JPH05504158A - 液体洗浄製品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 液体洗浄製品 発明の詳細な説明 本発明は、非水性液体洗浄製品、特に粒状固体物質を含有する非水性液体洗剤組 成物に関する。非水性液は、殆どまたは全く水を含有しないものである。

概して、液体洗剤、特に繊維製品を洗濯するための液体洗剤においては、洗濯時 に有益な補助作用を示す粒状固体、例えば水の硬度の効力を消す洗剤ビルダー、 並びに漂白剤を懸濁するのがしばしば望ましい。懸濁液中に固体を保持するため に、及び／又は透明層の分離を防止するためには、一般にいくつかの種類の安定 系が必要である。

英国特許第１．’２０５，７１１号では□、非水性ビルダー人り液体洗剤組成物 中に高容量の金属及びメタロイドの酸化物を配合することが提案されている。

卿 透明層の離しに（い非水性液体洗剤組成物は、その中に２００〜Ｌ　ＯＯＯｇ　 ／　Ｉの嵩密度を有する金ｌｌｌ酸化物を含有させることにより処方し得る、と いうことがここに判明した。これらの金ｍ１ｌｌ化物使用の他の考え得る利点は 、凝固しにくいことである。

したがって、本発明によれば、非水性液相中に懸濁された粒状固相を包含する非 水性液体洗浄組成物であって、固相が２００〜１．０００ｇ／ｌの嵩密度を有す る金属酸化物を含有する組成物が提供される。

好ましくは、金属酸化物は、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、及び酸化アル ミニウムから選択され、最も好ましくは酸化マグネシウムが用いられる。金属酸 化物は、好ましくは２５０〜８００ｇ／ｌ、さらに好ましくは３００〜７００　 ｇ／ｌ、最も好ましくは４００〜６５０ｇ／Ｉの嵩密度を有する。

金属酸化物の重量平均粒子サイズは好ましくは０．１〜２００マイクロメーター 、さらに好ましくは０．５〜ＩＣ）Ｑマイクロメーター、最も好ましくは２〜７ ０マイクロメーターである。

金属酸化物の量は、好ましくは組成物の０．１〜７重量％、さらに好ましくは０ ．５〜５重量％、最も好ましくは１〜４重量％である。

製品形態 本発明の組成物はすべて、液体洗浄製品である。本明細書中で液体とはすべて、 大気圧で２５℃で液体である物賀を指す。

２．５００ｍＰａ−５，さらに好ましくは１００〜２．０００ｍＰａ−５の粘度 を有する。

それらは、用いようとする用途によって、非常に広範囲の形態に処方され得る。

それらは、硬表面用クリーナー（研磨剤を含有することもある〕として、または 陶器洗浄（食器、刃物等の洗浄）用洗浄剤として手でまたは機械的手段によって 、並びに例えば外科用器具または人工義歯用等の特殊洗浄製品の形態で処方され る。それらはさらに、繊維製品の洗剤及び／又はコンディショナーとして処方さ れる。

したがって、本組成物は、用いようとする用途に応じて選択される当該製品の洗 浄及び／又はコンディショニングを促進する薬剤を少なくとも１つ含有する。通 常、このような薬剤は、界面活性剤、酵素、漂白剤、殺菌剤、（繊維製品用）繊 維柔軟剤、及び（硬表面洗浄の場合）研磨剤から選択される。もちろん、多くの 場合、１つ以上のこれらの薬剤は、当該製品中に一般に用いられる他の成分とと もに存在する。

界面活性剤 界面活性剤が固体である場合、それらは通常、液相中に溶解または分散する。そ れらが液体である場合は、通常、液相の全部または一部を構成する。しかしなが ら、いくつかの場合には、界面活性剤は組成物中で相変化を受ける。

概して、本発明の組成物中に用いるための界面活性剤は、−３ｕｒｆａｃｅ　Ａ ｃｔｉｖｅ　Ａｇｅｎｔｓ−Ｖｏｌ　Ｔ（！３ｃｈｗａｒｔｚ　＆　Ｆｅｒｒｙ 。

ｒｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ　１９４９）、及び゛　５ｕｒｆａｃｅ　Ａｃｔｉｖ ｅ　Ａｇｅｎｔｓ”Ｖｏｌ　ＩＩ（Ｓｃｈｗａｒｔｚ、Ｐｅｒｒｙ　＆　Ｂｅｒ ｃｈ。

Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ　１９５８）に、又は’ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ’ｓ　 Ｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓ＆Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ″　（出版：ＭｃＣｕｔｃｈｅ ｏｎｄｉｖｉｓｉｏｎ　ｏｆ　ＭａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇＣｏｎｆｅｃｔｉｏ ｎｅｒｓ　Ｃｏｍｐａｎｙンの最新版に、又は“Ｔｅｎ５ｉｄ−Ｔａｓｃｈｅｎ ｂｕｃｈ”、ＨｌＳｔａｃｈｅ、２ｎｄ　Ｅｄｎ、、Ｃａｒｌ　ＨａｎｓｅｒＶ ｅｒｌａｇ、Ｍｕｎｃｈｅｎ　＆　Ｗｉｅｎ、１９８１に記載されているＷ類、 亜種類、及び個々の物質から選択され得る。

全ての界面活性物質に関して、また本発明の組成物中の成分の例として本明細書 中に記載されている全ての成分に関して、“アルキル”という用語は、別記しな い限り、１〜３０個の炭素原子を有する直鎖又は分枝鎖アルキル基を指し、低級 アルキルは、１〜４個の炭素原子を有する直鎖又は分枝鎖アルキル基を指す。し かしながら、これらの定義は、含有される（例えばアラルキル基の一部として） アルキル基にも適用する。アルケニル（オレフィン）及びアルキニル（アセチレ ン）基は、アルキレンと同様、アルケニレン、及びアルキニレン結合（即ち、炭 素原子の配置及び数に関して）と解釈されるものである。疑念をなくすために、 低級アルキル又はＣ〜Ｃ４アルキルに関するあらゆる言及（文脈がそれを禁止し ない限り）は、各々の基を具体的に説明したものと解釈すべきものであって、こ の場合、アルキル基は（同一分子中に存在し得る任意の池のアルキル基とは関係 なく）、メチル、エチル、イソプロピル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、イソブチ ル、及びｔ−ブチルであって、低級（又は０１〜Ｃ４）アルキレンも同様に解釈 される。

非イオン界面活性剤 非イオン界面活性剤は、当業界では十分公知である。それらは一般に、例えばア ルキル基が約６〜約１２個の炭素原子を含有するアルキルフェノール、各アルキ ル基が６〜１２個の炭素原子を含有するジアルキルフェノール、好ましくは８〜 ２０個の炭素原子を有する第１、第２、又は第３脂肪族アルコール（又はそのア ルキルキャップ化誘導体）、アルキル基中に１０〜約２４個の炭素原子を有する モノカルボン酸、及びポリオキシプロピレンから得られる有機疎水性基と化学的 に組み合わせた水可溶化性ポリアルコキシレン、あるいはモノ−又はジ−アルカ ノールアミド基から成る。さらに、脂肪酸のアルキル基が１０〜約２０ｍの炭素 原子を有し、アルキロイル基が１〜３個の炭素原子を有する脂肪酸モノ−及びジ アルカノールアミドが一般的である。任意のモノ−及びジ−アルカノールアミド 誘導体において、後者の基及び分子の疎水性部分を結合するポリオキシアルキレ ン基が任意に存在する。ポリアルコキシレンを含有するすべての界面活性剤にお いて、ポリアルコキシレン基は好ましくは、２〜２０個の酸化エチレン基、ある いは酸化エチレン及び酸化プロピレン基から成る。後者の種類の中では、本出願 人の公表済欧州特許出願ＥＰ−Ａ−２２５，６５４号明細書に記載されたものが 、液相の全部又は一部として使用できるために特に好ましい。さらに、９〜１５ 個の炭素原子を待つ脂肪アルコールと、３〜１１モルの酸化エチレンが縮合した 縮合生成物質であるエトキシル化非イオン界面活性剤が好ましい。これらの例と しては、Ｃアルコールと（およそ）３〜７モルの酸化エチレンとの縮合生成物質 がある。これらは、単独の非イオン界面活性剤として、又は先に挙げた欧州特許 明細書に記載されているものを、特に液相の全部又は一部として組み合わせて用 い得る。

別の種類の好適な非イオン界面活性剤は、例えば任意の明細嘗米国持許ｊ１１３ ，６４０，９９８号：米国特許第３．３４６．５５８号：米国特許第４，２２３ ，１２９号；欧州特許出願策９２．３５５号：欧州特許出願第９９，１８３号； 欧州特許第７０，０７４、°　７５、’　７６、’　７７号、欧州特許第７５， ９９４、’　９５、’　９６号に記載されているようなアルキル多糖類（ポリグ リコンド／オリゴｗ）を包含する。

異なる非イオン界面活性剤の混合物を用いてもよい。非イオン界面活性剤と他の 界面活性剤、例えば陰イオン、陽イオン、又は両性界面活性剤、並びに石鹸との 混合を用いてもよい。

好ましくは、非イオン界面活性剤の量は、組成物の１０〜９０重量％、さらに好 ましくは２０〜７０重量％、最も好ましくは３５〜５０重量％である。

陰イオン界面活性剤 好適な陰イオン界面活性剤の例としては、アルキル基中に１０〜１８個の炭素原 子を有するアルキルベンゼンスルホネート、アルキル基中に１０〜２４１ｗの炭 素原子を育するアルキルスルフェート及びアルキルエーテルスルフェート、並び に１〜５ＩＷの酸化エチレン基を有するアルキルエーテルスルフェート、並びに Ｃ１ｏ−Ｃ２４アルフアオレフインのスルホン化、及びその後の中和、及びスル ホン化反応生成物の加水分解によって調製されるオレフィンスルホネートのアル カリ金属、アンモニウム、又はアルキロールアミン塩が挙げられる。

配合前の成分はすべて、液体である（この場合、組成物中でそれらは液相の全部 又は一部を構成する）か、あるいはそれらは固体である（この場合、組成物中で それらは液相に分散されるか、又は溶解される）。したがって、本明細書中で用 いる場合、“固体”という用語は、組成物に添加され、固体形態でそこに分散さ れる固相の物質、液相中に溶解する固体、及び組成物中で固体化する（相変化を 受ける）液相中の物質（それらは次いで分散される）を指すと解釈される。

非水性有機溶媒 一般的原則として、液相として選択される最も好適な液体は、極性分子を有する 有機物質である。特に、相対的に親脂性部分及び相対的に親水性部分、特に孤立 電子対が豊富な親水性部分を包含する物質は、よく適する傾向がある。これは、 液体界面活性剤、特にポリアルコキシル化非イオン界面活性剤が、液相のための 好適な種類の物質であるという観察と、完全に一致する。

液相として用いるのに遍した非界面活性剤としては、上記に示された好ましい分 子構造を宵するものが挙げられるが、しかし、特により好ましいタイプであるこ れらの物質と組み合わされるばあいにはその他の種類を用いてもよい。概して、 非界面活性剤溶媒は、単独で、または液体界面活性剤と組み合わせて用い得る。

最も好ましい種類である前置に属する分子構造を有する非界面活性剤溶媒として は、エーテル、ポリエーテル、アルキルアミン、及び脂肪アミン（特にジー及び トリアルキル−及び／又は脂肪−Ｎ−置換アミン）、アルキル（又は脂肪）アミ ド、並びにそのモノ−及びジーＮ−アルキル！撲誘導体、アルキル（又は脂肪） カルボン酸低級アルキルエステル、ケトン、アルデヒド、及びグリセリドが挙げ られる。実施例としては、それぞれ、ジ−アルキルエーテル、ポリエチレングリ コール、アルキルケトン（例えばアセトン）、及びグリセリルトリアルキルカル ボキシレート（例えばグリセリルトリーアセテート）、グリセロール、プロピレ ングリコール、及びソルビトールが挙げられる。

親水性特性を殆ど又は全く示さない多くの軽質溶媒は、殆どの系において自体不 適当である。これらの例としては、低級アルコール、例えばエタノール、又は高 級アルコール、例えばドデカノール、並びにアルカン及びオレフィンがある。し かしながら、それらは他の液体物質と組み合わせ得る。

液相の量 好ましくは、本発明の組成物は、総組酸物の少なくとも１０重量％の量で液相（ 液体界面活性剤を包含するか否かにかかわらず）を含有する。組成物中に存在す る液相の量は、約９０％という高さであり得るが、しかし殆どの場合、実際量は 組成物の２０〜７０重量％、好ましくは３５〜５０重量％である。

固体含量 概して、本物質の固体含量は、非常に広範囲内、例えば最終組成物の１０〜９０ 重量％、通常３０〜８０重量％、好ましくは５０〜６５重量％であり得る。固相 は、好ましくは粒状形態であって、３００μ未満、好ましくは２００μ未満、さ らに好ましくは１００μ未満、特に１０μ未満の重量平均粒子サイズを有するの が好ましい。粒子サイズはμ以下のサイズであることさえある。適正な粒子サイ ズは、適切なサイズの物質を用いて、又は好適な微粉砕装置中で物質を微粉砕す ることによって得られる。組成物の非再分散性沈降又は凝固を引き起こす固相の 凝集を制御するためには、その中に解膠剤を倉入するのが好既に考察した成分の 他に、液体洗浄製品に混入し得る非常に多くの他の成分が存在する。

非常に広範囲のこのような他の成分が存在し、これらは製品の使用しようとする 用途によって選択される。しかしながら、最大の多様性は、繊維製品の洗濯及び ／又はコンディショニングのための製品に見出される。この用途に用いられる多 数の成分はさらに、他の用途のための製品（ｆｊｌｌえば硬表面洗浄剤及び陶器 洗浄液）中にも用いられ得る。

疎水性に修飾された物質 意外なことに、疎水性に修飾された分散剤を上記のような金属酸化物と組み合わ せて用いると、非水性液体洗剤組成物の物理的安定性はさらに改良され得るし及 び／又は凝固問題は最小限にされ得ることも判明した。

本発明の目的のためには、分散剤物質は、組成物を安定化することを主目的とす る物質である。疎水性に修飾された分散剤物質は粒状物質であって、その外表面 はその親水性を減じるように化学的に処理されている。

好ましい８Ｍ物質は、０．００５〜５マイクロメーターさらに好ましくは０．０ １〜３マイクロメーター、最も好ましくは０．０２〜０．５マイクロメーターの 重量平均粒子サイズを有する。ＨＭ物質の量は、好ましくは組成物の０．１〜１ ０重量％、さらに好ましくは０．３〜５重量％、最も好ましくは０．５〜３重量 ％である。

好ましくは、粒子表面のヒドロキシ−及び／又は酸−基の数は、疎水性化処理に より低減される。好適な反応としては親水性基のエステル化又はエーテル化が挙 げられる。好ましくは、疎水性化処理は、粒子表面の親水性基の少なくとも１０ ％、さらに好ましくは４０〜９５％、最も好ましくは５０〜９０％に及ぶ。部分 的疎水性化は、全疎水性化より好ましい。

好ましくは、分散剤を含有するＨＭンリカを用いる。シリカ粒子の疎水性化は、 好ましくは、短鎖アルキル基によるシリカ粒子の外表面の遊離ヒドロキシ基の置 換を包含する。さらに好ましくは、表面ヒドロキシ基は、メチル基に置換される 。

洗剤ビルダー 洗剤ビルダーは、沈殿により又はイオン封鎖作用によって、水の硬度に及ぼすカ ルシウム又はその他のイオンの影響を消す物質である。それらには無機及び有機 ビルダーがある。それらはさらに、燐含有型と無燐型に分けられるが、後者の無 燐型は、環境を考える場合には好ましい。

概して、無機ビルダーは、特にアルカリ金属塩形態の種々の燐酸塩−１炭酸塩− １珪酸塩−１硼酸塩−１及びアルミノ珪酸塩型物質を包含する。これらの混合物 を用いてもよい。

燐含有無機ビルグーを含有する場合の例としては、水溶性塩、特にアルカリ金属 ピロ燐酸塩、オルト燐酸塩、ポリ燐酸塩、及びホスホン酸塩が挙げられる。無機 燐酸塩ビルグーの具体例としては、ナトリウム及びカリウムのトリポリ燐酸塩、 燐酸塩、及びヘキサメタ燐酸塩が挙げられる。

無燐無機ビルダーが存在する場合の例としては、水溶性アルカリ金属炭酸塩、重 炭酸塩、硼酸塩、珪酸塩、メタ珪酸塩、並びに結晶性及び非晶賀アルミノ珪酸塩 が挙げられる。具体例としては、炭酸ナトリウム（カルサイト種を含有してもし なくてもよい）、炭酸カリウム、ナトリウム及びカリウムの重炭酸塩、珪酸塩、 及びゼオライトが挙げられる。

有機ビルダーの例としては、アルカリ金属、アンモニウム及び置換アンモニウム 、のクエン酸塩、琥珀酸塩、マロン酸塩、脂肪酸スルホン酸塩、カルボキシメト キシ琥珀酸塩、アンモニウムポリ酢酸塩、カルボン酸塩、ポリカルボン酸塩、ア ミノポリカルボン酸塩、ポリアセチルカルボン酸塩、及びポリヒドロキシスルホ ン酸塩が挙げられる。具体例としては、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢 酸、オキシジ琥珀酸、メリチン酸、ベンゼンポリカルボン酸、及びクエン酸のナ トリウム、カリウム、リチウム、アンモニウム及び置換アンモニウム塩が挙げら れる。その他の例としては、有機ホスホネート型金属封鎖剤、例えば一連のＤｅ ｑｕｅｓｔの商標でＭｏｎ５ａｎｔｏから販売されているもの、及びアルカンヒ ドロキンホスホネートがある。

他の好適な有機ビルダーとしては、ビルダー特性を有することが公知の高分子ポ リマー及びコポリマー、例えば適切なポリアクリル酸、ポリマレイン酸、及びポ リアクリル／ポリマレイン酸コポリマー、並びにその塩、例えば５ｏｋａｌａｎ の商標でＢＡＳＦから販売されているものが挙げられる。好ましくは、ビルダー 物質の量は、組成物の０〜７５重量％、さらに好ましくは５〜５０重量％、最も 好ましくは１０〜４０重量％である。

乳！！ 好ましくは、本発明の組成物はさらに、解膠剤物質を包含する。原則的に、欧州 特許出願ＥＰ−Ａ−２６６１９９（Ｕｎ　ｉ　Ｉ　ｅｖｅ　ｒ）に記載されてい る解膠試験を満たすならば、任意の物質を解膠剤として用い得る。解膠剤として 作用する物質の能力は、一部は固相／液相の組み合わせに依って（する。

しかしながら、特に好ましいのは酸である。

解膠剤のいくつかの典型的な例としては、酢酸、プロピオン駿、及びステアリン 酸のようなアルカン酸、並び（こｈ　ＩＪクロル酢酸及びトリプルオロ酢酸のよ うなその／−ロゲン化誘導体、並びにアルキル（例えばメタン）スルホン酸、及 びアラルキル（例えばパラトルエン）スルホン酸が挙げられる。

好適な無機鉱酸及びその塩の例としては、塩酸、炭酸、亜硫酸、硫酸、及び燐酸 、硫酸−水素カリウム、硫酸−水素ナトリウム、燐酸−水素カリウム、燐酸二水 素カリウム、燐酸−水素ナトリウム、ピロ燐酸二水素カリウム、トリ燐酸−水素 口ナトリウムが挙げられる。

他に有機酸、例えば蟻酸、乳酸、アミノ酢酸、安息香酸、サリチル酸、フタル酸 、ニコチン酸、アスコルビン酸、エチレンジアミン四酢酸、及びアミノホスホン 酸、並びに長鎖脂肪カルボキシレート及びトリグリセリド、例えばオレイン酸、 ステアリン酸、ラウリン酸等を解膠剤として用いてもよい。過カルボン酸及び過 スルホン酸のような過酸を用いてもよい。

酸解膠剤の種類はさらに、無機及び有機酸の無水物を含めて、ルイス酸にまで広 がる。これらの例としては、無水酢酸、無水マレイン酸、無水フタル酸、及び無 水琥珀酸、二酸化硫黄、五酸化燐、三フッ化ホウ素、五塩化アンチモンがある。

“脂肪”陰イオンは、非常に好適な解膠剤であって、特に好ましい種類の解膠剤 は陰イオン界面活性剤を包含する。アルカリ又はその他の金属の塩である陰イオ ン界面活性剤を用い得るけれども、特に好ましいのは遊離酸形態のこれらの界面 活性剤である（この場合、金ｊＩｌ陽イオンはＨ陽イオン、即ち陽子により置換 される）。これらの陰イオン界面活性剤としては、界面活性剤に関する前記の一 般膠考文献、即ちＳｃｈｗａｒｔｚ＆　Ｐａｒｒｙ、Ｓｃｈｗａｒｔｚ、Ｐｓｒ ｒｙ　ａｎｄＢｅｒｃｈ、ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ’　ｓ、Ｔｅｎ５ｉｄ−Ｔａｓ ｃｈｅｎｂｕｃｈに記載されている種類、亜種類、及び特定の影響のもの、並び にその遊離形態のものが挙げられる。

多数の陰イオン界面活性剤が、既に前述されている。解膠剤の役割において、こ れらの遊離形態が一般に好ましい。

特に、いくつかの好ましい亜種類及び例は、Ｃ１Ｑ＝０２２脂肪酸及びその二量 体、Ｃ８〜Ｃ１ｇアルキルベンゼンスルホン酸、Ｃ１ｏ＝　Ｃｔ−ルキル硫酸− 又はアルキルエーテル硫酸のモノエステル、０１２〜Ｃ１８パラフインスルホン 酸、脂肪酸スルホン酸、ベンゼン−、トルエン−、キンレンー及びクメンスルホ ン酸等がある。特に、直鎖Ｃ１２〜Ｃ１８アルキルベンゼンスルホン酸である。

陰イオン界面活性剤と同様に、両性界面活性剤も解膠剤として用い得る。これら は、前記の一般界面活性剤参考文献に少しは記載されている。−例はレシチンで ある。

組成物中の解膠剤の量は、前記の欧州特許出願Ｅ　Ｐ−Ａ−２６６１９９に記載 の手段によって最適化し得るが、しかし非常に多くの場合に、少なくとも０．０ １重量％、通常０．１重量％、好ましくは少なくとも１重量％であって、１５重 量％という高い値であってもよい。最も実際的な目的のために、その量は最終組 成物の２〜１２重量％、好ましくは４〜１０重量％の範囲である。

漂白剤系 漂白剤としては、アルカリ金属次亜ハロゲン酸塩、例えば次亜塩素酸塩の形態で 提供されるようなハロゲン、特に塩素系漂白剤が挙げられる。繊維製品の洗濯に 使用するには、Ｉ！素系濃白剤例えば無機過酸塩の形態のものを、好ましくは漂 白剤前駆物質とともに使用するか又はペルオキシ酸化合物として使用するのが好 ましい。

無機過酸塩漂白剤の場合、活性剤は漂白剤を低温で、即ち周囲ｉｔ〜約６０どし いの範囲の温度でさらに有効にする。したがって、このような漂白剤系は低温漂 白剤として一般に公知であって、当業界で十分公知である。過硼酸大トリウムの ような無機過酸塩は、−水和物及び四水和物共に、溶液中に活性酸素を放出する よう作用し、活性剤は、通常、一つ又はそれ以上の反応性アンル残基を有する有 機化合物であって、これが過酸の生成を引き起こし、過酸はペルオキシ漂白剤化 合物単独よりも低温でより有効な漂白作用を提供する。

ベルオキシ漂白剤化合物対活性剤の重量比は、約２０・１〜約１１、好ましくは 約１０：１〜約２−１、最も好ましくは５：１〜３．５：１である。一方漂白剤 系、即ちペルオキシ漂白剤化合物及び活性剤の量は、総液体の約５重量％〜約３ ５重量％の間で変化し、漂白剤を構成する約６重量％〜約３０重量％の成分を用 いるのが好ましい。したがって、組成物中のベルオキシ漂白剤化合物の好ましい 量は、約５．５１量％〜約２７重量％であって、一方活性剤の好ましい量は、約 ０．５重量％〜１４重量％、最も好ましくは約１重量％〜約５重量％である。

好適なベルオキシ漂白剤化合物の典型な例は、アルカリ金属過硼酸塩四水和物及 び−水和物、アルカリ金属過炭酸塩、過珪酸塩、及び過燐酸塩であって、このう ち過硼酸ナトリウム及び過炭酸ナトリウムが好ましい。

本組成物中に倉入するのに特に好ましいのは、漂白剤又は漂白剤系のための安定 剤、例えばエチレンジアミンテトラメチレンホスホネート、及びジエチレントリ アミンペンタメチレンホスホネート、又はその他の適切な有機ホスホネート又は その塩、例えば前「己の一連のＤｅＱｕｅ５ｔである。これらの安定剤は、酸又 は塩の形態で、例えばカルシウム、マグネシウム、亜鉛、又はアルミニウム塩の 形態で用い得る。本安定剤は、約１重量％までの量で、好ましくは約０．１重量 ％〜約０．５重量％で存在し得る。好ましい活性剤は、ＴＡＥＤ及びグリセロー ルトリアセテートである。

本出願人はさらに、グリセロールトリアセテート、及びエチレンジアミンヘプタ ノニートアセテート、イソプロペニルアセテート等のような液体漂白活性剤が、 液相を形成する物質として好適に機能し、したがって、低級アルカノール、パラ フィン、グリコール、及びグリコールエーテル等のような比較的揮発性の溶媒を 、例えば粘度を制御するために添加する必要を取り除くか又は減少させることも 見出した。

その他の種々の成分 その他の成分は、液体洗浄製品中に用い得る残りの成分、例えば繊維コンデイン ３ナー、酵素、香料（消臭剤を含む）、殺菌剤、着色剤、蛍光剤、汚れ！！濁剤 （再沈着防止剤）、腐食防止剤、酵素安定剤、及び起泡抑制剤を包含する。

繊維製品洗４ｒ＆中に又は濯ぎコンディショナー中に用い得る繊維コンディショ ナーとしては、繊維柔軟性物質、例えば繊維柔軟クレー、東西アンモニウム塩、 イミダゾリニウム塩、脂肪アミン、及びセルラーゼがある。

本発明の液体中に用い得る酵素としては、蛋白賀分解酵素、でんぷん分解酵素、 及び脂質分解酵素（リパーゼ）が挙げられる。種々の種類の蛋白質分解酵素及び でんぷん分解酵素が当業界で公知であって、市販されている。それらは例えば“ 粒状物′、“マルム（ｍａｒｕｍｅｓ）”、又は懸濁液として配合される。

本発明の液体洗浄製品中に用い得る蛍光剤は十分公知であって、このような蛍光 剤は数多く市販されている。通常、これらの蛍光剤は、そのアルカリ金属塩、例 えばナトリウム塩の形態で供給され、使用される。洗剤組成物中に用いれらる単 数又は複数の蛍光剤の総量は一般に、０．０２〜２重量％である。

液体洗浄製品中に再沈着防止剤を倉入するのが望ましい場合、その量は普通、総 液体組成物の約０．１〜約５重量％、好ましくは約０．２〜２．５重量％である 。好ましい再沈着防止剤としては、糖及びセルロースのカルボキシ誘導体、例え ばカルボキンメチルセルロースナトリウム、陰イオン性ポリ電解質、特に高分子 脂肪族カルボキシレート、又は有機ホスホン酸塩が挙本組成物は、実質的に非水 性であって、即ち遊離の水を殆ど又は全く含有せず、好ましくは総組酸物の５重 量％以下、さらに好ましくは３重量％以下、特に１重量％以下を含有する。含水 量が高いほど、粘度が高く成り過ぎるか、又は凝固することさえあることが判明 した。

用途 本発明の組成物は、いくつかの洗浄目的、例えば表面の洗浄、及び繊維製品の洗 濯に用い得る。繊維製品を洗濯するためには、好ましくは０．１〜１０重量％、 さらに好ましくは０．２〜２重量％の本発明の非水性洗剤組成物を含有する水性 液を用い本発明の製造に際して、全原料は乾燥状態、（水和物性塩の場合には） 低水和物状態、例えば無水燐酸塩ビルグー、過硼酸ナトリウム−水和物、及び乾 燥カルサイト研磨剤のような状態であるのが好ましい（このような状態でこれら は本組成物中に用いられる）、好ましい方法においては、乾燥した、実質的に無 水の固体を乾燥容器中で液相と混合する。解膠剤を用いる場合は、これらは好ま しくは−９なくとも一部は一固体添加前に液相と混合する。固体の沈降率を最小 限にするために、この配合物を１個又は複数個組み合わせた粉砕機、例えばコロ イドミル、コランダムディスクミル、水平又は垂直攪拌ボールミルを通して、粒 子サイズを０．１〜１００μ、好ましくは０．５〜５０μ、理想的には１〜１０ μにする。このような粉砕機の好ましい組み合わせは、サイズ分布の狭い最終物 質を提供するのに必要な条件下で操作し得るという理由で、コロイドミルの後に 水平ボールミルを組み合わせたものが好ましい。もちろん、既に所望の粒子サイ ズを宵する粒状物質にはこの操作を施す必要はなく、所望により、製造方法の後 期工程中に配合し得る。

この粉砕操作中、エネルギーが加えられて物質の温度が上昇し、固体成分の粒子 内又は粒子間に閉じ込められた空気が遊離する。したがって、粉砕工程汝びその 後の冷却工程後の物質中に任意の熱感受性成分を混合するのが非常に望ましい。

また、これらの（通常は微量の）成分の添加前、及びその他の任意の製造段階に おいて生成物を脱気するのも望ましい。この段階で添加し得る典型的成分は、香 料及び酵素であるが、しかし温度域から、揮発性物質を脱気後の任意の工程で配 合するのが特に好ましい。冷却用（例えば熱交換機）及び脱気用の好適な装置は 、当業者には公知である。

本発明の方法に使用する全装置は、好ましくは完全に乾燥している必要があり、 装置の洗浄操作後は特に留意すべきである。

その後の貯蔵及び包装装置に対しても同様である。

実施例１〜１２ 記載の順序で成分を混合して、以下の組成物（重量％）を調製した。総固相量は 、全実施例で同一である。成分を混合後に粉砕して、平均粒子サイズを５μｍと した。組成物が透明層分離を生じる傾向を、Ｉ　Ｑ　Ｑ　ｍ　ｍの高さのメスシ リンダーに組成物を充填し、攪拌せずにそれを３７℃で４週間又は２０℃で８週 間放置し、その後肉眼で明筐な上層の高さを書き留めることにより、測定した。

各組成物の初期粘度も示す。

これらの結果は、これらのＭ酸物に酸化マグネシウムを添加すると透明層分離に 対する耐性の改良が認められることを示す。

酸化マグネシウムをＡＢＳＡの直後に添加した場合に同様の結果を我々は見出し た。

実施例１３〜１５ 実施例１〜１２と同様の方法で、以下の組成物（重量％）を調製し、試験した。

表２ 実施例番号：　ｔｕｔ　１４　・Ｌ５ ５非イオン界活性剤５３９，６　３９，６　３９．６グリセロールトリアセテー ト　５　５　５ＡＢＳＡ　８　８　８ 炭１１Ｎｚ　１８　１８　１８ 重炭ＩＩＮ！　３．２　２．２　１．２カルｔｔ；　８　ｇ　ｇ 過硼酸■１−水和物　１０．５　１０．５　１０．５ＴＡＥＤ　３　３　３ 酸化’ｉｇ　０　１ 微量成分　残量 ：′食°　ｊマー、酵素、　香料、　／ノコーノ　）透明層分離（国Ｉ） ８週間２０℃　４ ４週間３７℃　１０７５ 注： ５一分子当たり平均６．５酸化エチレン基でエトキシル化されたＣ　１０／１２ アルコール。

これらの結果は、通常の微量成分（ポリマー、酵素、香料、及びシリコーン）の 存在下でも酸化マグネシウムの利点が保持されることを示す。

実施例１６〜１８ 同様の方法で、酸化マグネシウムの代わりに酸化カルシウムを用いて以下の組成 物（重量％）を贋製し、試験した。

表３ 実施例番号：　１６　１７　１８ 非イオン界面活性剤５　３３，７　３３，２　３２．７グリセロールトリアセテ ート１４！　１４，３　１４．３ＡＢＳＡ　ａ　６　６ 炭酸Ｎ！　２４　２４　２４ 過硼酸Ｎ２−水和物　１１　１１　１＋酸化Ｃｔ６０　（１，５１，０ 透明層分離（１１ｍ） ８週間２０℃　７　６　２ ４週間３７℃　７　４　３ 注： ５一実施例１〜１２と同様。

６−嵩密度９０．０ｇ／Ｉ。

これらの結果は、酸化カルシウムが同様の効果を生じたこと実施例１と同様にし て、以下の処方物を調製した。

成分（重量％）　Ｅ　Ｆ 非イオン界面活性剤１）３１．９９６ 非イオン界面活性剤２）４２・９ Ｇ　Ｔ　Ａ　１５．０　６．　Ｉ ＡＢＳ−酸　６．０　３．４ 炭酸Ｎ　ａ　１８．０　１５．８ カルナイト　（Ｓｏｌｌ　Ｕ３）　７．０　７．６Ｍ　ｇ　Ｏ”　１．０　！、 　７ ノリカ　（Ｓｉｐｅ＋ｎ＊＋　Ｄ１７）　２．０　３．４過硼酸塩−水和物　Ｉ Ｑ、　５　１１．　ＯＴ　Ａ　Ｅ　Ｄ　３．０　３．４ ＳＣＭＣ１，０ 蛍光剤　０．３ ’１ｅｔｓｓ　ＴＬ３　本”１７−　０．５メチルヒトａキ／エチルセルロース 　０．５ンリコーノ　２．０　２．　Ｏ ｙ’ａテアー：’　０．４　０．４ すボラーセ゛　０３　０３ 香料　０．５　０．５ 着色剤　０．００４　Ｇ、１ 両組成物は、意外にも良好な安定性を有し、貯蔵時に相分離を全く又はわずかじ か示さなかった。

１）ＮＲＥ　非イオン性物質（Ｖｉｓｔａ）。

２）Ｃ１ｏ−１゜６．５Ｅ０゜ ３）約５６０　ｇ／　ｌの嵩密度、２〜２５μｍの粒子サイズを有するＭｇＯ− １７０゜ 実施例１８ 実施例１と同様にして、以下の組成物を調製した。

非ｌオノ　界面活性剤１）２０．０ 非イオ／　界面活性剤”　２０．０ ＡＢＳ−酸　３１ Ｍ　ｇ　Ｏ”　０．２ メタ珪酸ナトリウム　４５．７ Ｓｏｋ＋１１ｎ　ＣＦ２　５．１ ゜ａｏ３）１．。

微量成分 （蛍光剤、本°プアク９し４、消泡剤等）　残量本組成物の初期粘度は、２１Ｓ ’で１７２８ｍＰａ−５であった。

透明層分離を、実施例１と同様にして測定した：時間　３７℃（１ｍ）２０℃（ ■１ １日目　θＧ １週間口　２０ ２週間口　３２ ３週間口　５２ ４週間口　７４ 注： １）ｒｍｂｅｔｉｎ ２）Ｓｙｎｐｅｒｏｎｉｃ　Ａ３ ３）嵩密度　９００　ｇ／　１ ４）実施例１と同様。

実施例１９ 列挙された順に成分を混合して、以下の組成物を調製した。

成分　ｐｔｓ　（重量％〕 非イオン界面活性剤１）２８．１ 非イオン界面活性剤”　１４．０ Ｇ　Ｔ　Ａ　９．Ｑ 乳酸　２０ 炭酸Ｎａ（無水）１８０ 過硼酸！！！−水和物　１５．０ １）ＮＲＥ非イオン性物質（Ｖｉｓｔａ）２）Ｓｙｎｐｅｒｏｎｉｃ　Ａ３ ３）実施例１と同様のＭｇＯ０その５０％を水で繰り返し洗浄し、濾過、乾燥し て、処理した。

本物質は初めは液体であったが、しかし貯蔵時に凝固した。

貯蔵時の透明層分離は、周囲温度で２％（７日目まで）、又は０％（９０日まで ）であった。

要　約 ：構成］ 非水性液相中に懸濁される粒状固相を包含する非水性液体洗浄組成物であって、 固相が２００〜１．０００ｇ／］の嵩密度を有する金属酸化物を含有する組成物 。

口効果］ 透明層が分離しに＜＜、かつ凝固しにくい。

国際調査報告 （ｌｒＴ／ＣＤ０１／ｎＭ＋１） 国際調査報告 ＥＰ　９１００２８２ 国際調査報告 ＥＰ　９１００２１１２ Ｓ＾　４４１１６

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. １．非水性液相中に懸濁された粒状固相を包含する非水性液体洗浄組成物であっ て、固相が２００〜１，０００ｇ／１の嵩密度を有する金属酸化物を含有する組 成物。
2. ２．金属酸化物が酸化カルシウム、酸化マグネシウム、及び酸化アルミニウムか ら選択される請求項１記載の組成物。
3. ３．さらに疎水性に修飾された分散剤を包含する請求項１記載の組成物。
4. ４．疎水性に修節されたシリカ分散剤を包含する請求項３記載の組成物。
5. ５．０．０１〜１５重量％の解膠剤を含有する請求項１記載の組成物。
6. ６．解膠剤が酸形態の陰イオン界面活性剤、及び乳酸から成る群から選択される 請求項５記載の組成物。
7. ７．１０〜９０重量％の液相及び１０〜９０重量％の固相を包含する請求項１記 載の組成物。
8. ８．１０〜９０重量％の非イオン界面活性剤、０．１〜７重量％の金属酸化物、 ０〜７５重量％のビルダー物質、５．５〜２７重量％の過酸素漂白剤、及び０． ５〜１４重量％の漂白活性剤を包含し、２１Ｓ−１で２．５００ｍＰａ・ｓ未満 の粘度を有する請求項１記載の組成物。