JPH05504161A - 皮革加脂剤として使用する為のスルホン化リン酸エステルの塩 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 皮革加脂剤として使用する為のスルホン化リン酸エステルの基本発明は、皮革用 加脂剤、好ましい対水挙動を示す皮革の製造方法および好ましい対水挙動を示す 皮革を製造する為のスルポン化リン酸エステル塩の使用に関する。

再なめしおよび所望による染色後にアルカリ金属塩またはアンモニウム塩の状態 のリン酸アルキルエステルを用いて加脂を行うことによって、皮革を防水加工で きることは既知である「「レーダー−・ラント・ホイテマルクト（Ｌｅｄｅｒ− ｕｎｄ　Ｈｊｉｕｔｅｍａｒｋｔ）Ｊ　３３巻、５（＋９８６）］。処理液を完 全に消費する為に、加脂が終了に同がうにつれ処理液のｐＨを酸、例えばキ酸に よって３．８〜４０に調整する。その後、クロムおよび／またはアルミニウムな めし剤によって定着し、すなわちアルキルリン酸エステル塩を対応するクロミウ ムおよび／またはアンモニウム石けんに転化する。

しかし、アルキルリン酸エステルの疎水性付与の効果とは対照的に、その乳化能 力は乏しく乳化安定性は低い。これらの欠点を解消する為に、アルキル基に１２ 〜１４の炭素原子を含むアルキルホスフェートおよび／またはアルキルポリオキ ７アルキレンホスフエートを実用に際してしばしば使用し、その場合アルキル基 に１６およびそれ以上の炭素原子を含む対応するアルキルリン酸エステルよりも 乳化は容易になる。低い乳化安定性の改良、特に低ｐＨにおける改良の為に、ｐ Ｈ５以上において加脂を行うことも可能である。残念なことに、乳化能力および 乳化安定性の改良の為のこれらの処置はいずれも、満足のいく皮革の特性を導き はしない。乳化安定性が乏しいと、皮革に対する加脂が十分行われず堅い触感が 残る。

リン酸エステルを他の加脂剤、例えばスルホン化パラフィン、スルホン化脂肪お よび／またはスルホン化油と組み合わせることによって触感は改良されるが、疎 水性付与効果は減少する。

従って、本発明が解決しようとする問題は、良好な特性、例えば触感、皺のひび 割れに対する耐性および／または豊かさと共に好ましい対水挙動を有する皮革を 供給する皮革用加脂剤を開発することである。加えて開発すべき加脂剤は良好な 乳化力と高い乳化安定性を示すものである。

そして、加脂剤のこれらの厳しい条件がスルポン化リン酸エステル塩によって満 たされることを発見した。

従って、本発明は、一般式Ｉ ○ ：Ｉ Ｒ’０−（Ｃ，Ｈ，，０）、−Ｐ−（ＱＣ，）１．ｌ、）、−ＯＲ’（ＯＣ、Ｈ ２，）、−〇Ｒ３ ［式中、Ｒ′は８〜２２の炭素原子を含むアルキルまたはアルケニル基を示し、 Ｒ１およびＲ３は、同一または異なって、Ｈあるいは８〜２２の炭素原子を含む アルキルまたはアルケニル基を示し、ｍ、ｎおよびｐは、同一または異なって、 それぞれ２〜４の数を示し、 Ｘ１ｙおよび２は、同一または異なって、それぞれ０〜３ｏの数を示す。： によって示されるリン酸エステルのスルホン化剤による反応、並びに得られた生 成物のその後のアルカリ金属水酸化物、水酸化アンモニウムおよび／またはアミ ンを用いた加水分解によって得られるスルホン化り／酸エステルのアルカリ金属 、アミンおよび／またアンモニウム塩を含む皮革用加脂剤に関する。

また本発明は、なめし、再なめしまたは染色後に、一般式Ｉ：Ｒ１０−（Ｃ、Ｒ ３，○）、−Ｐ−（ＱＣ，、Ｈ，、）、−ＯＲ’（ＯＣｐＨ、、）、−ＯＲ３ ［式中、Ｒ１は８〜２２の炭素原子を含むアルキルまたはアルケニル基を示し、 Ｒ１およびＲ３は、同一または異なって、Ｈあるいは８〜２２の炭素原子を含む アルキルまたはアルケニル基を示し、ｍ、ｎおよびｐは、同一または異なって、 それぞれ２〜４の数を示し、 Ｘ、ｙおよびＺは、同一または異なって、それぞれＯ〜３０の数を示す。］ によって示されるリン酸エステルのスルホン化剤による反応、並びに得られた生 成物のその後のアルカリ金属水酸化物、水酸化アンモニウムおよび／またはアミ ンを用いた加水分解によって得られるスルホン化り７酸エステルのアルカリ金属 、アミンおよび／またアンモニウム塩によって加脂を行い、加脂剤を含む処理液 のｐＨを酸によって既知の方法で３．５〜４．１に調整し、クロムおよび／また はアルミニウムなめし剤の添加によってスルホン化リン酸エステル塩を皮革上お よび皮革内に定着することを特徴とする、好ましい対水挙動を示す皮革の製造方 法にも関する。

また本発明は、一般式■。

ｌ Ｒ１０−（Ｃ，Ｈ，、○）、−Ｐ−（ＱＣ，Ｈ，、ｌ）、−ＯＲ’（○ｃ　−Ｈ ！−）−−○Ｒ３ ［式中、Ｒ’は８〜２２の炭素原子を含むアルキルまたはアルケニル基を示し、 Ｒ１およびＲ３は、同一または異なって、Ｈあるいは８〜２２の炭素原子を含む アルキルまたはアルケニル基を示し、ｍＳｎおよびｐは、同一または異なって、 それぞれ２〜４の数を示し、 ｘ、ｙおよび２は、同一または異なって、それぞれＯ〜３０の数を示す。］ によって示されるリン酸エステルのスルホン化剤による反応、並びに得られた生 成物のその後のアルカリ金属水酸化物、水酸化アンモニウムおよび／またはアミ ンを用いた加水分解によって得られるスルホン化リン酸エステルのアルカリ金属 、アミンおよび／またはアンモニウム塩の、好ましい対水挙動を示す皮革を製造 する為の使用にも関する。

本発明の範囲において、好ましい対水挙動を示す皮革とは、動的状態における皮 革の横断面に対する水の透過か明確に遅くなっており、一定時間で少量の水しか 吸収しない皮革であると理解される［ＤＩＮ（ドイツ工業規格）５３３３８に従 った浸透測定機試験コ。

本発明による加脂剤は、好ましくはスルホン化リン酸エステルのアルカリ金属塩 を含み、より好ましくは、Ｒ１は１２〜１８の炭素原子を含むアルキルまたはア ルケニル基を示し、Ｒ１およびＲ３は、同一または異なって、Ｈあるいは１２〜 １８の炭素原子を含むアルキルまたはアルケニル基を示し、ｍ、ｎおよびｐは２ の数を示し、Ｘ、ｙおよびＺは、同一または異なって、それぞれ０〜１０の数を 示す一般式Ｉのリン酸エステルの反応によって得られるスルホン化リン酸エステ ルのアルカリ金属塩を含む。

一般式Ｉて示されるリン酸エステルは、ドイツ特許公開第３８０２８１５号およ びドイツ特許公開第３８１．２７１８号に記載の方法によって、好ましくは２０ 〜１２０℃、より好ましくは３０〜１００℃において、例えば硫酸、発煙硫酸、 クロロスルホン酸またはＳ０３含有ガス混合物によってスルホン化する。ＳＯ３ と空気または不活性ガス、例えば窒素とのガス混合物で、ＳＯ３含量か１〜１０ 容量％のものがスルホン化剤として特に好ましい。出発物質に存在する二重結合 当量と使用するＳＯ８とのモル比は、好ましくは２０〜０、　５、より好ましく は１０−０．６である。

スルホン化は、脂肪アルコールの硫酸化あるいは脂肪酸エステル、アルキルベン センまたはオレフィンのスルホン化に適した典型的な反応器、例えば流下フィル ム型の反応器［カーク−オスマー（Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ）　：　ｒエンサイ クロペディア・オブ・ケミカル・チクノロ／（Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ　ｏｆ 　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）−２２巻、２８頁以下（１９８３ ）参、照］において連続的にまたは非連続的に行う。

スルホン化終了時に反応混合物をエージング工程に処することは有用である。こ のため、反応混合物を０〜２４０分間、より好ましくは１〜３０分間、好ましく は１０〜１２０℃において、より好ましくは６０〜１００’Ｃにおいて、放置ま たは撹拌する。次いて反応混合物は、アルカリ金属水酸化物、水酸化アンモニウ ムおよび／またはアミンの水溶液を用いて、もしくは無水物アミンを用（＼て加 水分解するが、これは反応混合物を水溶液または無水物アミン（こ添加すること よって、あるいは水溶液または無水物アミンを反応混合物に添加することによっ て行う。所望によるエージングを行ったスルホン化生成物を、アルカリ金属水酸 化物、水酸化アンモニウムおよび／またはアミンの水溶液に対して添加し、加え た三酸化硫黄１モル当たり１〜１．５モルの水酸化物および／またはアミンを使 用することが好ましい。水酸化ナトリウム、水酸化力１ノウム、水酸イヒアンモ ニウム、ジェタノールアミン、トリエタノールアミンおよび／またはピリジンを 中和に用いることか好ましい。特に好ましい態様において、反応混合物は水酸化 ナトリウムおよび／またはカリウムの水溶液を用いて加水分解する。水酸化物お よび／またはアミンの水溶液濃度は、最終生成物か流動性のあるまたはポンプに 使用できる水溶液状態になるように選択することか好ましい。

スルホノ化リン酸エステルのアルカリ、アミンおよび／またはアンモニウム塩は 、濃〜薄黄色の溶液状態で存在する。所望であれば、これらの溶液を過酸化水素 水またはアルカリ金属次亜塩素酸溶液（次亜塩素酸ナトリウム）を用いて４０〜 ５５°Ｃにおいて既知の方法で漂白してもよい。

スルホノ化リン酸エステルの塩の製造にＺ要な一般式■のリン酸エステルは、文 献に記載の方法によって得ることができる。それらは、８〜２２の炭素原子を念 むアルキルおよび／またはアルケニルアルコール、例えばオクチル、テ／ル、ラ ウリル、ミリスチル、セチル、パルミトリル、ステアリル、オレイルおよび／ま たはヘヘニルアルコールから製造する。１２〜１８の炭素原子を含むアルキルお よび／またはアルケニルアルコールの使用か好ましい。

飽和および／または不飽和アルコールのエチレンオキシド、プロピレンオキシド および／またはブチレンオキシドによる、好ましくはエチレンオキシドによるア ルコキノ化は、既知の工業的方法によって行うニニヘーミノエ０テヒ／ロキー（ Ｃｈｅｍｉｓｃｈｅ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅ）」、第７巻、１．３１〜１３２ 頁、カールーハンサーーフエアラーク（Ｃａｒｌ　−Ｈａｎｓｅｒ　−Ｖ　ｅｒ ｌａｇ）、ミュンヘンーウ゛イーン（ＭＵｎｃｂｅｎ−Ｗｉｅｎ）　（１９８６ ）］。生成した同族アルコキシレートの混合物の平均アルコキシ化度ｘ、ｙまた は２は、添加したアルキレンオキシドのモル量に依存し、０−１０の間が好まし い。

所望によりアルコキシ化したアルキルおよび／またはアルケニルアルコールのリ ン酸エステル化は、既知の方法で［「ヘーミンエ・テヒ／ロキ−Ｊ　、第７巻、 １２３頁以下、カールーハンサーーフエアラーク、ミュンヘンーウ′イーン（１ ９８６）］　アルコールド五酸化リンまたはポリリン酸との反応によって行う。

リン酸モノ−、ノーおよびトリエステルの混合物かこれらの方法において形成す る。

水ｌ昆入ａＪ　（Ｗａｔｅｒ−ｅｎＬｒａｉｎｉｎｇ　ａｇｅｎＬｓ＞を使用す ると、この踵のエステル混合物は、オルトリン酸を用いて直接得ることもてきる 。しかし、反応温度か１６０’Ｃ以上であると、古典的なエステル化反応は起こ らず、その代わりにノーおよびポリリン酸が最初に生成し、既知の方法でアルコ ールおよび／′またはアルコールポリオキンアルキレノエーテルと反応する。純 度の高いリン酸モノ−、ノーおよびトリエステルを製造する為に、所望によりア ルコ牛／化したアルコールをオキシ塩化リンと反応させてもよい。

スルホン化リン酸エステルの塩は、単独でまたは他の加脂剤、例えば鉱油、パラ フィンおよび／またはシリコーンと組み合わせて使用してもよく、好ましくは多 価金属イオンとのセッケンを形成する乳化剤、例えば脂肪酸サルコント、多塩基 性カルボン酸の部分エステル、例えばモノオレイルクエン酸エステル、アルケニ ルコハク酸エステル並びに／あるいは亜硫酸脂肪および／または油を用いた乳化 状態で使用する。スルホン化リン酸エステルの塩の他の加脂剤に対する割合は、 ０，１〜９が好ましい。本発明による加脂剤は、切り整えた皮革の重責に対して 好ましくは１〜２０重１％、より好ましくは２〜１４重量％の量で使用する。

本発明に従った好ましい対水挙動を示す皮革の製造方法は、なめしまたは再なめ しおよび所望による染色の後に、もしくは過剰のなめし剤を洗い落とした後に、 スルホン化リン酸エステル塩を加脂処理液として、所望により他の加脂剤と組み 合わせて使用することによって行う。加脂の温度は、３０〜５０’Ｃの間が典型 的である。加脂の終了に向かって、処理液のｐＨを酸、好ましくはギ酸、酢酸お よび／または硫酸によって、３，５〜４１、好ましくは３．８〜４．０の値に調 整する。スルホン化リン酸エステルの塩を定着する為に、切り整えた皮革に対し て２〜６重量％のクロムおよび／またはアルミニウムなめし剤を処理液に添加し 、対応するクロミウムおよび／またはアルミニウム石けんを形成させる。次いで 皮革は既知の方法で更に加工される。

本発明において使用するスルホン化リン酸エステルの塩は、良好な乳化力と高い 乳化安定性を有する。例えば牛革、豚皮または羊皮を含む全ての種類の皮革を、 本発明による加脂剤で処理することができる。リン酸エステルで処理した皮革と 比較すると、本発明による加脂剤で処理した皮革は、より良好な皮革の特性を示 し、特により良好な触感と皺のひひ割れに対するより良好な耐性を示し、また水 の浸透か遅く、水の吸収も少なくなり、明確に改良された浸透効１　スルホン化 オレイルアルコールホスフェートカリウム塩の調製 撹拌機と温度計を備え、工業用オレイルアルコール［エッチディー−オセノール （ＨＤ−Ｏｃｅｎｏｌ）　（商標）８０／８５：ヨウ素価８９、水酸ｆｉｔｌｉ ２０５Ｍ２０ｇ（１，５モル）の入ったＩＱの三首フラスコに、環境湿分から保 護した粉体計量装置を使用して五酸化リンフ１ｇ（０，５モル）を２時間かけて 導入した。２時間反応させた後、７０℃において水１０ｍ１を導入し、混合物を 更に３時間９０’Ｃにて撹拌した。

以下の特性値を持つ暗色の油状物４９０ｇが得られたモノエステル　４３３　重 量％ ジエステル　３８４　重量％ トリエステル　３，４　重量％ ８３Ｐ○４　１７　重量％ 遊離アルコール　１３０　重量％ 水［フィノ／＋　（Ｆ　１ｓｃｈｅｒ）］　０．　１５重量％ヨウ素価　７４ 平均分子量　４５１ ホスフ工−ト１モル当たりの二重結合当量１３得られたオレイルホスフェート２ ２５ｇ（０，５モル）を撹拌機、Ｈｘ流入’ｔおよびジャケット式冷却装置を備 えたＩＱのスルホン化フラスコに導入し、二重結合当量に対して３０％過剰であ るＳＯ３６８ｇ（０，８５モル）と３５°Ｃにて反応させた。ＳＯ３は６５重量 ％発煙硫酸の対応量から加熱によって発生させ、窒素で５容量％に希釈し、５０ °Ｃにおいて３１分間かけてリン酸に導入した。スルホン化後、水酸化カリウム ５６ｇ（１モル）を７００ｍ１の水に溶解させた希薄溶液中に反応混合物を撹拌 しながら添加し、９５°Ｃの蒸気浴で加熱した。２０°Ｃに冷却後、反応混合物 のｐＨをＨＣＩ溶液の添加によって７５に調整した。

スルホン化オレイルアルコールホスフェートカリウム塩の特性値。

アニオン性界面活性剤ぐＤＧＦ−１（−Ｉｌｌ　−１０）　：　１６重量％−〇 　、２８　ｍＥｑ／ｇ 未スルホノ化成分（ＤＧＦ−Ｇ−１１１−６ｂ）　：　１重量％カリウムサルフ 、−４：　１重ｉｔ％ カリウムホスフェート　＜を重量％ 水（フィ、ツヤ−）　８２重量％ 平均分子量　５６０ ２　スルホノ化オレイルアルコール−０，５モルーエチレンオキシドホスフェー トカリウム塩の調製 オレイルアルコール０．　５モルエチレンオキシドの１．　５モルを実施例１と 同様に五酸化リン０５モルと反応させた。得られたリン酸エステルの平均分子量 は４７８であり、ホスフェート１モル当たり１３当量の二重結合を有していた。

オレイル−０，５モル−エチレンオキノドホスフェート２４０ｇ（０５モル）の スルホン化を、実施例１と同様に行った。得られたスルホン化製品の特性値は以 下てあった。

アニオン性界面活性剤（ＤＧＦ−１（−１１１−１ｆ））　：　２０重量％＝０ ．　３１＋Ｅｑ／ｇ 未スルポン化成分（ＤＧＩ−Ｃ−Ｉｌｌ　−６ｂ）　：　５重量％カリウムサル フェート　２重量％ カリウムホスフェート　１重量％ ３　スルホ／化オレイルアルコール−２モルーエチレンオ牛／ドホスフェートカ リウム塩の調製 オレイルアルコール２セルエチレンオキシドの１５モルを実施例１と同様に五酸 化リン０５モルと反応させた。得られたｒＪン酸エステルの平均分子量は５７０ てあり、ホスフェート１モル当たり１３当量の二重結合を有していた。

オレイル−２モル−エチレンオキシドホスフェートカリウム塩２４８ｇ（０，５ モル）のスルホン化を、実施例１と同様に行った。得られたスルホン化製品の特 性値は以下であった：アニオン性界面活性剤（ＤＧＦ−１（−１−１０）　：　 １．８重量％＝０．　２５ｍＥｑ／ｇ 未スルホン化成分（ＤＧＦ−ｔ、−１１Ｔ−６ｂ）　：　６重量％麦里豊 ％表示は全て、切り整えた皮革の重さに対する重量％である。

甲革用のクロム革（薄さ１．８ｍｍ＞を、下記の処方で再なめしし、過剰のなめ し剤を洗い落とした後、スルホン化リン酸エステルのカリウム塩を用い１て加脂 した。

４０°Ｃ水　３００　％ ギ酸　０３％　）　２０分 処理液排水 ４０’Ｃ水　１５０　％ ゲルタールジアルデヒド　１５％　２（１クロムシンタン　４　％　３０分 塩基化剤　１　％　４５分 中和剤　１．５％　３０分 染料　１５％　３０分 ポリマーなめし剤　３　％　３０分 合成なめし剤　４　％ 植物性なめし剤　４　％　１４０分 処理液排水 ４０°Ｃ水　３００　％　１０分 洗浄 処理液排水 ５０°Ｃ水　２００　％ 加脂は、以下の加脂用配合物のうちの１つを用いて行った。

実施例１ 実施例１によるスルホン化リン酸 エステルカリウム塩活性物質　６　％　４５分または 実施例２ 実施例２によるスルホン化リン酸 エステルカリウム塩活性［實６　％　４５分または 実施例３ 実施例３によるスルホン化リン酸 エステルカリウム塩活性物質　６　％　４５分または 比較例１ オレイルリン酸エステルカリウム塩 活性物質　６　％　４５分 または 比較例２ オレイルリン酸エステルカリウム塩 ７５％とトリオレインサルフェート カリウム塩２５％の活性物質混合物　６　％　４５分加脂後、皮革を以下のよう に処理した ポリマーなめし剤　３　％　３０分 ギ酸　１　％　３０分 塩基性クりミウムサルフェート　２　％　３０分塩基性クりミウムサルフェート 　２　％　６０分処理液排水 洗浄３回 ２０°Ｃ水　３００　％　１０分 以降の過程は通例の方法による。

以下の表は、上記の種々の加脂剤によって処理した皮革に行った試験および試験 結果を示す。

スルホン化り／酸エステルカリウム塩の実施例番号　比較例番号 柔軟性（Ｓｕｐｐｌｅｎｅｓｓ）　３　３　３　３　３ＤＩＮ５３３３８による 浸透計測機試験水が浸透した時間”　１６０　２１０　１８５　１４０　４０吸 収水重量％ 経過時間　６０分　２６　１８　２１　２９　３３１２０分　３９　３２　３４ 　４３　４９評価　５−大変良好 ■−大大変− ■　この値は試験３回の平均値である。

１　この総合評価は、個々の結果の平均値で１よな（、皮革の対７に挙動も含め た総合的な効果の評価である。

裂汐青 本発明は、皮革加脂剤、良好な耐水特性を持つ皮革の製造方法および良好な耐水 性を持つ皮革を製造する為のスルホン化リン酸エステルの塩の使用に関する。

国際調査報告 国際調査報告 Ｅρ９１００２０６ Ｓ＾　４４２０２

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. １．一般式Ｉ： ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ１は８〜２２の炭素原子を含むアルキルまたはアルケニル基を示し、 Ｒ２およびＲ３は、同一または異なって、Ｈあるいは８〜２２の炭素原子を含む アルキルまたはアルケニル基を示し、ｍ、ｎおよびｐは、同一または異なって、 それぞれ２〜４の数を示し、 ｘ、ｙおよびｚは、同一または異なって、それぞれ０〜３０の数を示す。］ によって示されるリン酸エステルのスルホン化剤による反応、並びに得られた生 成物のその後のアルカリ金属水酸化物、水酸化アンモニウムおよび／またはアミ ンを用いた加水分解によって得られるスルホン化リン酸エステルのアルカリ金属 、アミンおよび／またはアンモニウム塩を含む皮革用加脂剤。
2. ２．スルホン化リン酸エステルのアルカリ金属塩を含むことを特徴とする請求項 １に記載の加脂剤。
3. ３．一般式Ｉ中、Ｒ１は１２〜１８の炭素原子を含むアルキルまたはアルケニル 基を示し、Ｒ２およびＲ３は、同一または異なって、Ｈあるいは１２〜１８の炭 素原子を含むアルキルまたはアルケニル基を示し、ｍ、ｎおよびｐは２の数を表 し、ｘ、ｙおよびｚは、同一または異なって、それぞれ０〜１０の数を示すこと を特徴とする請求項１または２に記載の加脂剤。
4. ４．なめし、再なめしまたは染色後に、一般式Ｉ：▲数式、化学式、表等があり ます▼ ［式中、Ｒ１は８〜２２の炭素原子を含むアルキルまたはアルケニル基を示し、 Ｒ２およびＲ３は、同一または異なって、Ｈあるいは８〜２２の炭素原子を含む アルキルまたはアルケニル基を示し、ｍ、ｎおよびｐは、同一または異なって、 それぞれ２〜４の数を示し、 ｘ、ｙおよびｚは、同一または異なって、それぞれ０〜３０の数を示す。］ によって示されるリン酸エステルのスルホン化剤による反応、並びに得られた生 成物のその後のアルカリ金属水酸化物、水酸化アンモニウムおよび／またはアミ ンを用いた加水分解によって得られるスルホン化リン酸エステルのアルカリ金属 、アミンおよび／またアンモニウム塩によって加脂を行い、加脂剤を含む処理液 のｐＨを酸によって既知の方法で３．５〜４．１に調整し、クロムおよび／また はアルミニウムなめし剤の添加によってスルホン化リン酸エステル塩を皮革上お よび皮革内に固定することを特徴とする、好ましい対水挙動を示す皮革の製造方 法。
5. ５．処理液のｐＨをギ酸、酢酸および／または硫酸によって３．８〜４．０に調 製することを特徴とする請求項４に記載の方法。
6. ６．スルホン化リン酸エステルの塩を、単独でまたは他の加脂剤と組み合わせて 、切り整えた重さに対して１〜２０重量％、好ましくは２〜１４重量％の量で使 用することを特徴とする請求項４または５に記載の方法。
7. ７．スルホン化リン酸エステルのアルカリ金属塩を使用することを特徴とする請 求項４〜６のいずれかに記載の方法。
8. ８．Ｒ１は１２〜１８の炭素原子を含むアルキルまたはアルケニル基を示し、Ｒ ２およびＲ３は、同一または異なって、Ｈあるいは１２〜１８の炭素原子を含む アルキルまたはアルケニル基を示し、ｍ、ｎおよびｐは２の数を表し、ｘ、ｙお よびｚは、同一または異なって、それぞれ０〜１０の数を示す一般式Ｉのリン酸 エステルから得られるスルホン化リン酸エステルの塩を使用することを特徴とす る請求項４〜７のいずれかに記載の方法。
9. ９．一般式Ｉ： ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ１は８〜２２の炭素原子を含むアルキルまたはアルケニル基を示し、 Ｒ２およびＲ３は、同一または異なって、Ｈあるいは８〜２２の炭素原子を含む アルキルまたはアルケニル基を示し、ｍ、ｎおよびｐは、同一または異なって、 それぞれ２〜４の数を示し、 ｘ、ｙおよびｚは、同一または異なって、それぞれ０〜３０の数を示す。］ によって示されるリン酸エステルのスルホン化剤による反応、並びに得られた生 成物のその後のアルカリ金属水酸化物、水酸化アンモニウムおよび／またはアミ ンを用いた加水分解によって得られるスルホン化リン酸エステルの、好ましい対 水挙動を示す皮革の製造の為の使用。
10. １０．スルホン化リン酸エステルのアルカリ金属塩を使用することを特徴とする 請求項９に記載の使用。
11. １１．Ｒ１が１２〜１８の炭素原子を含むアルキルまたはアルケニル基を示し、 Ｒ２およびＲ３は、同一または異なって、Ｈあるいは１２〜１８の炭素原子を含 むアルキルまたはアルケニル基を示し、ｍ、ｎおよびｐは２の数を表し、ｘ、ｙ およびｚは、同一または異なって、それぞれ０〜１０の数を示す一般式Ｉのリン 酸エステルから得られるスルホン化リン酸エステルの塩を使用することを特徴と する請求項９または１０に記載の使用。