特に環状の、場合によりヘテ ロ原子を有し環式構造を有するベルフルオル炭化水素および、その上低級直鎖ベ ルフルオルアルキル基、特にトリフルオルメチル基によって置換された類縁の化 合物Ａを有する混合物を分離するのに適当である。

化合物の臨界分子直径は、例えばファンデルワールスの分子半径の使用下に計算 することができる（　０．　Ｇ−ｒｕｂｎｅｒ他、　Ｍｏ１ｅｋｕｌａｒｓｉｅ ｂｅ、　Ｖ　Ｅ　Ｂ　Ｄｅｕｔｓｃｈｅｒ　Ｖｅｒ−１ａｇ　ｄｅｒ　Ｗｉｓｓ ｅｎｓｃｈａｆｔｅｎ、　Ｂｅｒｌｉｎｌ　９６８．６３．６４頁、参照）。球 状の分子（例えば貴ガス）の臨界直径は、この分子を表わす球の直径と等しい。

対称性の、四面体に配列された分子（例えばＣＣｌ４）の場合には、臨界直径は 、三角形の四面体壁を表わす円の直径に等しい。

対称性の、八面体に配列された分子（例えば５Ｆ６）の場合には、臨界直径は、 八面体の矩形の一辺を表わす円の直径に等しい。二原子分子の場合には、臨界直 径は、この分子を長さに対して垂直の面で表わす円の直径によって示されている 。分子が線状（“ジグザグ）の配列を有するｎ−パラフィンの臨界直径は、パラ フィン鎖に対して垂直となる面において分子が表わされる最大の円の直径によっ て示され、および全てのｎ−パラフィンの場合に同一である。同様のことは非環 式ベルフルオル炭化水素化合物もしくは一基にも該当する。

本発明による方法のためのモレキュラーシーブとしては、特に無機モレキュラー シーブ、例えばアルミノケイ酸塩またはシリカライトが適当である。好都合であ ることが判明しているのは、天然および合成ゼオライト、特にＡ型およびＸ型の ゼオライトである。化合物Ａ＋７）直鎖、非環式基の臨界分子直径に応じて、使 用されるモレキュラーシーブの細孔径は変化してよい。

一般に平均細孔径４．５〜６．５オングストローム、特に５〜６．５オングスト ローム、有利に５〜６オングストロームを有するモレキュラーシーブを用いて良 好な分離効果が達成される。モレキュラーシーブは異なった形の粒子として、例 えば顆粒またはバールの形で使用されることができる。

場合によりヘテロ原子を有する環式ベルフルオル炭化水素と、非環式直鎖基を有 する過フッ素化副生成物との混合物は、本発明により分離されることができ、例 えば相応する非フツ素化環式化合物を自体公知の方法によりフッ素化することに より得ることができる。

即ち、非フツ素化出発化合物は電気化学的フッ素化によってフッ素化されること ができ、この場合に化合物の溶液は液体フッ化水素中で電気分解される。このた め有利には、液体フッ化水素中の非フツ素化出発化合物４〜３０重量％、有利に ５〜〕０重量％の溶液が使用される。電気分解は、有利に一２５〜＋１０℃、有 利に一５〜＋５℃の温度、陽極電流密度２〜３ＱｍＡ／ｃ１１２および摺電圧３ 〜ｉｏｖ、特に４〜８Ｖで行なわれる。

更に後処理のために、使用される電解槽の底部で重質相として沈積される粗製反 応生成物は分離され、場合によっては専ら部分フッ素化された副生成物を分解す るために、アルカリ金属−またはアルカリ土類金属塩基、特にアルカリ金属−ま たはアルカリ土類金属水酸化物を用いて、水および場合により低級芳香族第一ま たは第二アミンの存在下に、専ら部分フッ素化された副生成物を分解するのに十 分に高い温度で処理される。この処理工程は自体公知の方法により行なうことが できる。従って反応混合物は、例えば数時間〜８日間の間、還流下に沸騰するま で加熱されてよい。生じた反応混合物から過フッ素化化合物は分留によって単離 されることができる。分留によって反応混合物から分離された生成物は、一般に 非フツ素化生成物を含有しない。しかしこれらは一般に、過フッ素化環式主生成 物の他になお、主生成物に対する異性体であるか、または主生成物と同様の分子 量を有しかつ非環式基を有することができるような過フン素化副生成物を含有す る混合物を表わす。例えばピペリジン含有化合物中には、電気化学的過フッ素化 の条件下で部分的にピペリジン環中に環縮小が行なわれ、その結果過フッ素化ピ ペリジン化合物の他に僅少量で、これに対する異性体のメチルピロリジン化合物 も生じる。この種の異性体混合物は、例えば本発明による方法により分離され本 発明によれば、分離すべき混合物と、モレキュラーシーブとの接触は、液状相中 またはガス相中で行なわれることができる。液状相中での吸着は、室温と、分離 すべき混合物の沸騰温度との間の温度で実施することができる。例えば、室温で 液状の化合物または室温でろう状ないし固体の化合物の混合物溶液の分離すべき 混合物は、モレキュラーシーブ含有反応器中に導入され、かつその中で、直鎖非 環式基を有する化合物Ａを吸着するのに十分な時間、モレキュラーシーブとの接 触を維持されることができる。溶剤としては、特に液状ベルフルオルカーボン、 例えばペルフルオロデカリンが適当である。混合物とモレキュラーシーブ粒子と の良好な混和には、有利に例えば振盪または撹拌が役立つ。この場合、モレキュ ラーシーブでの化合物Ａの吸着は、室温または反応混合物の沸点を下回るように 高められた温度で行なわれることができる。モレキュラーシーブの使用すべき量 は、モレキュラーシーブの種類および吸着されるべき化合物Ａの種類（こ応じて 変動することができる。例えば吸着されるべき化合物Ａの重量の２〜５０倍が使 用されてよＧ１゜また、モレキュラーシーブと、分離すべき混合物との接触（嘘 、ガス相中でも、混合物をガス状でモレキュラーシーブで充填された反応器に導 通させるように行なうこともできる。例えば混合物は、蒸発器を介してキャリヤ ーガスと一緒にモレキュラーシーブを有する反応器１こ、モレキュラーシーブと の接触時間が式Ａの化合物を吸着するのに十分な流速で導通させることができる 。ガス相からの吸着は、５０〜３００℃の温度および０．１〜１０バールの圧力 で行なうことができる。

化合物Ａの吸着が行なわれた後、化合物Ａで負荷されたモレキュラーシーブは、 吸着されなかった化合物Ｂと分離される。ガス相吸着後、これはキャリヤーガス を用いた後洗浄によって行なうことができる。吸着が液状相から行なわれる場合 には、化合物Ａで負荷されたモレキュラーシーブ粒子は、自体公知の方法で濾過 またはデカンテーションによつ”Ｃ吸着されなかった液体と分離されることがで きる。吸着された化合物Ａの分子の量および必要な体積に応じて、モレキュラー シーブ粒子は、更に、例えば外見上薄膜として付着している化合物Ｂの分子の僅 少量で負荷されていてよ（へ〇引続くモレキュラーシーブ粒子から式Ａの化合物 の脱着は、自体公知の方法で、例えば追出し脱着また（ま熱除去によって行なわ れることができる。追出し脱着は、例えば自体公知の方法で、化合物Ａで負荷さ れたモレキュラーシーブを水で処理することによって行なわれることができる。

モレキュラーシーブ粒子力（なお僅少量の化合物Ｂを含有している場合１こ（よ 、熱脱着力（推奨される。この場合には、まず外見上付着してし）る−化合物Ｂ が蒸発され、引続き後加熱によって吸着された化合物Ａが脱着されることができ る。熱脱着（ま、脱着すべき化合物の沸点と、分解温度との温度範囲への温度上 昇によって行なわれることができる。好ましくは、脱着温度は、ガス相中で吸着 温度を約１００〜１５０℃上回る。分離すべき混合物が多数の吸着可能な化合物 Ａを含有する場合には、脱着の際に同様にこの化合物Ａの混合物も得ることがで きる。化合物Ａのこの種の混合物は、所望の場合、自体公知の方法でクロマトグ ラフィー法で、例えば薄層−またはガスクロマトグラフィーによって更に分離さ れることができる。

本発明による方法によれば、細孔径が吸着されるべき化合物Ａの臨界分子直径以 下３０％までであるモレキュラーシーブが使用される。したがって使用されるモ レキュラーシーブの細孔径が、分離すべき混合物中に含有される全ての化合物の 臨界分子直径よりも小さいので、それにも拘らず、化合物Ｂからの化合物Ａの分 離がモレキュラーシーブ、例えばゼオライトでの吸着によって本発明による方法 によって可能であることは、意外なことである。

下記の例につき本発明を詳説するが、しかし本発明はその範囲に限定されるもの ではない。

例　１渥 ベルフルオルデカリンとベルフルオルメチルデカリンとからなる混合物の分離 平均細孔径０　、５　ｎｍを有するゼオライト系モレキュラーシーブ１０９　（ Ｍｅｒｃｋ社製造）を、マツフル炉中で５００℃で、１５時間の熱処理によって 活性化した。

こうして前処理されたモレキュラーシーブ粒子にガラスフラスコ中でベルフルオ ルデカリン４ｇとベルフルオルメチルデカリン４ｇとの混合物を添加し、室温で ２時間振盪させた。引続きモレキュラーシーブから吸着されなかった液体を分離 した。この非吸着相は純粋なベルフルオルデカリン約４ｇを含有していた。吸着 された化合物を脱着するために、モレキュラーシーブ粒子をガラスフラスコ中で 室温で２時間に亙って水と一緒に振盪させた。脱着された生成物を、冷却した受 器の中へ留出させることによって水と分離し、ガスクロマトグラフィー法および １９Ｆ−ＮＭＲ−分光分析法によってベルフルオルメチルデカリンと同一である ことが確認された。ベルフルオルデカリンの収量は約３．５ｇであった。

例　２　： ベルフルオルトリメチルアダマンタンとベルフルオルアダマンタンとからなる混 合物の分離 ベルフルオルトリメチルアダマンタン０．５ｇおよびベルフルオルアダマンクン ０．５ｇをベルフルオルデカリン１５ｇ中に溶解した。この溶液を例１で使用さ れた活性化モレキュラーシーブ２０９（細孔径０．５ｎｍ）と−緒に３０〜４０ ℃の温度で４時間振盪させた。引続き吸着されなかった液体をモレキュラーシー ブ粒子と分離した。この液体はベルフルオルアダマノタンとベルフルオルデカリ ンとの秤量導入した量を含有していた。出発混合物の吸着された含量の脱着は、 モレキュラーシーブを減圧（油ポンプによる真空）下で１８０℃に加熱し、かつ 冷却した受器中で逃出した生成物を捕集することによって行なった。こうして１ ９ＦＮＭＲ−分光分析法および質量分析法によって確認されたベルフルオルトリ メチルアダマンタン約０．３ｇが得ベルフルオルシクロへキシルモルホリンとベ ルフルオル−ｎ−へキシルモルホリンとからなる混合物の分離Ａ）　混合物の製 造： 前乾燥し冷却した液状フッ化水素中のモルホリンシクロヘキセン−（１）の５〜 １５％溶液を、電気分解槽中で陽極電流密度３〜２０　／　ｍ　Ａ　ｃ藁２　、 摺電圧５〜６．５ｖおよび槽温度−８〜＋５℃で過フッ素化した。屡々、液状フ ッ化水素中に溶解された他のモルホリンシクロヘキセン−（１）および消費され たフッ化水素を補充し、槽の連続作業を可能にした。槽底部に捕集した、純粋な 反応生成物を含有する重質相をときどき排出した。粗製生成物に、それぞれ同容 積の８Ｎの水酸化カリウム水溶液およびジブチルアミンを添加した。この混合物 を８日間還流下に加熱した。引続きこの混合物を分留した。蒸留の場合には、主 画分が１４５〜１４８℃の沸騰範囲内で得られた。ガスクロマトグラフィー分析 により、留出物がベルフルオルクロへキシルモルホリン６５％、ベルフルオル− ｎ−へキシルモルホリン３３％および他の副生成物２％からなる混合物であるこ とが判明した。

Ｂ）　Ａ）で得られた混合物の分離・ 細孔径５オングストロームのゼオライト系モレキュラーシーブで充填したガラス カラムを通して、一定流のヘリウムを６０　ｍｌ／　ｌ１ｉｎの流速で流し、こ のガラスカラムの上に、１２０℃で蒸発器を介して、前記の得られたベルフルオ ルシクロへキシルモルホリンとベルフルオル−ｎ−へキシルモルホリンとからな る混合物を装入した。ベルフルオルシクロへキシルモルホリンがカラムを通過す る間に、Ｃ３Ｆ１３−基を有する副生成物を留めた。こうして１４７．５〜１４ ９．５℃の沸点を有する過フッ素化されたシクロへキシルモルホリンが得られた 。全てのベルフルオルシクロへキシルモルホリンおよび過剰のベルフルオル−〇 −へキシルモルホリンがカラムから去った後、温度は３００℃に上昇した。カラ ムの出口にある冷却勾配の中で、１４９〜１５０℃の沸点を有する純粋なベルフ ルオル−ｎ−へキシルモルホリンが凝縮された。

例　４　： 過フッ素化１．３−ジピベリジノプロパンおよびそれに対する異性体の過フッ素 化１−（３−メチルピロリジノ）−３−ピペリジノプロパンおよび１，３−ジ（ ３−メチルピロリジノ）−プロパンからなる混合物の分離。

Ａ）　混合物の製造： 前乾燥し冷却した液状フッ化水素中の１，３−ジピベリジノブロバンの１０％溶 液を電気分解槽中で、温度＋２℃、陽極電流密度２．５〜２５ｍＡ／ｃｍ２　、 および摺電圧４．５〜７．ＯＶで過フッ素化した。ときどき液状フッ化水素中に 溶解されたジピペソジノブロパンおよび消費されたフッ化水素を補充し、槽の連 続作業を可能にした。槽底部に捕集した粗製反応生成物をときどき排出し、例３ Ａ）の記載と同様に後加工した。蒸留の際、１９５〜２０３℃で沸騰する主画分 が得られた。混合物のガスクロマトグラフィー分離により、これが過フッ素化１ ，３−ジビペリジノプロバン５８％、過フッ素化１−（３−メチルピロリジノ） −３−ピペリジノプロパン３６％および過フッ素化１，３（３−メチルピロリジ ノ）−プロパン６％を含有することが判明した。

Ｂ）　前記で得られた混合物の分離 分離は、温度設定されたガスクロマトグラフィーを用いて分取ガスクロマトグラ フ上で実施した。混合物を、細孔径５人を有するゼオライト系モレキュラーシー ブを用いて充填したガスクロマトグラフィー分離カラム（ガラスカラム内径１． ７ｍｍＸ３ｇ＋＋＋）を介して１８０℃で供給した。過フッ素化された１、３− ジビベリジノプロパンがカラムを通過する間に、トリフルオルメチル基を有する 二つの副生成物を十分に留めた。こうして１９１℃の沸点を有する過フッ素化さ れた１゜３−ジピペリジノブロバンが得られた。全ての過フッ素化された１、３ −ジビベリジノブロバンがカラムから去った後、約１００℃に加熱した温度で熱 脱着することによって、過フッ素化１−（３−・メチルピロリジノ）−３−ピペ リジノプロパンと過フッ素化１，３−ジ（３−メチルピロリジノ）−プロパンと からなる混合物が得られた。引続き２つのトリフルオルメチル基含有化合物の分 離を無機キャリヤー材料（＝ＳＥ−３０、製造者Ｃｈｒｏｍｐａｃｋ）中のメチ ルシリコーン油からなる固定相の分取ガスクロマトグラフィーによって実施した 。１８９℃の沸点を有する過フッ素化１−（３−メチルピロリジノ）−３−ピペ リジノプロパンおよ３　び１８６℃の沸点を有する１、３−ジ（３−メチルピロ リジノ）−プロパンが得られた。

グ 国際調査報告 １１頁の続き ■Ｉｎｔ、　Ｃ１，’　識別記号　庁内整理番号多発　明　者　マーダー、ユル ゲン　ドイツ連邦共和国デー−７９００ウルム　ト力イエールヴエーク

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. １．場合によってはなおヘテロ原子の窒素、酸素、ホウ素、リンおよび硫黄の群 からの鎖員を含有しおよび／または他のハロゲン原子によって置換されていても よい、部分フッ素化されたかまたは過フッ素化された炭化水素化合物の混合物を 分離する方法において、次のような部分フッ素化されたかまたは過フッ素化され た化合物、即ち非環式直鎖構造および４〜７Åの範囲内の臨界分子直径を有する か、または直鎖非環式構造および４〜７Åの範囲内の臨界分子直径を有する基に よって置換されている化合物、および以下で化合物Ａとして表わされる化合物、 その中の部分フッ素化されたかまたは過フッ素化された化合物、直鎖非環式基を 有さず、その臨界分子直径が少なくとも前記直鎖非環式基の１．１倍を有する化 合物、また専ら、その臨界分子直径が少なくとも前記直鎖非環式基１．１倍を有 するような基によって、置換されている化合物、および以下で化合物Ｂとして表 わされる化合物を、液相またはガス状相で分離し、この場合に、 ａ）分子直径が前記直鎖非環式基の分子直径よりも大きい混合物または不活性有 機溶剤中の混合物溶液を、平均細孔径が化合物Ａの非環式直鎖基の臨界分子直径 の範囲内にあるかまたは３０％未満であるモレキュラーシーブの、化合物Ａを吸 着するために十分な量と接触させ、 ｂ）主に化合物Ａで負荷されたモレキュラーシーブを、化合物Ａが減損された化 合物Ｂを含有する液状またはガス状相と分離し、かつ ｃ）モレキュラーシーブで吸着された化合物を脱着する ことを特徴とする部分フッ素化されたかまたは過フッ素化された炭化水素化合物 の混合物の分離法。
2. ２．分離すべき混合物として、化合物Ｂとして場合により窒素および酸素の群か らなるヘテロ原子を有する、環式構造を有するペルフルオル炭化水素および化合 物Ａとして、非環式構造を有するかまたは非環式構造を有する基を有する、ヘテ ロ原子含有ペルフルオル炭化水素を含有する混合物を使用する、請求の範囲１記 載の方法。
3. ３．分離すべき混合物として、環式混合物Ｂを含有し、かつ化合物Ｂに相応する 非フッ素化出発化合物をフッ素化、特に電気化学的にフッ素化することによって 得られたような混合物を使用する、請求の範囲１または２のいずれか１項記載の 方法。
4. ４．分離すべき化合物として、環式化合物Ｂおよびそれに対する異性体化合物Ａ を含有し、非環式構造を有するかまたは非環式構造を有する基を有する混合物を 使用する、請求の範囲１から３までのいずれか１項記載の方法。
5. ５．分離すべき混合物として、化合物Ｂおよびその上類縁の低級の直鎖ペルフル オルアルキル基、特にトリフルオルメチル基によって置換されている化合物Ａを 含有する混合物を使用する、請求の範囲１から３までのいずれか１項記載の方法 。
6. ６．無機モレキュラーシーブを使用する、請求の範囲１記載の方法。
7. ７．モレキュラーシーブとして天然または合成ゼオライトを使用する、請求の範 囲６記載の方法。
8. ８．５〜６．５Åの平均細孔径を有するモレキュラーシーブを使用する、請求の 範囲６または７に記載の方法。