JPH05500676A - フェノール樹脂とセメントとを含有する組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 フェノール樹脂とセメントとを含有する組成物明細書 本発明は、塗料組成物、塗装方法並びに塗装物品及び支持体（下地、５ｕｂｓｔ ｒａｔｅｓ）に関する。また、本発明は、保温材として使用することのできる組 成物並びに成形に使用することのできる上記保温材料及び組成物を含有せしめた 製品に関する。

建築産業用材料の製造において比較的最近開発されたものに、木材粒子とセメン トと結合させたチップボードの製造がある。これにより、大きな剛性と高耐火性 とを兼ね備えたチップボードが得られる。しかしながら、このようなチップボー ドには、実用上いくつかの欠点がある。この材料は吸湿性で、自重の３０％の水 を吸収できる。自然バランス水分は９％であり、これよりも水分が減少すると強 度の損失が起こる。

このボードを含めた構造体の重量を計算する設計者は、極めて大きな安全上の余 裕を設ける必要がある。セメント分はアルカリ性であり、これにより酸硬化系の 作用が効果的に停止される。従来の塗料は、塗装時に湿分が高い場合があり、か かる湿分の変動によりふくれを生じることがある。このようなボードに酸触媒で 硬化するフェノール樹脂を単に塗装しても、酸触媒の効力がアルカリ性支持体に より消失されてしまうので、上記の難点は軽減されない。

さらに、セメント繊維ボードを製造するときには、セメント微粉が表面に移行し 、得られた仕上げ材は、状況によっては使用できないことがある。このような場 合、通常、ボードの表面を機械加工するが、コストが高くなる。

本発明の目的は、セメント結合ボードを塗装するのに適当′な組成物を提供する ことにある。

本発明の別の目的は、一般的にセメント系支持体を塗装するための組成物を提供 することにある。

本発明のさらに別の目的は、とりわけ煙発生が少なく、有毒ヒユーム（ｆ　ｕｍ ｅ　）の発生が少なく、そして火災の広がりの小さいことを必要する状況に即し た保温材製造用組成物を提供することにある。

本発明のさらに別の目的は、火災状況下で有害ヒユーム発生が少なく、煙の発生 が少なく、そして火災の広がり少なく、好ましくは火災の広がりがないような好 ましい性質を有する成形用組成物を提供することにある。

驚くべきことに、非酸性、好ましくはアルカリ性のフェノール樹脂とエステル触 媒とからなる系にセメントを添加することにより、有用な材料を提供できること を見出した。

本発明によれば、非酸性フェノール樹脂と、前記非酸性フェノール樹脂用エステ ル触媒と、セメントとを含有する組成物が提供される。

フェノール樹脂は、アルカリ性樹脂水溶液が好ましいが、中性フェノール樹脂エ マルジョンでもよい。

本発明に係る組成物は、フライアッシュ等の種々の充填材、−成分が失透性フリ ットであるフリット混合物（ＣＥＥＰＲＥＥ　）等の耐火性添加物、並びにチョ ップトストランド状のことがあるガラス繊維やセラミックや玄武岩繊維等の繊維 状強化材等積々のものから組成物の意図する用途に応じて選んだものを含むこと ができる。ガラス繊維を使用するときは、アルカリ条件下での耐分解・崩壊性を 付与するための処理を施すことが好ましい。

本発明の組成物に含まれるセメントは、フェノール樹脂により保持される実質的 に全ての水を吸収するのに充分な量であることが好ましいが、水和炭酸マグネシ ウムカルシウム等の他の物質を本発明の組成物に含有せしめて水の一部分を吸収 させてもよい。典型的には、セメントの使用量は、樹脂分散液に対してｌ：３〜 １：１の重量比である。

本発明の組成物に用いられる充填材の典型例としては、フライアッシュ、マイカ 及びクレー等の微粉粒状材料並びに発泡若しくは膨張廃ガラス（例えば、ＰＯＲ ＡＶＥＲ”）　、発泡カオリン、膨張クレー（例えば、ＬＥＣＡ）　、膨張耐火 粘土シャモット粉末及びヒル石等の発泡又は膨張材料が挙げられる。選択される 充填材の種類は、組成物の最終用途により異なり、充填材サイズを適当に混ぜ合 せることにより最密構造を得ることができる。

本発明の組成物の耐火性を増強するために適当な添加物としては、例えば、アル ミナ三水和物や水和炭酸マグネシウムカルシウム等の発泡性材料及びフリットの 組み合わせ（例えば、ＣＥＥＰＲＥＥ　）が挙げられる。

本発明の組成物により上層を形成するときには、化粧ノンスリップ又は摩耗性仕 上げが可能である。上層の形成には、ある場合には粗粒珪砂が使用され、他の場 合にはセラミックの白色半球体と黒色無煙炭小粒とを混合物の形態で使用できる 。

例えば、溶融温度か約４００℃の着色ガラスフリット等の耐摩耗性及び／又は化 粧粉末材料を、成形品又は塗装の意図する上表面に添加できる。また、カーボラ ンダム粉末、繊維若しくは粗粒子（ｇｒｊｔ）又は珪砂等の材料を使用してもよ い。

化粧仕上げは、異なる環境に応じて変えることができ、必要に応じてノンスリッ プ歩行面を得ることができる。ガラス強化材をプロセスの一部分で適用して撓み 強度を良好にすることができる。

酸硬化フェノール樹脂は、カーボンブラックによる着色以外では、色が極めて早 く失われてしまう。着色コンクリート製品用の金属酸化物から配合した着色材を 用いることによって、フェノールエステル系を限られた範囲の色に着色できるこ とが判明した。適当な着色としては、例えば、二酸化チタン、ジルコン及び二酸 化マンガンが挙げられる。

本発明の第一の好ましい実施態様によれば、非酸性、好ましくはアルカリ性フェ ノール樹脂と、エステル触媒と、セメントと、必要に応じて追加の水とを含有し てなるセメント系支持体を塗装又は保護するのに適当な組成物が提供される。

また、本発明によれば、非酸性、好ましくはアルカリ性フェノール樹脂と、エス テル触媒とセメントと、必要に応じて追加の水とを含有してなる組成物を、セメ ント系支持体に適用することを含むセメント系支持体を塗装又は保護する方法が 提供される。

フェノール樹脂とエステルとの組み合わせを用いて、コンクリート構造体を装飾 したり、修繕したり、保護したりすることができる。都市部の大気に存在する二 酸化炭素、微酸性雨及び塩素イオンは、化学的にコンクリートを腐食し、固有ア ルカリ度を低下させる。二酸化炭素が強化棒材に浸透し、サビが発生して、棒材 の２倍の体積に膨張して、内部からコンクリ−・トを破壊する。

建物に本発明の組成物をスプレーでき、必要に応じて組成物にガラス強化材を配 合することができる。小石打ちつけ塗り（ｐｅｂｂｌｅ　ｄａｓｈ　）等のいず れかの適当な方法で、化粧仕上げを適用できる。

また、塗料組成物が乾燥したら、アイシーアイ社（１，Ｃ。

［、）性のジ−ブリー（Ｃｅｅｐｒｅｅ　）防火速断材料を含有するポリエポキ シド塗料等で塗装することもできる。

フェノール樹脂とエステルとの配合物に、セメントを充填する。樹脂系中の水に より、セメントが硬化し、このセメントが樹脂により強化される。この配合物は 、型の内部に適用し、そしてコンクリート注型工程を通してトランスファーしく ｔｒａｎｓｆｅｒｒｅｄ　）　、予備仕上げ注型品を形成する。

本発明の第二の好ましい実施態様によれば、非酸性、好ましくはアルカリ性フェ ノール樹脂と、脂肪族エステルと、セメントと、平均粒度が少なくとも０．５市 　である充填材と、必要に応じて水とを含有してなり、硬化したときに厚さ５０ ｍｍｍで少なくとも３０Ｊ／ｍ２の重量を有する成形用組成物が提供される。

本発明の成形用組成物において有用な充填材としては、例えば、好ましくは蜂の 巣状や発泡構造を有する廃ガラス材料、例えば、ボラバー（ＦＯＲＡＶＥＲ）Ｃ 酉ドイツにあるデンネルト社製（Ｄｅｎｎｅｒｔ　）　）及びカオリン、例えば 、チクプリル（ＴＥＣＰＲＩＬ　’）等の発泡クレーが挙げられる。軽量である が強固な成形品を得るに充分な低密度と、言うまでもないが所望の耐火性とを兼 ね備えているかきり、他の比較的大きなサイズの充填材も本発明の組成物に使用 できることが理解されるであろう。

本発明の目的は、アルカリ性樹脂を選択し、そしてそれを種々の添加物に対する バインダーとして使用することにより、良好な耐火特性を有する強固、軽量な成 形用材料に到達することである。この目的を達成するために、本発明の組成物に 種々の添加物を含めることができる。

好ましい添加物の一つとし２て、ガラス繊維のチョツプドストランドが挙げられ 、アルカリ条件下での耐分解・崩壊性を付与するための処理を附したものが好ま しい。−例として、ピルキングトン（Ｐｉｌｋｉｎｇｔｏｎ）のセムフィル（Ｓ ｅｍｐｈｉｌ　）が挙げられる。サイズの小さいの粒状充填材を本発明の組成物 に含有せしめてもよい。この−例としては、重量減量材としてしようするフライ アッシュが挙げられる。

本発明の組成物から製造した成形品が乾燥したら、アイシーアイ社（ｌｃ、！、 ）製のジ−ブリー（Ｃｅｅｐｒｅｅ　）防火速断材料を含有するポリエポキシド 塗料等で塗装することができる。

本発明の成形用組成物は、特に建築産業用の種々の製品の製造に用いることがで きる。本発明の成形性組成物から製造することができる製品としては、例えば、 懸垂プラットホーム床タイル、瓦、断熱ブロック、防火戸カバー、断熱ラミネー トを被覆又は形成するだめのシート材料が挙げられる。

本発明の好ましい第三の実施態様によれば、非酸性、好ましくはアルカリ性フェ ノール樹脂と、前記フェノール樹脂のエステル触媒と、セメントと、平均粒度が 少なくとも０．５市である充填材とを含有してなり、硬化した時に厚さ５０ｍｍ での重量が３０ｋｇ／ｒｎ２未満である保温材料を製造するための組成物が提供 される。

保温材料を製造するのに適当な充填材には、カオリン粒（ｐｒｉｌｌ　）等の膨 張又は発泡充填材がある。

本発明の組成物は、保温ボードをはじめとするボード及びシートの製造に使用す ることができる。

本発明で使用されるエステル触媒は、種々の速度で作用してゲルを生成し、数秒 〜３０分で硬化するブタリンジアセテート（ｂｕｔａｌｉｎｅ　ｄｉａｃｅｔａ ｔｅ）やブチルラクトン等の脂肪族エステルが好ましい。硬化時間も、硬化剤の 品質若しくは温度又は品質ど温度の両方を変化させることにより変えることがで きる。

本発明で使用するのに好ましい水性アルカリ性フェノール樹脂は、１０％未満、 好ましくは少なくとも４９６、とりわけ約７．３％の水酸化ナトリウム、水酸化 カリウム又は水酸化カルシウム等のアルカリを含有している水性フェノールホル ムアルデヒド樹脂を約１：２のモル比で含んでなる。この樹脂は、下記の仕様を 満足するような分子量を有することが好ましい。

２０℃での吐　１１〜１２．５ ２５℃でのＢ４　３０〜４８秒 固形樹脂の歩留り（ｙｉｅｌｄ　）　１５０℃で１００分二４ｌ〜４５％ 遊離ホルムアルデヒド　１．５％以下 アルカリ性フェノール樹脂は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム又は水酸化カ ルシウム等のアルカリをその組成に含んでいる。尿素や臭素化りん酸塩を、少な い割合で、防煙剤、防炎剤や防残侭剤として添加できる。予備ゲル化デンプンを ２％の量含有せしめて、配合物の接着性を高めてもよい。大粒多色砂を添加して 装飾面又は歩行面として使用するときに、シラン約０．１％を添加して樹脂の上 表面の強度を約１５％増加させてもよい。

最も広義のセメントを触媒添加フェノール樹脂に添加すると、シネレシス（ｓｙ ｎｅｒｅｓｉｓ　、離液現象）の問題がなくなる。

このフェノール樹脂は、概略、固体５０％と水５０％とからなっている。セメン トが水で硬化するのに適切な比でセメントを添加することは、他の充填材の作用 で時に修正されるが常套手段の一つである。典型的な配合は、以下の通りである 。

フェノール樹脂　１００重景部 上メント　５０］を置部 エステル触媒　１２ｆｊＬ量部 ジーブリー（Ｃｅｅｐｒｅｅ　） （ＩＣＩ社製フリット混合物）　１５重量部アルカリ性フェノール樹脂は、固形 分と水の割合が約５０：５０である水性分散液として製造できるが、固形分を、 例えば９７％まで増やして、即ち、高固形分濃縮物を形成できる。また、ベース 樹脂を噴霧乾燥して、さらに水分を低くしてもよい。これらの樹脂形態のどちら を用いて、比較的乾燥している樹脂を、組成物の他の乾燥成分と混合し、水と触 媒を最後に添加することにより、本発明の組成物を形成できる。

アルカリ性で湿気がある支持体との関連で使用される本発明の組成物では、支持 体に浸透して物理的結合が提供される。組成物を適用するのに好ましい一つの方 法は、ポリエステル樹脂吹付機を改良して、触媒比が通常約５％であるのに比較 して、アルカリ性フェノール樹脂に対して１０〜３０重量９６の触媒比を可能と することが挙げられる。この吹付機は、ガラスロービングチョッピングヘッドを 備えたものでよい。このガラスは、アルカリ性条件での使用用に調製され、通常 、ガラス強化コンクリートの製造に使用される。機械のアルミニウム部品は、ス テンレス鋼に交換するのが好ましい。

樹脂と触媒を混合し吹き付けて、チョツプドガラスストランドを流れに取り込み 、そして配合物をボード上に付着させる。各ストランドは埋封され、表層剥離は 生じない。このようにして製造されることのできる製品の一つは、セメント／木 材チップボードを基材とした懸垂式アクセス床タイル（ＳＵｓｐｅｎｄｅｄ　ａ ｃｃｅｓｓ　ｆｌｏｏｒ　ｔｉｌｅ　）である。ボードの両面に、アルカリ性フ ェノール樹脂、ブチルラクトン、ＩＣＩ社製ジ−ブリー防火遮断材料（フリット 混合物）、防煙剤としてのアルミナ三水和物、着色剤及び硼酸亜鉛を含有する組 成物を塗布することが好ましい。

このボードは、カレンダーロールを通して配合物を団結させる。

例えば、溶融温度が約４００℃である着色ガラスフリット等の耐摩耗性及び／又 は化粧粉末材料を、タイルの意図する上表面に添加してもよい。また、カーボラ ンダム粉末、繊維若しくは粗粒子又は珪砂等の材料を使用することもできる。

化粧仕上げは、環境に応じて異なってよく、必要に応じて、ノンスリップ歩行面 としてもよい。ガラス強化材を工程の一部分で適用して、良好な撓み強度を提供 できる。

同様の方法で一種以上のフリットを添加して、混合ポンプによる摩耗を避けるよ うにしもよい。粉末成分は、吹き付けと、カレンダーニップローラーを通し完全 ゲル化する前の時点との間に適用するのが好ましい。カレンダーは、樹脂が完全 に硬化する前に樹脂表面に転写するべき表面肌や表面模様が上ロールついていて もよい。

複雑で微細な縁を有する完全封入プラットフォームの製造は、説明したように、 プロセス中の適当な時点で加熱金型中でプレスして成分を完全に硬化させること により行うことができる。

アルカリ性樹脂とセメントを使用して、セメント結合繊維ボードをシール及び被 覆することにより、表面に物理的結合と化学的結合の両方で結合した防水被覆を 形成できる。

ボードは、本発明に準じて、セメントを充填材として製造してもよい。例えば、 チップボードは、本発明組成物をセメント及び木材チップと混合して硬化するこ とにより製造できる。湿潤材、例えば、珪酸ナトリウムを、着色剤、混合フリッ ト等の防火遮断材料、及びアルミナ三水和物又は水和炭酸マグネシウムカルシウ ム等の加熱すると水を放出する物質の一種以上と一緒に混合物に含有せしめるこ とができる。

このようなボードを、本発明に準じて作製した保温材料の層でサンドイッチして 、保温材料を作製することができる。

また、本発明に準じて、アルカリ性フェノール樹脂／エステル触媒と、セメント と、クレー粒（ｐｒｉｌｌ　）若しくは他の適当な発泡若しくは膨張材料等の発 泡若しくは膨張材料との混合物から保温ボードを製造することもできる。また、 防煙物質や防災物質を混合物に含有せしめて、それから保温ボードを製造しても よい。

以下、実施例と添付図面を参照しながら本発明をさらに説明するが、該添付図面 において、 第１図は、実施例１２に準じて作製した成形品の断面図であり、 第２図は、実施例１９に準じて作製した成形品の断面図である。

実施例１ ６００ｒｎ　Ｘ６００ｍ　Ｘ２５１１１のセメント結合チップボードパネルを用 いて、懸垂式アクセス床タイル（ｓｕｓｐｅｎｄｅｄ　ａｃｃｅｓｓ　ｆｌｏｏ ｒ　ｔｉｌｅ　）を作製した。標準負荷試験の要件を満たすために、ボードの下 面を強化した。

縁と縁を隣接して配置したときにきつくなるのをさけるために、ボードの縁を面 取りした。真空コンベヤー上でタイルを端と端を突き合せて連続流れとして、吹 付・ガラスロービングチーｉ　ッピングヘッド（ｓｐｒａｙ　ａｎｄ　ｇｌａｓ ｓ　ｒｏｖｉｎｇ　ｃｈｏｐｐｉｎｇ　ｈｅａｄ）下を通した。タイルの裏面を 最も高い位置に配置し、そして下記の配合で調製したがラスストランドを混入せ しめた触媒添加樹脂配合物を吹き付けた。

アルカリ性フェノール樹脂　５０重量部ブチルラクトン　７重量部 ＩＣ１社製ジーブリー防火達断材料　２０重量部（低融点フリットと高融点フリ ット との混合物） 防煙抑制剤としてアミナ三水Ｓ物　１２重量部着色剤として二酸化マンガン　５ 重量部硼酸亜鉛　３重量部 セメント　３０重量部 水　１０重量部 コンベヤーは、ＩＩＩＩＦｉ剤で保護したステンレス鋼アップスタンド（ｕｐｓ ｔａｎｄｓ）が付いたものであった。吹き付けた樹脂を、ボードの面取りした縁 に流れ落とさせ、コンベヤーの外側てきれいに掻き取るようにしてアップスタン ドの間隙に取り付けたバネ式テフロン塗工ローラーにより所定の位置にならした 。次に、ボードをカレンダーロールを通過させて、配合物を団結した。この時点 て下面と２つの縁が塗工された状態にあるボードを、温度が８０℃で表面に空気 を流した状態のトンネルオーブンを通過させて送り出した。この状態で水分が分 散して樹脂配合物が硬化する。次に、ボードを裏返し、９０°まで回転し、再び 系を通して送り出して、上面と残りの２つの縁の塗布を行った。この場合、ガラ スの吹き付けを止め、そして粉末付着ヘッドを使用して、耐摩耗歩行面の塗装と 化粧着色仕上げを行った。使用した粉末は、防火試験で助けとなる溶融温度が４ ００℃の着色ガラスフリットであり、カーポランダム粉末、繊維若しくは粗粒子 又は珪砂も使用した。

複雑で微細な縁を有する完全封入プラットフォーム床タイルの製造は、説明した ように、プロセス中の適当な時点で加熱金型中でプレスして成分を完全に硬化さ せることにより行うことができた。

実施例２ セメント結合木材チップから製造した壁ボードの塗装法について説明する。

３ｍＸ１．５ｍのボード士切断ゆとりＸＩ５ｍａ＋（厚さ）を、アルカリ性フェ ノール樹脂及びエステルと、ジ−プリー防火遮断材料２０重量９６及び着色剤の 配合物を用いて塗装した。

この配合物は、ステンレス鋼製連続スクリューミキサーにより配合を行った。配 合物は、ホッパーにより供給し、フローコルターに排出した。また、必要に応じ て、ローラーを用いて、配合物を圧縮することもできる。温風流により過剰の水 分が除去され、硬化が完結した。次に、ボードを裏返し、プロセスを繰り返して 、バランスのとれたボードを作製した。

実施例３ 間仕切りやダクト系統に適当な一体結合保温サンドイッチ構造体の製造について 説明する。

セメントを生材とする木材チップボードの一方の面を、実施例１と同様の方法で 塗装し、硬化させた。他方の面に塗装を施し、そして塗膜を硬化させる前に３、 下記の配合でｆｌｉＭした配合物を未硬化面に付着させた。

アルカリ性フェノール樹脂５５重量部と、ブチルラクトン７重量部と、 アルミナ三水和物１２重量部と、 ジ−プリー粉末２０重量部と、 硼酸亜鉛３重量部と、 セメント３０重量部と、 水１１重量部の混合物２０重量部、 カオリン粒（ｐｒＮｌ　）　８０重量部、密度１４０の直径０゜５配〜８ＩＩｌ ［１１の発泡再生ボトルガラスを充填比で使用。

連続ステンレス鋼ミキサーを使用して、結合剤を、ホッパーにより供給した乾燥 成分に混入した。次に、配合物を、注復ノズルによりボード上に排出した。深さ は、直立サイドガード（ｕｐｓｔａｎｄｉｎｇ　５ｉｄｅ　ｇｕａｒｄｓ）に付 いているステンレス鋼スクレーバにより制御した。次に、第二塗工ボードを保温 配合物の上面に適用し、そして一連のニップローラーにより圧力をかけた。上記 のサンドイッチ構造体を１１００℃で４時間試験したところ何ら破損は生じなか った。このサンドイッチ構造体は、切断、孔あけ及びねじ止めを行うことができ た・実施例４ 以下の配合に準じてセメント充填塗装配合物を調製した。

アルカリ性フェノール樹脂　５０重量部ブチルラクトン　１０重量部 セメント　３５重量部 金属酸化物着色剤　５重量部 樹脂系中の水によりセメントが硬化し、樹脂により強度が増強する。この配合物 は、型の内側に適用し、コンクリート注型プロセスを通してトランスファーＬ　 （ｔｒａｎｓｆｅｒｒｅｄ　）、予備仕上げ注型品を形成できる。

実施例５ 以下の配合に準じて、セメント充填フェノール樹脂とエステル触媒を用いて木材 チップを結合してチップボードを作製した。

アルカリ性フェノール樹脂　２０重量部ブチルラクトン　３重量部 セメント　１５重量部 珪酸ナトリウム　１０重量部 金属酸化物着色剤　５重量部 木材チップ　３２重量部 ジ−ブリー（フリット混合物）　１０重量部アルミナ三水和物　ｉｏｔ量部 置部　５重量部 木材チップを湿潤剤である珪酸ナトリウムで処理し、そして他の成分を木材チッ プと混合した。これをシート状トレーに置き、加熱定盤を用いて８０℃で３時間 プレスした。ボードを裏返した後、セメントを硬化させるための水源としてシネ レシス（ｓｙｎｅｒｅｓｉｓ　；離液現象）を利用して熟成した。

サンドイッチ構造体の底層と上層として実施例５の配合を用い、それらの間に実 施例３で作製した保温材料を付着させて、保温ボードを作製した。これらの層を ステンレス鋼製コンベヤー上に、３つの別個のミキサーから供給して重ね、未硬 化状態の間に圧縮して均一なボードとした。このボードは、切断及び孔あけが可 能であった。

実施例７ 以下の成分をそれぞれ記載の量で混合して、保温ボードを製造した。

アルカリ性フェノール樹脂　５０］を置部緩硬エステル　７ｆｆｉ量部 セメント　５０を置部 密度１４０ｇ／ｍ３のフィルチック社製（Ｆｉｌｔｅｃ　Ｌｉｍ１ｔｅｄ） 商品名チクプリル（Ｔｅｃｐｒｉｌ　）の発泡クレー粒（ｐｒｉｌｌ　）　５０ 重量部クリープ防火速断材料（混合フリット）１５重量部水　２５重量部 まず、乾燥成分をステンレス鋼製セメントミキサー中で転勤・混合後、液状アル カリ性樹脂と、水と、触媒とを添加した。混合物を、振動台上に取りつけたステ ンレス鋼製フラットトレーに注いだ。

混合、注入後、一部分を硬化させたところ、７以内でボードを脱型できた。暖熱 室中で数時間セメントを硬化させて、保温ボードの製造を完了した。

型表面していたボードの面は仕上げが良好であり、ペイント塗料を塗装できるこ とが判明した。

また、セメント結合チップと繊維ボードの製造中にアルカリ性フェノール樹脂と エステル系を配合物に添加することにより、硬化時間の短縮とボードの吸湿性減 少の効果が得られることが判明した。

更なる実験において、パイロツク（Ｐｙｒｏｋ　）により作製した２枚のセメン ト結合木繊維ボードを、長縁上に垂直に立てて、互いに平行に配置した。ボード 間の間隙は４０市であり、そしてボードのサイズは、１０ｍｍ（厚さ）Ｘ２ｍ　 ｘ３ｍであった。ボードをスチール製フレームに保持し、空気圧シリンダーで締 めつけた。鋳物業者における中子製造に使用される方法で２枚のボードの間に、 以下の割合の保温材料混合物を吹き込んだ。

フェノール樹脂　１００重量部 触媒　１２］を置部 チクプリル（Ｔｅｃｐｒｉｌ　）　４００　ｉｉ量リットルセメント　１００重 量部 ジ−ブリー（混合フリット）　２５重量部水　５０重量部 Ｔ３０００微小球　５０重量部 Ｔ３００微小球で増量したフェノール樹脂とセメントは、パイロツクボードの内 面に付着させた。したがって、この保温ボードは、ネジ込みやネジ切ボルト締め のできる硬表面を有する一体自己支持形ボードである。このパイロツクボードは 、ジ−ブリーを含有するポリエポキシドを用いて塗装できる。この材料の組み合 わせを、保温性と一体性（ｉｎｔｅｇｒｉ　ｔｙ）についての英国規格４７６　 （ＢＳ４７６）試験を行ったところ、４時間以上であった。

実施例８ 以下の配合に準じて、塗料配合物を調製した。

アルカリ性フェノール樹脂　１００重量部ブチルラクトン　１２重量部 セメント　５０重量部 金属酸化物着色剤　５重量部 フィルチック社製Ｔ４５増量剤　１０重量部（フライアッシュ） ジ−ブリー（混合フリット）　１５重量部水　２５重量部 アルミニウム製部品をステンレス鋼に交換して改造したポリエステル吹付機によ り、この配合物を支持体に塗布した。

実施例９ 実施例８で調製した混合物をコンクリート支持体上に塗着させた。但し、上記混 合物には、ガラス繊維チョッピングヘッドディスペンシングセムフィル（Ｃｅｍ ｆｉｌ）前処理ストランドを添加した。この配合物をのこ歯状金属ローラーで団 結した。

実施例１０ 実施例８及び９で調製した混合物をポリビニルアルコール（ＰＶＡ　）剥離剤を 塗布した分離ブロック金型に適用した。コンクリートを金型に注入し、硬化した ときに、脱型成分の表面は、着色していた。−例は、強化したものである。

実施例１１ ゴールポスト状に取りつけた往復ヘッドにより、コンピュータ制御して、パイロ ツクセメント木繊維ボードをコンベヤベルト上で下流方向に通過させつつ、パイ ロツクセメント木繊維ボードに実施Ｍ８と次に実施例９の詳述した混合物を適用 した。吹付機は、ポリエステル吹付機を、触媒比を適当に変え、コンクリートの 吹き付けに使用されているように吹付ガンを広径ノズル機に交換して作製した。

実施例１２ ２台のスクリュー・バレル型ガラス強化コンクリート機械を利用し、その一つを 当量のゲルコートを配置し、他方は芯材を配置するのに用いて、懸垂式プラット フォーム床タイルを製造した。

改良ポリエステル吹付機でアルカリ性フェノール樹脂エステル触媒と、セメント と、フライアッシュと、チョップトストランドセムフィル（Ｃｅｍｆｉｌ）ガラ スとからなる層１０（第１図参照）を配置する操作を行った。ポラバー（ＰＲＡ ＶＥＲ）と、アルカリ性フェノール樹脂と、エステル触媒と、セメントと、フラ イアッシュとからなる配合物の層１２を、飽和ガラスマットの上部に塗着させた 。次に、吹付機で別の塗装を行い、ボラバー配合物の上にガラス１４を配置した 。次に、シリカを含有するゲルコー）−１６を当該層の上に配置した。ＰＶＡ剥 離剤を適用後、成形用具の雄型部分を閉めた。６分以内に、成形タイルを押し出 した。上表面を機械で削りとりシリカを露出し、そして得られた素材を積み重ね て、温度制御室内で乾燥した。セメント（速硬セメントでよい）を硬化後、透明 ポリオキシドジ−プリーペイントからなるコート１８をシーラーとして塗布した 。

実施例１３〜１６ エステル硬化フェノール樹脂〔アルカリ性（即ち、水酸化ナトリウム、水酸化カ リウム又は水酸化カルシウム）か、中性のエマルジョン〕は、もし適切に充填し ないと収縮や亀裂を生じることがある。触媒反応中に、過剰の水が排出され、妨 害となることがある。

樹脂に充填されそれらの欠陥を停止することが判明したいくつかの充填剤配合例 （重量部）を下記に示す。

寒龜佐土盈 セメント　３００ ウルトラカーブ（Ｕｌｔｒａｃａｒｂ　）　５００ポルクレー（Ｖｏｌｃｌａｙ 　）　３０樹脂　７００ ＬＯ３００ 触媒　１６０ 実施例１４ サイメントフォンデュ（Ｃｉｍｅｎｔ　Ｆｏｎｄｕ）　３００ウルトラカーブ　 ５００ ジ−プリー　３００ 膨張耐火粘土シヤモツト粉末　３００ 樹脂　７０（Ｉ ｎ２Ｏ３００ 触媒　１６０ 実施例１５ ボートランドセメント　１５０ サイメントフオンデユ（高アルミナ含量）１５゜ウルトラカーブ　５００ ジ−プリー　３００ マイカ　２０Ｑ ポルクレー　３０ 樹脂　８ｏ。

Ｌ（１３５０ 触媒　１８０ 実施例技 サイメントフォンデュ　３００ ウルトラカーブ　６００ ジ−プリー　３００ 膨張耐火粘土シヤモツト粉末　３０Ｑ 耐火粘土原料　３゜ 樹脂　８００ Ｈ２０３５０ 触媒　１８゜ 糖蜜　１００ これらの粉末の各粒子のサイズ及び相乗作用により、樹脂中において充填効果が 生じ、樹脂中に存在する分を含めた水分は、硬化工程の一部分てセメント及びウ ルトラカーブにより吸収される。ウルトラカーブは、水和炭酸マグネシウムカル シウムの商品名である。もし必要な水及びＣＯ２が温度スケールの下端の温度で 放出されるならば、アルミナ三水和物をウルトラカーブの代わりに用いてもよい 。アルミナ三水和物とウルトラカーブとの混合物は、下端の温度でより多くのガ スが生じ、続いて、約］０００°Ｃまてにさらに５段階のガス生成が起こる。

実施例１５では、サイメントフオンデュとボートランドセメントは、−緒になっ て、極めて迅速に硬化し、樹脂／触媒硬化を３０秒〜３０分の範囲で調整でき、 常温成形物若しくは塗装材料が製造できる。もし反応時間が早すぎるときには、 糖蜜を少量の水に溶解して添加し、反応速度を低下させることができる（実施例 １６参照）。しかしながら、適当なエステル触媒選択することで十分である。ま た、実施例１６の配合は、ガラス強化材３００重量部とともに使用することもで きる。ガラスは、セムフィル（Ｃｅｍｆｉｌ）等の耐アルカリ性でなければなら ない。

ボートランドセメントとアルミナとの混合物を使用すると、ブルーホーク（Ｂｌ ｕｅ　Ｈａｃｋ　）等の速硬性セメントが生成し、ボートランドセメントとアル カリ性フェノール樹脂との間のイオン交換の問題により強度が低下するのを緩和 することができる。樹脂は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム又は水酸化カル シウム含量が低いものか、エマルジョンが好ましく、この問題を緩和することが できる。サイメントフオンデュ１００ｇと、レカ（Ｌｅｃａ）等の破砕膨張クレ ー３００ｇと、樹脂８ＱＯｍｌの割合か、或いはレカ１３５０ｇと、サイメント フォンデュ５００ｇと、樹脂４００ｇの割合で、樹脂中の水分がセメントを活性 化するものを、高耐熱モルタルとして使用できる。破砕クレーの代わりに、耐火 粘土シャモット等の耐火骨材を使用してもよく、破砕し、１５０〜２００に粉砕 し、そして樹脂コーティングにより非吸湿性とした珪酸ナトリウムガラスを塗料 配合物かモルタルに使用して膨張させて、さらなる保護を提供してもよい。

実施例１３〜１Ｇの配合を、保温材料に対するバインダーとして使用してもよい 。この場合、骨材として、種々の大きさのポラバー（Ｐｏｒａｖｅｒ　）　（膨 張ガラス廃物）を使用して、骨材８０〜８５９６に対して樹脂／粉末２０〜２５ ９６の割合で良好に充填できる。別の適当な骨材は、サイズの異なるレカ（Ｌｅ ｃａ）等の膨張クレー又は粒状（（ｐｒｉｌｌ　）の形状の膨張カオリンクレー である。指標試験で良い成績を残した配合は、２枚の１０１１１０１の収容セメ ントボードの間において英国規格４７６　（ＢＳ４７６）パーツ８　（ｐａｒｔ 　８）で厚さ４０鮒で４時間という結果を与えた。これは、レカとポラバーの両 方を配合したものである。常温成形ポルルーシコン（ｐｏｌｕｒｕｓｉｏｎ）又 は塗料も生成できる。

樹脂がアルカリ性であること（又は中性であるがアルカリ性充填材を有する）は 、機械的手段で発泡させることがでることを意味している。この操作では、フェ アリーリキッド（Ｆａｊｒｙ　Ｌｊｑｕｊｄ）等の洗浄剤１０部を２配合物から 出る水１００部に添加する。全ての水が吸収されるまで、この配合物を激しくた たく。もし糖蜜と水の配合物を使用するのであれば、この後添加する。その後、 樹脂を十分に混合物し、全ての粉末を添加する。比ｆｆ１０．　７が得られ、こ れは、骨材を混入させた状態でも維持される。

骨材は、レカ、膨張耐火粘土シャモット、カオリン粒（ｐｒｉｌｌ　）　、ヒル 石等の膨張発泡クレーでもよい。全ては、発泡若しくは膨張した構造を有し、比 重は水よりも低い。

代わりの骨材材料として、西ドイツのデンネルト（Ｄｅｎｎｅｒｔ）社製ポラバ ー等の発泡廃ボトルガラスを用いてもよい。

典型的な配合（重量部）を以下に示す。

実施例１７ セメント　３００ ウルトラカーブ　５００ 樹脂　７００ ）ｆ２０３００ 触媒　１６０ レカ（５ｍｍ　〜１０ｍｍ）　２０００ボラバ一混合物：０〜θ、５［１１１０ ３００１〜２ｍｍ ２〜４［１［１１ 実施例１８ サイメントフォンデュ　３００ ウルトラカーブ　６００ ジ−プリー　３００ 膨張耐火粘土シヤモツト粉末　３００ 耐火粘土原料　３０ 樹脂　８００ ＬＯ３５０ 触媒　１８０ ＥＦＧ　Ｏ〜２［１１［１３００ ＥＦＧ　２〜５１００］　４００ ＥＦＧ　５〜１０ａｕｎ　７００ ボラパー　４〜８Ｌｏｍ５００ 実施例１９ フェノール樹脂に粉末成分が添加されているときには、典型的な配合は以下の通 りである。

部分水和炭酸マグネシウムカルシウム （ウルトラカーブ）　２ミクロン ガラスフリット　７０ミクロン （ジ−プリー） マイカ　約３８ミクロン ポルクレー　約２０ミクロン セメント　９０ミクロン以上 次に、粘稠液体を形成する。これに触媒を添加して、サイズや組成が異なる骨材 をいっしょに結合するのに使用できる。

樹脂は、異なるサイズの粉末粒子を充填しているので、収縮したり亀裂が入った りはせず、そして化学反応で過剰の水が吸収される。有利に使用できる骨材の一 つは、ヒル石を膨張したものである。この材料の組み合わせを用いて強固な耐火 性ボードを製造することができる。骨材のないフェノール樹脂と粉末成分は、良 好な接着剤となり、これは、多くの化粧ボードを軽量骨材充填防火パネル上に接 着するのに使用できる。典型的には、発泡ガラスピーズ（ポラバー）、発泡クレ ー（ルカ）及び／又は膨張耐火粘土シャモットである。

複合ボードを、以下のようにして加工した（第２図参照）： １、くぼみのついたステンレス鋼シート、塗装軟鋼、亜鉛メッキ鋼又は塗装開化 アルミニウムや類似のシートからなる薄シート（２０）を、シート金型の底半分 における前面として配置後、プロセスの終わりに上シート（２２）として複製す る。

２、耐火ボード（２４）からなる剛性シートを、接着剤としてフェノール樹脂及 び粉末を用いて、対向している金属に接着させる。ボードは、炭酸カルシウム、 鉱物繊維又はヒル石を、フェノール樹脂及び樹脂配合物を用いて、金型中におい てコンクリートアプリケータを用いて層状に注型するか、吹き付けにより、ボー ド状に結合し、製作したものであってよい。

３、次に、フェノール樹脂粉末と骨材からなる軽量芯材（２６）を適用し、そし てボード（２４）と同じ上ボード（２８）と金属被覆（２２）（必要に応じて） を追加してプロセスを完了する。

４、空気を除去し、ラミネートを安定に保つとともに、触媒が作用するためには 、軽圧力と振動で十分である。

得られたボード、特にヒル石・防火サンドインチ構造は、強固な軽量速熱層であ り、一体性（ｉｎｔｅｇｒｊｔｙ　）や断熱性を損なうことなく、４時間若しく はそれ以上の時間火炎に耐えることができる。

実施例２０ 以下のようにして、保温剤を製造した。

混合容器中で、水２００ｇと、液体洗浄剤Ｌｏｇを混合した。フェノール樹脂の 残りの洗浄に用いた更にＩＱＯｇの水に、アルカリ性フェノール樹脂６００［（ を混合し、混合容器に入れた。それに、セメント２００ｇ、ウルトラカーブ５゜ Ｏｇ、マイカ２００ｇ、シープリーフ０ｇ及びポルクレー２０ｇからなる予備混 合粉末を混合した。次に、ボラバー（０゜５〜Ｉ　ｌｌ１ｍ、１〜２ｍ＋ｎ及び ２〜４［Ｉｌ［［ｌのものを等体積量と、２〜４［Ｉｌ［ｎのものを１００ｇ） ５００ｇ　と、レカ（３１ＤＯＩ　〜Ｉ　Ｏｍｍ）８００ｇとからなる予備混合 骨材を添加後、エステル触媒８０ｇ　と混合した。

得られた混合物を金型に注入し、硬化させた（５分ＷＲ）。

ＦＩＧ、　２ ＦＩＧ、　１ 補正書の写しく翻訳文）提出書

Claims (24)

【特許請求の範囲】
1. １．非酸性フェノール樹脂と、前記フェノール樹脂のエステル触媒と、セメント と、必要に応じて水とを含有してなる組成物。
2. ２．フェノール樹脂が、水性アルカリ性フェノール樹脂である請求の範囲第１項 に記載の組成物。
3. ３．さらに一種以上の充填材を含有してなる請求の範囲第１項又は第２項に記載 の組成物。
4. ４．さらに一種以上の耐火佳添加剤を含有してなる請求の範囲第１項、第２項又 は第３項に記載の組成物。
5. ５．さらに繊維状強化剤を含有してなる請求の範囲第１項〜第４項のいずれか１ 項に記載の組成物。
6. ６．充填材が、微細粒材料及び膨張又は発泡骨材から選択されたものである請求 の範囲第３項、第４項又は第５項に記載の組成物。
7. ７．微細粒材料が、フライアッシュ、マイカ及びクレーから選択されたものであ る請求の範囲第６項に記載の組成物。
8. ８．膨張又は発泡骨材が、発泡クレー、膨張クレー、膨張耐火粘土シャモット、 膨張廃ガラス及びヒル石から選択されたものである請求の範囲第６項に記載の組 成物。
9. ９．耐火性添加物は、発泡性物質及びフリットの混合物から選択されたものであ る請求の範囲第４項〜第８項のいずれか１項に記載の組成物。
10. １０．発泡性物質が、アルミナ三水和物及び／又は水和炭酸マグネシウムカルシ ウムである請求の範囲第９項に記載の組成物。
11. １１．繊維状強化材が、ガラス、セラミック及び玄武岩繊維から選択されたもの である請求の範囲第５項〜第１０項のいずれか１項に記載の組成物。
12. １２．充填材の平均粒度が少なくとも０．５ｍｍであり、組成物が硬化したとき に厚さ５０ｍｍで重量が少なくとも３０ｋｇ／ｍ２である請求の範囲第３項〜第 １１項のいずれか１項に記載の組成物。
13. １３．充填材の平均粒度が少なくとも０．５ｍｍであり、組成物が硬化したとき に厚さ５０ｍｍで重量が３０ｋｇ／ｍ２未満である請求の範囲第３項〜第１１項 のいずれか１項に記載の組成物。
14. １４．フェノール樹脂が、アルカリを含有する水性フェノールホムアルデヒド樹 脂である請求の範囲第１項〜第１３項のいずれか１項に記載の組成物。
15. １５．アルカリが、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム又は水酸化カルシウムで ある請求の範囲第１４項に記載の組成物。
16. １６．フェノール樹脂が、水に対する固形分の比が５０；５０である水分散液で ある請求の範囲第１４項又は第１５項に記載の組成物。
17. １７．セメントが、樹脂分散液に対して１：３〜１：１の重量比で存在する請求 の範囲第１６項に記載の組成物。
18. １８．触媒が、脂肪属エステル類から選択されたものである請求の範囲第１項〜 第１７項のいずれか１項に記載の組成物。
19. １９．触媒が、ブタリンジアセテート及びブチルラクトンから選択されたもので ある請求の範囲第１８項に記載の組成物。
20. ２０．請求の範囲第１項に記載され、そして前記実施例のいずれか一つに言及し て説明したのと実質的に同様な組成物。
21. ２１．非酸性、好ましくはアルカリ性のフェノール樹脂と、エステル触媒と、セ メントと、必要に応じて水とを含有してなる組成物を、セメント系支持体に適用 することを包含するセメント系支持体を塗装又は保護する方法。
22. ２２．請求の範囲第１項〜第１９項のいずれか１項に記載の組成物から製造した 成形品。
23. ２３．請求の範囲第１項〜第１９項のいずれか１項に記載の組成物からなる一つ 以上の層を含んでなるラミネート製品。
24. ２４．請求の範囲第１項に記載され、そして前記実施例のいずれか一つに言及し て説明したのと実質的に同様な組成物から製造した製品。