JPH05500528A

JPH05500528A - 接着剤組成物

Info

Publication number: JPH05500528A
Application number: JP2513947A
Authority: JP
Inventors: オーヴェルベルヒ、ノエル・マルセル・ミヒール
Original assignee: エヌ・ヴェ・レイケム・ソシエテ・アノニム
Priority date: 1989-10-02
Filing date: 1990-10-02
Publication date: 1993-02-04
Also published as: GB8922114D0; CA2066220A1; WO1991005024A1; EP0494928A1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】接着剤組成物本発明は接着剤組成物に関するものであり、更に詳しくはポリアミドを含有し、ケーブル付属品又はバイブライン産業において使用するのに適しており、特に非火炎処理ポリエチレン及び／又は鉛の接着に用いる接着剤組成物に関する。

ケーブルなどの基材を湿気などの汚染物質から保護するために、基材の周囲に環境的な保護を設けることがしばしば必要である。そのような保護を設けるための優れた方法は、寸法回復性スリーブ、好ましくは熱収縮性スリーブの上へ被覆として便利に適用された接着剤組成物で包むことである。このようなスリーブを基材の周囲に配して加熱すると、接着剤組成物が溶融又は軟化し、かつスリーブが収縮し、接着剤組成物は基材に固着する。スリーブ自体ももちろん環境的保護となるので、必要な接着剤量は、基材と固着するためにスリーブの端部のみを被覆することによって減少することができる。

環境的保護が必要とされる特有の例は、除去されたケーブルシース（これはケーブルスプライスを形成するために除去される）を補わなければならないケーブルスプライス、特に多芯通信ケーブルのスプライスの周囲である。これはスプライスの周囲にライナーを装着することにより行うことができる。ライナーは、大きなスプライスとスプライスに入って出るそれより小さな直径のケーブルとの間に滑らかな遷移部を与える形状にするのが好ましい。次いで、ライナーの両端からさらに無傷のケーブルジャケットにまで延びる熱回復性スリーブでライナーを包みこむ。スリーブの内側はホットメルト接着剤組成物で被覆されており、加熱すると収縮して、両側のケーブルジャケットとその間のライナーを固着する。このようにして、外部環境から形成されたスプライスケースへの漏れ経路が回避でき、ケーブルの導体が湿気などから保護される。

かかるスプライスケースは、例えば少な（とも２５年間にわたるケーブルの寿命の間、環境的バリヤーを提供することが期待されている。ケーブル及びスプライスケースは、例えば冬場の一４０℃から直射日光にさらされた場合の＋７０℃の範囲にわたる温度変化を受けることがあり、またケーブルの内側は加圧されることがある。

寿命、温度及び圧力に関するこれらの条件は、接着剤の性能に対して厳しい要求を課す。例えば、寒冷地における埋設ケーブルとか熱帯地における架空ケーブルなどの周囲の環境のように多くの異なった環境に対して、製品は適合しなければならないという実際的な目的のために、問題はさらに困難になる。

これらの性能上の条件を、許容できる価格にて達成するのはそれ自体困難であるが、しかし装着状況を考慮した場合にはこの困難さは特に著しい。現在性われている装着は、炎トーチでスリーブを加熱し、結果として接着剤を加熱して行っているが、電気的な加熱も使用されている。接着剤を軟化するのに必要な熱の量を最小限に保つことは明らかに好ましい。天候が寒冷であり、マンホールには強い加熱をするためのための余裕がほとんどなく、電気ヒーターの出力は制限され、ケーブル又はスリーブが高温によって破損するおそれがあることなどがありうる。すなわち、許容しうる最大装着温度が存在する。また前述のように、接着剤がその接着力を保持しなければならない広い温度範囲が存在する。不幸にも、許容しつる最大装着温度は、使用温度範囲の許容しうる最小上限よりもあまり高くない。従って、接着剤はシャープな溶融変化をすべきであることが判明した。

シャープな溶融変化に加えて、接着剤は、ポリエチレン、好ましくは火炎処理ポリエチレン並びに非火炎処理ポリエチレンの両方及び鉛に対する高い剥離強さ、さらに低温衝撃強さ、低温可撓性、例えば１６０℃の装着温度における低い粘度を有するべきである。

例えば、広い温度範囲において高い衝撃強さと高い剥離強さを併せて有する接着剤組成物を製造する試みがなされてきている。次のポリアミド系接着剤組成物が注目されている。

アメリカ合衆国特許第４０１８７３３号［ロペス（Ｌｏｐｅｚ）　、グローバー（Ｇｌｏｖｅｒ）　、ライオンズ（Ｌ　ｙｏｎｓ）コは、（ａ）　エチレンとエチレン性不飽和モノ若しくはジカルボン酸とＣ８〜Ｃ６脂肪族カルボン酸のビニルエステルからなるターポリマー、及びエチレンとモノエチレン性モノ若しくはジカルボン酸のＣ２〜Ｃ２０脂肪族エステルのコポリマー（但し、該モノ若しくはジカルボン酸成分のカルボン酸残基の一部はエステル化されていない）からなる群から選択され、酸価約３〜約８０の、エチレンの酸性ポリマー、並びに、（ｂ）　アミン価約７０〜約４００のポリアミドに粘着性付与剤を伴った相溶性混合物からなり、該粘着性付与剤が成分（ａ）と成分（ｂ）の合計１００重量部当たり約３〜２０重量部であり、成分（ａ）と成分（ｂ）が重量比で約４０：６０〜６０　：　４０の割合で存在するホットメルト接着剤組成物を開示している。

ヨーロッパ特許第００４０９２６号［レイケム（Ｒａｙｃｈｅｍ）社コは、１種又はそれ以上のダイマー脂肪酸をベースとするポリアミド、並びに遊離カルボン酸基を有するエチレン／アクリル酸／アクリル酸ブチルターポリマーからなるホットメルト接着剤組成物を開示する。

酸ターポリマーは、ポリアミドの重量に対して２０％よりも少ない量で存在することが好ましい。

イギリス国特許第１５６３０３０号［アライド・ケミカル社（Ａｌｌｉｅｄ　Ｃｈｅｏ＋１ｃａｌ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）　コは、（ａ）　ポリアミド接着剤系成分１５〜９９重量％：及びこれに対応して、（ｂ）　酸価が少なくとも７０以上で数平均分子量が５００〜５０００である常態固形の均質なエチレンと不飽和カルボン酸のコポリマー成分で、該コポリマーの重量の少なくとも過半をエチレンが占めてなるコポリマー８５〜１重量％（このパーセンテージは（ａ）と（ｂ）の重量の合計に対するものである）の相溶性混合物からなるホットメルト接着剤組成物を開示する。

本発明者らは、ポリエチレンに対しての優れた剥離強さを示し、優れた低温衝撃強さ及び可撓性を有し、適当なコストで製造することができる接着剤組成物を最近処方した。この新しい接着剤はまた、装着温度における低粘度の故に、良好な装着性を有する。高いメルトフローインデックスを有するエチレンコポリマーを、１種以上のポリアミドの適当量と混合することによって、所望の特性を付与することができることが判明した。

この接着剤はヨーロッパ特許第０３２６３１９号（レイケム社）に開示されており、次のような組成からなる。

（ａ）（少なくとも１種の）ポリアミド、及び、（ｂ）　エチレンとエチレン性不飽和カルボン酸エステルのコポリマーの混合物からなり、該コポリマーのメルトフローインデ・ノクスカ曵ＡＳＴＭ　Ｄ１２３８−７０により測定して少なくとも４０、好ましくは少なくとも７０、特に好ましくは１００〜３００であり、コポリマーの量がポリアミドに対して少なくとも３８重量％、好ましくは３８〜１２６重量％のものである。

そしてここに、それに代わる接着剤の処方として、アクリレート末端化プレポリマーを用いた処方を見い出した。このプレポリマーは、低温特性と高温での凝集力を向上するものであること力くわ力）つた。

従って、本発明は、接着剤組成物、特に熱可逆性を有するホ・ソトメルト接着剤であって、（ａ）　少なくとも１種のポリアミド：及び（ｂ）　少なくとも１種のアクリレート末端化プレポリマーからなる。

アクリレート末端化プレポリマーには、例えば、アクリレート末端化ポリエステル、アクリレート末端化エポキシあるいはアクリレート末端化ビスフェノールＡ誘導体があるが、特にアクリレート末端化ポリウレタンが好ましい。

アクリレート末端化プレポリマーは二官能性であることが好ましい。

アクリレート末端化プレポリマーは脂肪族系であっても芳香族系であってもよく、分子量が３５００〜６５００、好ましくは４０００〜６０００、さらに好ましくは約５０００のものである。

適当なアクリレート末端化プレポリマーの例として、ＵＣＢ社が商標名工ベクリル（Ｅ　ｂｅｃｒｙｌ）として販売しているものがある。適当なアクリレート末端化ポリウレタンの例にはエベクリル２１．０（芳香族系）とエベクリル２３０（脂肪族系）があり、アクリレート末端化ポリエステルの例にはエベクリル８１０、アクリレート末端化エポキシの例にはエベクリル６０００とエベクリル６０８、アクリレート末端化ビスフェノールＡの例にはエベクリル１５０がある。

本発明はまた、反応性のプレポリマーがポリアミドに溶融混合されて、反応とポリアミドの変性を生じ、これによって低温可撓性、高温凝集力及び衝撃強さが向上し、反応がポリアミドのアミン価の低下で示されるホットメルト接着剤の製造方法を提供する。

プレポリマーは、上記及びヨーロッパ特許第０３２６３１９号に記載のエチレンとエステルのコポリマーと共に使用することができる。

組成物は、さらに、例えば粘度や流動温度や接着強さを調節するための他の成分を含有することもできる。好ましい他の成分の一つに、ポリエチレン／アクリル酸コポリマー（これは粘度や流動温度の調節に役立つ）がある。ポリエチレン／アクリル酸コポリマーの量は、ポリアミドの重量に対して好ましくは５７重量％までであり、組成物の重量に対して好ましくは２０重量％未満、より好ましくは１５重量％未満、特に好ましくは１０重量％未満であり、特に弱い酸性を所望するならば３〜７％である。他の成分として、パーサミド（Ｖｅｒｓａｍｉｄ）　１００　（シェージング（Ｓ　ｃｈｅｒｉｎｇ）社製ポリアミドの商標名）、粘着性付与剤、例えば、ＳＰ　５５３（ンエネタデイー・コーホ（Ｓｃｈｅｎｅｔａｄｙ　Ｃｏｒｐ、）　）という商標で知られるテルペンフェノールなど、ポリイソブチレン及びイルガノックス（Ｉ　ｒｇａｎｏｘ）　１０１．０　（チバガイギ−（ＣｉｂａＧｅｉｇｙ））という商標で知られている酸化防止剤がある。

ある環境においては、組成物は酢酸ビニルや酢酸ビニルポリマーあるいは酢酸ビニルコポリマーを実質的に含有しないことが好ましい。

組成物の架橋は、ポリアミドのアミン価の適当な選択やアクリレート末端化プレポリマーの１と性質によって避けることができる。

好ましい接着剤組成物は、（ａ）１種以上のポリアミド４０〜７０重量部、好ましくは５０〜６５重量部、（ｂ）　エチレンとエステルの１種又はそれ以上のコポリマー、特にポリエチレン／アクリル酸エチル及び／又はポリエチレン／アクリル酸ブチル１０〜３０重量部、好ましくは１５〜２５重量部、特に好ましくは１５〜２０重量部、（Ｃ）　ポリエチレン／アクリル酸コポリマー５〜２０重量部、好ましくは５〜１５重量部、特に好ましくは５〜１０重量部、及び、（ｄ）　ポリウレタンのアクリレート末端化物１０重量部以下、好ましくは５重量部以下、特に好ましくは１〜３重量部からなる。

ポリアミドは、ＡＳＴＭ　Ｅ２８による環球法軟化点が８０〜１２０℃、より好ましくは９０〜１１０℃であり、分子量が２０００〜１００００であり、ＡＳＴＭ　Ｄ３２３６ｉ：よる２１０℃における粘度が２〜８Ｐａ・秒、好ましくは３〜５Ｐａ・秒及び／又は１６０℃における粘度が３０〜５０Ｐａ・秒であり、アミン価が５〜４００であることが好ましい。しかしある用途には低いアミン価、例えば５〜１２とか、例えば約７のポリアミドがより好ましい。適したポリアミドは、マクロメルト（Ｍａｃｒｏｍｅｌｔ）　６７３５　（ヘンケル（Ｈｅｎｋｅｌ）製）、マクロメルト６７６６　（ヘンケル）、マクロメルト６３０１　（ヘンケル）、ティービーエックス（ＴＰＸ）２２−１４３（ヘンケル）、ティーピーエックス２０−０３３　（ヘンケル）及びマクロメルト６７６８　ｃヘンケル）の商標で知られるポリアミドを含む。一般に、ポリアミド（又はポリアミドの混合物）は、引用した例と実質的に同等の所望の物理的性質及び化学的性質（例えばメルトフローインデックス、軟化点、粘度及び接着強さ）を有するものを選ぶことができる。低温可撓性、特に低コスト性との組合せが要求される場合には、二種又はそれ以上のポリアミドを選択してよい。

エチレンとエステルのコポリマーは二種以上のコモノマーを含むことができる。

ある用途のための好ましいコポリマーは、ＡＳＴＭＥ２８による環球法軟化点が８０〜１２５℃、好ましくは９５〜１２０℃である。好ましいコポリマー及びターポリマーの例としては、ロターダ−（Ｌｏｔａｄｅｒ）　８６００　（以前はロターダ−８２００として知られていた）（シャルポナージェ・デウ・フランス（Ｃｈａｒｂｏｎａｇｅ　ｄｅ　Ｆｒａｎｃｅ））　、ロターダ−７５００（シャルボナージェ・デウ・フランス）、イーニー（ＥＡ）８９８２１　（ニー・ニス・アイ（ＵＳＩ））及びアラソン（Ａｌａｔｈｏｎ）　７０４　（デュポン（ＤｕＰｏｎｔ））の商標で知られるようなポリエチレン／アクリル酸エチル；及びロターダーＨＸ８２８０　（シャルボナージエ・デウ・フランス）とルカレーン（Ｌｕｃａｌｅｎｅ）　Ａ　２９２０−Ｍ　（ビー・ニー・ニス・エフ（ＢＡＳＦ））の商標で知られるポリエチレン／アクリル酸ブチルがある。ポリアミドの場合と同様に、ここに挙げた例と同等の物理的性質及び化学的性質を有する他のコポリマーを使用することができる。

ポリエチレン／アクリル酸コポリマーを使用する場合には、アラソン５１２０　（デュポン）やニーシー（ＡＣ）５１２０　（アライド・ケミカル・コーポレーション）という商標で知られるものが好ましく、後者は現在ではニーシー（ＡＣ）１４３や同等物として知られる。ビー・ニー・ニス・エフ社の商標オパノール（Ｏｐａｎｏｌ）　Ｂ　−１２として知られるようなポリイソブチレンも付加的にあるいは代わりに使用することもできる。

従来技術の接着剤を使用したときに発生し、本発明によって解決することができる問題を確認した。

ある素材、特に金属、例えばベルギーにおいて鉛ケーブルに使用されているものに対する接着力は低い。ベルギーのケーブルに使用される鉛は、実質的に純粋であり、そのため柔らかい。この軟性のため、及び接着剤と鉛の熱膨張係数の差のため、熱サイクルによって鉛の凝集破壊が生じ、鉛の非常に薄い表面層が塊から剥離することがある。この問題は、より硬い鉛組成物、例えばアンチモン、銅、銀又は錫などの不純物又は添加物を含有する鉛組成物においてはあまり生じない。当業者はこの問題が起こる危険性が存在する場合を断定することができるが、典型的には、毎分８℃での示差走査熱量法によって測定して少なくとも３２２℃ の融点を有する鉛組成物においてそのような危険性が生じる。鉛及び他の金属及び他の物質に適用する別の指標は硬さである。１００９コアを使用するライフ・ミニロード（Ｌｅｉｔｚ　Ｍｉｎｉｌｏａｄ）装置で測定して、５．５ミクロンより小さい、好ましくは５．０ミクロンより小さいビッカース硬さで結合は低下する。

このような破壊の発生の仕方を認識すると、接着剤組成物の酸性度を低下させて接着剤／鉛界面における熱サイクル時の応力を減少すればよいことがわかる。これは、例えば、ＡＣ３１２０の酸性度を減少することによって、あるいはＡＣ３１２０の量目体を交換又は減少することによって行える。１つの態様において、ＡＣ３１２０の少なくとも一部分を、エスピー（ＳＰ）５５３　（シェネタディ社商標、粘着性付与剤）及び／又はニーシー（ＡＣ）５４０　（アライド・ケミカル・コーポレーション製ポリエチレン／アクリル酸コポリマーの商標）に置き換えてもよい。ＡＣ３４０はＡＣ３１２０よりも低い酸性度を有する。ベルギー鉛に対する少なくとも１００Ｎ／　２５　ｍｍ、一般に１５ＯＮ／２５ｕｍの室温における剥離強さは、−４０℃から＋６０℃までの間の温度サイクルを１０サイクル行った後に得られる。

選択する主要成分の種類及び量比、並びに粘性改良剤及び流動性改良剤などの他の成分は、室温における剥離強さが火炎処理ポリエチレンに対して少な（とも３００　Ｎ／　２５ｍｍ、また非火炎処理ポリエチレン及び好ましくは鉛に対して少な（とも１０　ＯＮ／２５ｍｍ　（レイケム社のＱＡＰＫＯ２７試験）、環球法軟化点が９０〜１１０℃（ＡＳＴＭ　Ｅ２８試験）、１６０℃における粘度が４０〜１１０Ｐａ・秒（ＡＳＴＭ　Ｄ３２３６試験）、低温マンドレル柔軟性が一３０℃以下、衝撃脆性が一３０℃以下（ＩＳＯ９７４試験）であること達成するようなものが好ましい。

接着剤組成物は、寸法回復性物品、好ましくは熱収縮性物品と共に特にその被覆として使用することができる。この物品はスリーブを有しており、スリーブはチューブ状やラップアラウンド状であってよく、これにはイギリス国特許第１１５５４７０号（レイケム）に開示されているようなものがある。スリーブ又は他の回復性物品が、回復性繊維成分による回復性となっている回復性複合材からなることは好ましい。回復性繊維は、一方向に回復性繊維を他方向に寸法安定性繊維を織ってなるもののような回復性布の一部であってよい。回復性繊維がポリエチレンからなり、安定性繊維がガラスからなることが好ましい。複合材は、回復性繊維及びマトリックス材料、例えばポリエチレンを有してなることが好ましく、これによって複合材は実質的に不浸透性となる。マトリックス材料は、接着剤組成物がマトリックス材料に固着できるようなものであることが好ましい。

分岐ケーブルスプライスをスリーブによって環境的に封止する場合には、分岐ケーブル間で周囲に一定の間隔をおいて存在するスリーブの部分どうしを把持するように分岐クリップをスリーブの一端に装着する。回復性スリーブのそのような部分を一体にするかかるクリップの使用は、イギリス国特許第１６０４９８１号に開示されている。かかるクリップは３本脚を有しており、２本の外側脚がスリーブの外側に位置し、１本の内側脚がスリーブの内側に位置し、一般に分岐ケーブルの間に位置する。かかるクリップを使用して形成された分岐封止は、クリップの内側脚が接着剤を有してなる場合に性能が高まり、そして本発明の接着剤はそのような用途に使用することができる。接着剤は実質的に内側脚全体に付与してもよく、あるいは伝熱性又は他のサポート上に被覆を供給してもよい。

本発明の接着剤は、前記スリーブ被覆に代わる又はそれに付加するスリーブとは別に供給することができる。例えばかかる接着剤は、回復性スリーブ又は他のケーブル封上物を装着するのに先だってケーブルの周囲に巻き付けるストリップ状で供給してもよい。

本発明を以下の実施例によってさらに説明する。

実施例１マクロメルト６３０１を種々のエベクリル樹脂と混合して接着剤組成物を調製した。得られた接着剤組成物は、下記の表１に示すように、無変性マクロメルト６３０１と比較して、より良い低温特性とより高い高温凝集力を有する。

実施例２以下の材料をブレンドミキサーで混合して、接着剤組成物を調製した。

ポリアミド　３２重量部（ティービーエックス（ＴＰＸ）２２−１４３、ヘンケル）ポリアミド（マクロメルト６７６８、ヘンケル）３０ポリエチレン／アクリル酸ブチル　１８（ロターダ−８６００Ｂ、オーケム（Ｏｒｋｅｍ）　）ポリエチレン／アクリル酸　５（ＡＣ１４３、アライド・ケミカルズ）ポリイソブチレン　８（オパノールＢ−１２、ビー・ニー・ニス・エフ）粘着性付与剤（ＳＰ５５３、シエネタディ）　４ポリウレタン／アクリル酸　２（エベクリル２３０、ニー・シー・ビー）酸化防止剤（イルガノックス）　１得られた接着剤組成物を、回復性高密度ポリエチレン横糸／ガラス繊維縦糸からなり低密度ポリエチレンのマトリックス材料を有する織布からなる熱回復性複合材にラミネートした。ラミネートはベルトラミネーターを使用して０．４ｍｍ厚で行なった。

ヨーロッパ特許第０１１６３９２　（レイケム）に開示されているように、Ｃ字型チャンネル材によって一体に保持することができるタロージャ一部材を、得られた被覆複合材のエツジ部に形成することによって、この被覆複合材からラップアラウンドスリーブを形成した。次いで、分岐ケーブル間に分岐クリップを使用して、１本が３本に分岐しているポリエチレンケーブルスプライスの周囲で該スリーブを熱収縮させた。スリーブのサイズはレイケムの商標ＶＡＳＭ４／６として知られているものである。４ＱＫＰａで一４０℃〜＋６０℃の圧力／温度サイクルを１日あたり３サイクル行ってスリーブの漏れ試験をした。すばらしい性能を示した。

本実施例により得られた接着剤組成物は、粘度が２００℃にて１５〜２２Ｐａ・秒及び１６０℃にて８２〜８５Ｐａ・秒であり、環球法軟化点が９９〜１００℃ であった。

粘度は、ブルックフィールド・モデル・エイチ・ビー・ティー（Ｂｒｏｏｋｆｉｅ］、ｄ　Ｍｏｄｅｌ　ＨＢＴ）　、スピンドル・ニスシー・２７（Ｓｐｉｎｄｌｅ　５Ｃ−２７）を使用して、１６０℃にて５ｒｐｍの剪断速度で、ＡＳＴＭ　Ｄ−３２３６−１９７８に従って測定した。軟化点はＡＳＴＭ　Ｅ２８−１９７７に従って環球法によって測定した。

試料の調製は、昇温速度５℃／分で注入法によって行った。

室温における剥離強さは、火炎処理ポリエチレンに対しては３５１〜３９５　Ｎ／　２５ｍｍの範囲であり、非火炎処理ポリエチレンに対しては１０１〜１２６Ｎ／２５ｍｍの範囲である。６０℃における火炎処理ポリエチレンに対する剥離強さは、８１〜８２Ｎ／２５ｍｍの範囲である。

鉛ケーブルに対しても優れた剥離強さを示した。サイクル前の状態では１４６Ｎ／２５市の値であったところ、−４０℃〜＋６０℃を１０サイクル行った後では１５２　Ｎ／　２５ｍｍ、これを３０サイクル行った後では１４９Ｎ／２５ｍｍの値が得られた。

低温衝撃強さ試験では一３９℃という測定値を得られた。

上記の二種のポリアミドを混合するのに代えて、ＴＰＸ２２−１４３を６２重量部使用しても同様の結果が得られた。

実施例３以下の材料をブレンドミキサーで混合して接着剤組成物を調製した。

マクロメルト６７６８　３９重量部マクロメルト６３０１　３９イルガノツクス　１エベクリル２１０　４ルカレーン（Ｌｕｃａｌｅｎｅ）　２９２０　１６．５ハイカー（Ｈｙｃａｒ）　４０５４　０．５接着剤組成物の物理的特性は以下のとおりである。

粘度　（Ｐａ−秒）（１６０℃）　１５０環球法軟化点　（℃）　９９ポリエチレンに対する剥離強さ　（Ｎ／　２５　ｏ＋＋ｉ）（室温）　火炎処理ポリエチレン　３３０（室温）　非火炎処理ポリエチレン　１６７（６０℃）　火炎処理ポリエチレン　１４０実施例４以下の材料をブレンドミキサーで混合して接着剤組成物を調製した。

マクロメルト６７６８　４２．５重量部マクロメルト６３０１　３７マクロメルト６２３８　５イルガノツクス１０１０　１工ベクリル２１０　２．５ハイカー４０５４　０．５ルカレーン２９２０　１０．５０ターダー８２００　１接着剤組成物の物理的特性は以下のとおりである。

粘度　（Ｐａ・秒）（１６０℃）　１８゜環球法軟化点　（℃）　１０２ポリエチレンに対する剥離強さ　（Ｎ／　２５ｍｍ）（室温）　火炎処理ポリエチレン　４５０（室温）　非火炎処理ポリエチレン　３３８（６０℃）　火炎処理ポリエチレン　２４４低温可撓性　（’Ｃ）　−３８実施例５以下の材料をブレンドミキサーで混合して接着剤組成物を調製した。

マクロメルト６７６８　６９．５重量部マクロメルト６３０１　１５．０イルガノツクス１０１０　１．５ハイカー４０５４　０．５ルカレーン２９２０　９．５エベクリル２１０　３接着剤組成物の物理的特性は以下のとおりである。

粘度　（Ｐａ・秒）（１６０℃）７５環球法軟化点　（１：）　９９ポリエチレンに対する剥離強さ　（Ｎ／　２５ｍｍ）（室温）　火炎処理ポリエチレン　５５２（室温）　非火炎処理ポリエチレン　５２６（６０℃）　火炎処理ポリエチレン　１１０低温衝撃性　（℃）　−４２実施例６アミン価１０３のマクロメルト６３０１ポリアミドを、種々の量の芳香族系ポリウレタン／アクリル酸（二ベクリル２１０１分子量１５００．２官能性）及び脂肪族系ポリウレタン／アクリル酸（エベクリル２３０、分子量５０００．２官能性）とブレンドミキサーを使用して溶融混合した。

両処方のアミン価を測定し、その結果を下記表２に示す。

表２これらの結果から、ポリアミドとポリウレタン／アクリル酸の溶融混合は、混合物のアミン価の低下によって明示されるように反応していることがわかる。

本発明は、接着剤組成物及びここに記載した特性を所望のように示す物品、特に接着剤組成物を表面に有する回復性物品を供給するものであることを疑問を避けるために述べておく。かかる特性を得るために、本明細書に記載したいずれの成分をも選択することができる。特にポリウレタン／アクリル酸をポリアミドと共に選択すること、おそらく溶融混合中に起こりアミン価を減少させるポリアミドの変性、酸コポリマーや粘度又はメルトフロ一温度の改買剤、ゴム、酸化防止剤などの他の成分を含むことなどによってかかる特性を得ることができる。

国際調査報告１Ａｌｓｃ＊Ｎ＋ｍｓ＋　１１１９１、ｍ−ｗ−ＰＣＴ／■９０１０１５０４

Claims

【特許請求の範囲】

１．（ａ）少なくとも１種のポリアミド；及び（ｂ）少なくとも１種のアクリレート末端化プレポリマーの混合物を含んでなる接着剤組成物。
２．アクリレート末端化プレポリマーがポリウレタン／アクリル酸である請求項１記載の接着剤組成物。
３．アクリレート末端化プレポリマーを最大で１０重量部及びポリアミドを４０〜７０重量部有する請求項１文は２に記載の接着剤組成物。
４．ポリエチレン／アクリル酸コポリマーをさらに含有してなる請求項１〜３に記載の接着剤組成物。
５．ポリエチレン／アクリル酸コポリマーの量が、ポリアミドの重量に対して１０％未満である請求項４に記載の接着剤組成物。
６．エチレンとエチレン性不飽和カルボン酸エステルのコポリマーをさらに含有してなる請求項１〜５記載の接着剤組成物。
７．（ａ）ポリアミド４０〜７０重量部、（ｂ）エチレンと１種のエステルのコポリマー１０〜３０重量部、（ｃ）ポリエチレン／アクリル酸コポリマー５〜２０重量部、及び（ｄ）ポリウレタン／アクリル酸１０重量部以下を含有してなる請求項６に記載の接着剤組成物。
８．エチレンと１種のエステルのコポリマーが、ポリエチレン／アクリル酸エチル又はポリエチレン／アクリル酸ブチルを含有してなる請求項６に記載の接着剤組成物。
９．ポリアミド（ａ）が二種以上の異なるポリアミドを含有してなる請求項１〜８のいずれかに記載の接着剤組成物。
１０．（ａ）ポリアミド５０〜６５重量部、（ｂ）ポリエチレン／アクリル酸ブチルコポリマー１５〜２０重量部、（ｃ）ポリエチレン／アクリル酸コポリマー５〜１０重量部、及び（ｄ）分子量が４０００〜６０００のポリウレタン／ニアクリル酸付加物１〜３重量部、を含有してなる請求項１〜９のいずれかに記載の接着剤組成物。
１１．請求項１〜１０のいずれかに記載の接着剤組成物を表面に有する熱収縮性物品。
１２．回復性繊維による回復性の回復性複合材からなる請求項１１に記載の物品。
１３．該複合材が回復性繊維とポリエチレンマトリックス材料からなり、接着剤組成物がマトリックスに結合されてなる請求項１２記載の物品。
１４．チューブ状又はラップアラウンド状のスリーブの形状である請求項１１〜１３のいずれかに記載の物品。
１５．（ａ）請求項１〜１０のいずれかに記載の接着剤組成物を供給し、（ｂ）該組成物を加熱し、（ｃ）該組成物をケーブル又はパイプの表面の周囲に流動させ、（ｄ）該接着剤組成物を冷却することからなる、ケーブル又はパイプを環境的に保護する方法。
１６．接着剤組成物が熱回復性物品の一部として供給される請求項１５に記載の方法。
１７．反応性のプレポリマーをポリアミドと溶融混合し、ポリアミドのアミン価の低下と低温可撓性及び低温衝撃強さの向上により明示されるポリアミドの反応及び変性を起こさせることを含んでなるホットメルト接着剤の製造方法。