JPH05504689A - ヒドロゲル形成創傷包帯または皮膚コーテイング材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ヒドロゲル形成創傷包帯または皮膚コーティング材料本発明は、小さい切傷、火 傷、擦傷、病変などへの塗布、並びに健康な皮膚への塗布で、家庭用および獣医 学的使用に適切な創傷用包帯もしくは皮膚コーティング材料に関する。より詳細 には、本発明は、自己塗布か或は未熟者による塗布が可能でありそして同様に取 り外しが可能なヒドロゲル形成創傷包帯材料に関する。

発明の背景 適当な速度で、不必要な痛みを生じさせることなく損傷の治癒を生じさせるため には、その影響を受けた領域の上に適当な覆いが置かれる。

この覆いもしくは包帯材料は、全て、ヒトもしくは動物の皮膚に適合性を示す材 料から成り、そしてその環境と損傷との間に有効な水分の伝達を与えながら、そ の損傷部位から微生物を有効に排除することが望まれている。

上記調剤は、非常に迅速に乾燥することが望まれており、さもなければ家庭利用 者または臨床医学者は、それを患者に使用させることができないばかりでなく、 多くの場合、特に子供および動物がそれを使用する機会はほとんどない。

この包帯に関するもう１つの有利な特性は、化粧的な理由ばかりでなく治癒過程 の検査にとって、透明であることである。理想的には、これは、この得られる包 帯がかさばらないように非常に薄い層で塗布できる必要がある。

上記包帯は容易に塗布および除去でき、美的満足を育し、そして無臭であること も望まれている。

上記利点の全てを包含する上記調剤は現在のところ入手できないが、ヘルスケア 用の放出分野を含む数多くの分野で、それに対する真の要求が存在している。

創傷用包帯の分野で現在幅広い種類の製品が市場で入手できる。例えば、種々の 形状の条片に配置されており、そして創傷に直接当てることができる無菌ガーゼ タイプの包帯が、小さい創傷用として家庭で用いられている。これらの包帯は、 皮膚に取り付けるための接着コーティングが備わっているプラスチックもしくは 織物条片の上に置かれている。ガーゼパッドは、創傷表面にガーゼが粘着するの を防ぐ目的で、しばしば、穴の開いたプラスチック条片で覆われている。

Ｊｏｈｎｓｏｎ　ａｎｄ　Ｊｏｈｎｓｏｎ　Ｐｒｏｄｕｃｔｓの米国特許番号４ ．６１６．６４４には、穴の開いたプラスチック製フィルムの創傷剥離カバーで 覆われた吸収用パッドに取り付けたところの、感圧接着コートした裏地から成る 止血用接着包帯が開示されており、ここで、該創傷剥離カバーにはポリエチレン オキサイドの薄いコーティングが備わっている。

これらの幅広い許容性にも拘らず、このガーゼタイプの包帯はそれらの欠点から 逃れ得るものではない。例えば、治癒過程が所望通り進行していることを観察す るため、そして薬剤を交換するため、痛みを伴う上記包帯の交換が頻繁そして時 折必要である。これらの古典的包帯には、接着剤を保護するための「剥離シート 」と呼ばれる２枚の使い捨て条片が含まれており、これらは取り外した時、撒き 散らす廃棄問題を生じさせる。これらは通常、個々の創傷の大きさおよび形状、 特に指の間そして関節の上の創傷、に合わせるのが困難な条片である。これらの 製造物を指に当てる場合、しばしば、この包帯の回りを数回覆う必要があり、そ の結果、それらは半透過性であるにも拘らず、その創傷部位そして腫れ上がって 色が明るくなった該創傷の回りの健康な皮膚から適度に水分が出て行くことを妨 げている。更に、このようなガーゼタイプの包帯が湿ると、保持された水層を生 じさせ、これは微生物の増殖にとって好適である。いくつかの製造業者、例えば Ｊｏｈｎｓｏｎ　ａｎｄ　Ｊｏｈｎｓｏｎは、抗微生物剤、例えば塩化ベンズア ルコニウムを該ガーゼパッドに組み込むことによって、この問題を解決してきた 。

ヒドロゲルは、見掛は上は固体材料であり、そしてこれらは、動物の皮膚に対し ていくつかの特徴を示し、そして恐らくは、創傷包帯のための良好な基材を与え るものである。Ｊｏｓｅｐｈ　Ｄ、　Ａｎｄｒａｄｅ著「医学および関連用途の ヒドロゲル類Ｊ　（Ｈｙｄｒｏｇｅｌｓ　ｆｏｒ　Ｍｅｄｉｃａｌ　ａｎｄ　Ｒ ｅ１ａｔｅｄ　Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ）　、＾、Ｃ，Ｓ、　Ｓｙｍｐｏｓｉ ｕＩＩＳｅｒｉｅｓ　３１、＾ｍｅｒｉｃａｎ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　５ｏｃｉｅ ｔｙ、１９７６、ｘｉ頁に従い、ヒドロゲルは、［ある平衡値にまで膨潤するこ とによって水溶液と相互作用するところの、一般に共有結合的もしくはイオン的 に架橋した親水性ポリマーの三次元網目構造である」。ある場合には、水素結合 によりポリマー踏量の複合化もしくは相互作用が生じることでヒドロゲルが生じ ることも知られている。

創傷、特にひどい火傷の臨床学的治療のため、ヒドロゲル調剤を使用することは 知られている。米国特許番号４．５７２．９０６には、ゼラチン、キトサンおよ び適合性可塑剤、のヒドロゲル（１５％の水ンブレンド物から成るところの、ひ どい火傷を治療するための外科用包帯として使用するための自己支持型フィルム が記述されている。この包帯は、生理学的食塩水もしくは水に浸漬することによ って、創傷から取り外すことができる。

カナダ特許番号１．１７６、９３２はまた、ゼラチンと水溶性樹脂、例えばポリ エチレンオキサイドまたはポリエチレンイミンとから成る、外科用途のための、 ヒドロゲルを基とする創傷用粘着フィルムに関するものでありナダ特許番号１． １８０．６２２には、カナダ特許番号１．１７６、９３２と同様なヒドロゲルが 開示されているが、しかしながら、ゼラチンと水溶性樹脂との組み合わせは液状 調剤の形態であり、予め成形されたフィルムとして存在しているのとは異なり、 熟練した外科医が直接その創傷の上に注ぎ込むものである。

これらのヒドロゲル調剤は、創傷に対して良好な保護を与え、その結果一般に、 除去した後の創傷の回りの皮膚（色が明るく、腫れ上がっている）に、従来から の包帯に比較して少ない外傷を与え、そして透明であるため、外科医がその治癒 過程を監視することも可能であるが、それらを家庭用として用いることはできな い。このようなヒドロゲル創傷包帯には、ある場合には（カナダ特許番号１．１ ８０．６２２および１．１７６、９３２）、全身的毒性を示す材料、例えばポリ エチレンイミンが含まれている。従って、このような包帯は、ヒト組織の広い領 域に塗布するための専門家によるか或はその監督下で用いる時のみ、ヒトに適用 できるものである。

より狭い領域に使用する場合、時には、自己塗布が可能である。このような調剤 はまた、家庭用には不充分な程の高い速乾性を示す。

外科用途で有益な池の包帯には米国特許番号４．５２４．０６４および米国特許 番号４．２４３．６５６のものが含まれる。

Ｎａｌ！ｌｂｕの米国特許番号４．５２４．０６４には、ポリビニルアルコール 、水溶性多価アルコールおよび高粘度の水溶性巨大分子物質から成る創傷カバー が開示されている。この後者材料は、そのカバーに高粘性を与え、これは該カバ ー成分の移行を阻害するものである。この特許の開示において、高粘度の巨大分 子物質のみが使用できると詳述されており、ポリビニルアルコールは除外されて おり、そしてポリアクリル酸を含むリストが挙げられている。この場合、ポリア クリル酸は非常に少ない量で用いられており、そしてこれは、そのコーティング に粘着性を与えるものではない。これは単に粘度付与剤として添加されている。

ｆａＬｌｉｃｚｅｋの米国特許番号４．２４３．６５６には、第一級および第二 級火傷のための、アクリル系ポリマー、ゼラチン、グリセロールおよび水から成 る塗布用液状包帯が開示されている。このアクリル系ポリマーは、エマルジョン の形態であり、ヒドロゲルを形成するものではない。従って、ゼラチンはヒドロ ゲルを形成するものであるが、これは単にエマルジョンを希釈するために用いら れ、そしてこれを皮膚に塗布すると水の蒸発により崩壊する。このエマルシコン は、一度崩壊すると全く疎水性にはならない、即ちこれは、通常認識されている ヒドロゲル定義からは外れている程の、低い度合であるが、若干の水を吸収する 。

創傷の家庭治療にヒドロゲル創傷包帯を用いることは公知である。提案された２ 種類の家庭用創傷包帯が米国特許番号３．４１９．００６に開示されている。親 水性のポリマー状ゲルから成るこれらの調剤は、はとんど全体が水（即ち約９６ ％の水）であり、これらは創傷部位に対して劣った接着性をもたらす。破損を防 止するため、これらはナイロン製メツシュで補強される必要がある。これらの調 剤は、主に、皮膚に対するこすれを防止するための靴用挿入物として使用が意図 されたものである。

本発明の目的は、この製造物の家庭および臨床使用を可能にする創傷適合性材料 のみを含み、この創傷部位からの水蒸気の有効な伝達を可能にし、そして外因性 微生物に対する該創傷の有効な防護壁を与えるところの、安価な創傷包帯材料を 提供するものである。

本発明のもう１つの目的は、比較的高速乾性であり、そして不透明にもできるが 透明であり、そして容易に自己塗布できるか、或は未熟者によって適用可能であ り、そして同様に除去が容易な、美的満足度を与える創傷包帯材料を提供するこ とにある。

本発明のもう１つの目的は、皮膚コーティング材料を提供することにある。

発明の要約 本発明に従い、本質的に全体が創傷適合性および皮膚適合性材料で構成されてお り、そしてアクリル酸のポリマー類もしくはコポリマー類、メタアクリル酸のポ リマー類もしくはコポリマー類、イタコン酸のポリマー類もしくはコポリマー類 、マレイン酸のポリマー類もしくはコポリマー類、および３−ブテン−１，２， ３−１−リカルポン酸のポリマー類もしくはコポリマー類、或はそれらの組み合 わせから選択される第一親水性ポリマーと；該第−ポリマーと相互作用して、乾 燥時に、該第−親水性ポリマー単独に比較して改良された耐水性およびフィルム 形成特性を示すヒドロゲルを生じさせることができる第二親水性ポリマーと：水 と：から成るヒドロゲル形成創傷包帯もしくは皮膚コーティング材料（この材料 は、フィルムを形成するものであり、そして本質的に透明もしくは半透明である が、不透明にすることもできる）を提供するものである。

この無毒の創傷包帯材料は、創傷と環境との間での、水蒸気の透過を可能にする ことで、創傷治癒を容易にする。これはまた、感染を賓しそして治癒過程を遅ら せる可能性のあるいくつかのウィルスを含む有機体に対する適切な創傷用防護壁 も与える。

ここで用いる言葉「創傷適合性」は、ヒトもしくは池の動物の肉刺傷部位に付け ることができ、またその創傷部位およびその回りの肉に対して適合性を示し、そ してこの創傷部位が遭遇する正常な健康的生物学的過程に対して悪影響を与えな い材料を記述するものである。昆虫忌避剤、日焼は止め、或は香料用賦形剤のよ うな用途で、この包帯を皮膚コーテイング物として使用する場合、この言葉「皮 膚適合性」は、それを適用する正常で健康な皮膚に対して悪影響を与えないこと を意味している。

ここに記述する創傷包帯もしくは皮膚コーティング材料は、比較的高速乾性であ り、家庭用途に必要な便利さを与え、そして本質的に透明であり、これが、この 材料を美的に魅力のあるものにしているばかりでなく、包帯を除去することなく 治癒過程を検査することを可能にする。

創傷包帯製造物において、多（の場合、透明性は望ましい特徴であるが、以下に 示す本発明の追加的具体例において、不透明もしくは非透過性が望まれている場 合に用いるたぬの不透明な創傷包帯もしくは皮膚コーティング材料を開示する。

本発明に従う材料を創傷部位から取り外した後、この創傷領域の回りの皮膚には 、相対的に、従来の包帯を用いた時生じるところの、腫れおよび色の明るさが生 じない。これらの問題が回避できたのは、部分的には、本発明の包帯が有する増 強された水蒸気透過によるものである。更に、この包帯は、管状物から使用する ことができ、その結果、直ぐ起こる撒き散らし廃棄問題を回避することができる 。

この調剤は、それがヒドロゲルを生じるため、空気との水濃度平衡を保ちながら 膨潤することができ、そしてその重量の何倍もの水を吸収することができる。こ れは、正常なヒトおよび動物の皮膚に対して適合性を示し、そして皮膚の輪郭に 適合し、折り畳まれて、指およびひじの関節に適用できる。

ここに記述する創傷包帯材料は、小さい切傷、火傷、擦傷、皮膚学的損傷、例え ば湿疹およびアクネに対して有効に適用でき、そしていぼの治療で使用できる。

ここに記述した皮膚コーティング材料を昆虫忌避剤、日焼は止め、および香水お よびコロンの如き香料の徐放用賦形剤として使用することも本発明の範囲内であ ると解釈される。

好適な具体例 本発明の好適な形態において、創傷または健康な皮膚の領域に直接塗布するため の、本質的に全体が創傷適合性材料で構成されているところの、ヒドロゲル形成 創傷包帯もしくは皮膚コーティングは、アクリル酸のポリマー類もしくはコポリ マー類（ＦＡＡ）　、メタアクリル酸のポリマー類もしくはコポリマー類（ＰＭ Ａ）　、イタコン酸のポリマー類もしくはコポリマー類（ＰＩＡ）、マレイン酸 のポリマー類もしくはコポリマー類（ＰＬＡ）　、および３−ブテン−１，２， ３−トリカルボン酸のポリマー類もしくはコポリマー類（ＰＢＡ）、或はそれら の組み合わせから選択される第一親水性ポリマーと：ポリビニルアルコール（Ｐ ＶＡ）、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）　、ポリエチレンオキサイド（ＰＥＯ ）、プロピレンオキサイドとエチレンオキサイドとのコポリマー組み合わせＣＰ 　（ＥＯ／ＰＯ）］　、およびゼラチンから選択される第二親水性ポリマーと； 水と：から製造される。この材料は、液体として塗布した時、その創傷および隣 接する健康な皮膚の上でインサイチュ−で乾燥して、海水もしくは水道水中への 浸漬か或は通常の洗浄に耐える連続フィルムを生じると共に、ハンドクリームお よび無水ハンドクリーナーと一緒にオーバーコーテイングを生じる。この材料は 、その創傷を含む領域の比較的自由な動きを可能にし、そしてこれは、ある種の ウィルスを含む微生物に対する防護壁を与えると共に、その創傷部位からの水蒸 気の豊富な透過を可能にする。

このヒドロゲル形成材料に少なくとも１種の適切な可塑剤を添加することも好適 であるが、全ての具体例で必ずしも厳密に必要であるとは限らない。

本発明の１つの好適な具体例は、小さい切傷、火傷、擦傷、病変などに適用する ため、第一親水性ポリマーとして有効量の、アクリル酸のポリマー類もしくはコ ポリマー類、メタアクリル酸のポリマー類もしくはコポリマー類、イタコン酸の ポリマー類もしくはコポリマー類、マレイン酸のポリマー類もしくはコポリマー 類、または３−ブテン−１，２゜３−トリカルボン酸のポリマー類もしくはコポ リマー類、或はそれらの組み合わせと：第二親水性ポリマーとしてのポリビニル アルコールと：適切な可塑剤（類）と；水と；から成る創傷包帯もしくは皮膚コ ーティング材料である。

ポリ酢酸ビニルの加水分解により製造されるポリビニルアルコール（ＰＶＡ）は 、下記の如き２種の主要な、有益な市販グレードに分割される＝「充分に加水分 解された」　（９８＋モル％の加水分解）か、或は「部分的に加水分解された」 　（８７〜８９モル％の加水分解）。充分に加水分解されたグレードおよび部分 的に加水分解されたグレードの両方井水溶性であるが、この充分に加水分解され たグレードは、それを溶解させる前に通常８０℃もしくはそれ以上に加熱する必 要がある。ＰＶＡの充分に加水分解されたグレードは、耐水性を増強させるため の組成物中に存在させる。水に浸漬したとき、充分に加水分解されたグレードの ＰＶＡは、部分的に加水分解されたグレードに比べて、長さおよび幅が実買的に 膨張する。この長さおよび幅の上昇はせん断力を引き出し、これがこの膨潤した 包帯の移動を促進する。従って、充分および部分的に加水分解されたグレードか ら成る混合物が好適である。この組成物中の固体レベルを最大限にし、従って乾 燥時間を短縮するため、低分子量のＰＶＡを用いる。

好適には、部分的に加水分解されたＰＶＡと充分に加水分解されたＰＶＡの比率 は０．５：１〜２．５：１であり、最も好適には１．７：１が用いられる。０： １〜１：Ｏの比率は、有益な包帯もしくは皮膚コーティング材料を与えると考え られる。

皮膚上で溶液を蒸発させることによって得られる該第二親水性ポリマー単独、例 えばポリビニルアルコール単独から成るフィルムは、一般に、その皮膚に対して 劣った接着性を示す。この問題は、第一親水ポリマーとしてアクリル酸のポリマ ー類、例えばポリアクリル酸（ＦＡＡ）と該第二親水性ポリマーとを混合するこ とによって大きく軽減できる。もしこのＦＡＡの分子量（ＭＷ）が低すぎると、 この創傷包帯の最適物性および耐水性が悪影響を受ける。他方、低ＭＷグレード のＦＡＡは、それらが有する低い粘度のため、この液状包帯中でのより高い固体 レベルを可能にする。このＦＡＡグレードの分子量が高すぎる（即ち３００．　 ０００〜５００，０００、もしくはそれ以上）場合、特定の化合物を添加するこ とによってこのＦＡＡは強力にゲル化し得る。低分子量と中間的分子量のＦＡＡ グレードを組み合わせるのが有利であり得る。本発明の範囲内で幅広い範囲の組 み合わせが可能である。以下に示す特定の実施例で示す例示的値を基準にして、 本分野の技術者は容易に適切な組み合わせが決定できるであろう。

熱加硫化したＰＶＡおよびＰＡＡの組み合わせは、ｐＨの変化に応じて膨張およ び収縮し得る人工筋肉を製造するための、医学的研究で公知である（Ｎａｔｕｒ ｅ、　１８９巻、３８１　（１９６１）。

本発明における使用で好適な可塑剤は、プロピレングリコール、そしてグリセロ ール、ソルビトール、グルコノラクトン、およびグルコン酸を含む低分子量のポ リヒドロキシ化合物、並びに尿素である。幅広い範囲の量の可塑剤が本創傷包帯 もしくは皮膚コーティング材料に添加することができ、この量は本分野の技術者 にとって明らかである。

本発明の更に一層の具体例において、該第−親水性ポリマーと該第二親水性ポリ マーとから成る創傷包帯もしくは皮膚コーティング材料を適切な防腐剤と混合す ることで、この製品の貯蔵安定性を改良しそして微生物の増殖を低下させる。本 分野で公知のしばしば使用される防腐剤が本発明における使用に適切であるが、 しかしながら、最も好適には、安息香酸ナトリウム、即ちフルーツジュースの通 常成分、そしてソルビン酸、即ちチーズおよびそれらの製品の通常成分、が添加 される。

この創傷包帯もしくは皮膚コーティング材料の耐水性を更に上昇させることが望 まれている場合（即ち、ポリマー損失の低下、並びに水に浸漬した後の粘着性進 展の低下が望まれている場合）、該第−親水性ポリマーを架橋させるための薬剤 をこの材料に添加してもよい。使用できる薬剤は、本質的に水溶性アルミニウム 塩の形態で添加されるアルミニウムイオンから成る。ヒトおよび動物に対して適 合性を示すアルミニウム塩は、例えば脇下消臭剤用のアルミニウムクロルヒドロ キサイド、そして飲料水浄化用凝集剤としてのアンモニウムみょうばん、また髭 剃り切傷治療のための止血棒として幅広（使用されており、これらは本発明の使 用に適切であると考えられる。最も好適には、この材料における第一ポリマーが ＰＡＡでありそして第二ポリマーがＰＶＡである場合、ＦＡＡを架橋させるため の適切な薬剤は、アンモニウムみょうばんＡＩ（ＮＨ４）（Ｓ０４）　１”　１ ２Ｈ！Ｏ，力！ｊウムみょうばんＡＩＫ　（ＳＯ４）ｘ・１２Ｈ！Ｏ、ナトリウ ムみょうばんＡｌＮａ　（Ｓ０４）ｔ・１２ＨｚＯおよび硫酸アルミニウムＡＬ 　（ＳＯ４）ｓ・１６Ｈ！Ｏである。四価イオンのジルコニウム（Ｚｒ”）およ び二価イオンの亜鉛（Ｚｎ’りを含む多価カチオンは有効にＦＡＡを架橋させ得 る。更に、鉄塩、例えば硫酸鉄、並びにマグネシウムの如き元素も、架橋剤とし て使用できる。

本発明の更に一層の具体例において、この創傷包帯もしくは皮膚コーティング材 料は乾燥助剤を含む。

１つの面において、この乾燥助剤は、この組成物の固体レベルを上昇させ、そし てキチン、架橋澱粉、架橋ゼラチンそして充分に加水分解したＰＶＡから成る群 から選択されてもよいところの、水系の酸不溶生適合性粉末である。このリスト は完全であると考えるべきでない、と言うのは、本分野の技術者は他の生適合性 材料を思い浮かべる可能性があるからである。キチンは、菌カビの細胞壁、そし て昆虫および甲殻類の堅い殻を形成している多糖類であり、そして創傷の治癒を 促進する能力を有する。組織適合性に関する必要な度合を保証するため、使用す る時のキチンは本質的に蛋白質が無い状態であるべきである。生適合性を示す粉 末もまたインサイチュ−で該組成物の光沢を低下させ得る。

もう１つの面において、この乾燥助剤は適切な有機溶媒である。適当な溶媒の非 制限的例には、エタノール、メタノールおよびイソプロパツールが含まれる。こ の有機溶媒は該包帯材料の流動性を上昇させ、従ってより高い固体レベルを可能 にし、これにより、この組成物の乾燥時間が短縮できる。一般に、水との比率が ０．　５〜１・１になるに充分な有機溶媒、例えばエタノールを加えてもよい。

この比率は、以下に考察するように、所望の包帯材料の堅さおよび包帯の適用様 式に応じて変化させ得る。多すぎる溶媒、例えばエタノールを添加すると、ポリ マー類の沈澱をいくらか生じさせ、そして該包帯材料の貯蔵中に、分散した粉末 の沈降を生じさせる可能性がある。しかしながら、好適な濃度範囲にある場合、 エタノールは、生適合性粉末、例えば澱粉粉末の凝集を実際上防止することを見 い出した。

好適な一面において、該第−ポリマーがＰＡＡでありそして該第二ポリマーがＰ ＶＡであるところの、ヒドロゲル形成創傷包帯もしくは皮膚コーティング材料の 製造方法は、上昇した温度で該第−親水性ポリマーと該第二親水性ポリマーとの 均一な水溶液を製造した後、この得られる溶液に少なくとも１種の可塑剤を添加 することから成る。次に、この溶液をアルコールおよび水で希釈した後、この得 られる混合物の脱気を行う。

従って、好適な方法は、２つのグレードのＦＡＡから成る混合物の均一な２５％ 水溶液（２〜６重量部、最も好適には４．１重量部）を調製することから成る。

次に、水の蒸発を減少させるためのカバーを付けた容器の中で９０℃に加熱する ことにより、上記溶液に、充分に加水分解したＰＶＡ粉末を溶解した後、部分的 に加水分解したＰＶＡを溶解する（均一混合物中、−緒にして２〜６重量部、最 も好適には３．８重量部から成る）。まだ熱い間に、液状グリセロール（１，７ 重量部）、粉末ソルビトール（１，８重量部）および１，５−グルコノラクトン （１゜８重量部）を加える。二者択一的に、これらの固体を直接添加してもよい 。全体の可塑剤含有量は、全固体レベルを基準にして１３〜３１％であってもよ い。最も好適には、可塑剤は全固体の２６．５％から成る。

任意に、０．０３３重量部の顆粒状安息香酸ナトリウムを添加してもよい。理想 的には、この安息香酸ナトリウム量は０．００１％〜０．１％であり得る。この 混合物を５０〜８０℃、最も好適には７５℃に冷却した後、ソルビン酸（０，０ ３重量部）を任意に添加してもよい。この溶液温度が４５〜７５℃、最も好適に は７０℃に到達したら直ぐ、適当量の架橋澱粉粉末（３〜７重量部）そしてアン モニウムみょうばん粉末（１，７重量部）を任意に含有させてもよい。二者択一 的に、熱グリセロール溶液（１，７重量部のグリセロール９１重量部）か、或は 水溶液としてアンモニウムみょうばんを添加してもよい。満足できる流れ特性を 達成する目的で、水およびエタノールまたはそれらの混合物を分割して室温で添 加してもよい。次に、結果として得られる混合物中に存在している泡を、適当な 手段のいずれか、例えば遠心分離によって分離する。

本発明の好適なものとして見なされるＦＡＡ、ＰＭＡ、Ｐ　ＴＡ、ＰＬＡまたは ＰＢＡ／ＰＶＡ、ＰＡＡ、ＰＭＡ、ＰＩＡ、ＰＬＡまたはＰＢＡ／ＰＶＰ、ＰＡ Ａ、ＰＭＡＳＰｒＡＳＰＬＡまたはＰＢＡ／ＰＥＯおよびＰＡＡ、ＰＭＡＳＰ　 ＩＡ、ＰＬＡまたはＰＢＡ／Ｐ　（ＥＯ／ＰＯ）創傷包帯もしくは皮膚コーティ ング材料は、液状調剤として創傷に塗布されてもよく、これはその皮膚の上でイ ンサイチュ−で乾燥する。これらの包帯中の材料および該成分の相対的量は、本 文中に記述する通りである。

好適な面において、このヒドロゲル形成創傷包帯もしくは皮膚コーティング材料 の製造方法は、該第−親水性ポリマーの水溶液と該第二親水性ポリマーの水溶液 とを撹拌下で混合することから成る。生成してくる粘り気のある液体もしくはゴ ム状物を水相から分離し、その水相を廃棄する。粘性を示す液体の中に吸蔵され ている（溶解しているか或は乳化しているものと異なり）水は、遠心分離によっ て除去できる。ゴム状物中に吸蔵されている水は混練りによって除去できる。適 切な有機溶媒、例えばエタノールもしくはイソプロパツールと該粘性液体もしく はゴム状物とを混合して、それを液状に変換する。必要ならば、この有機溶媒を 該粘性液体もしくはゴム状物中に溶解させるため熱を使用してもよい。

この得られる液体は、一般に、室温ではゲル化せず、そしてこの場合、ゲル調整 剤は不必要である。

水浸漬後の粘着性が問題となる時の具体例、例えば液状調剤の場合、これらのポ リマーに適切な架橋剤を添加するのが好適である。架橋剤は耐水性を増強し、そ して上記粘着性を低下させる。

この創傷包帯もしくは皮膚コーティング材料で短縮した乾燥時間と低粘度が望ま れている時の具体例のいずれかにおいて、例えば液体調剤で、上述した如き乾燥 助剤を添加することも好適である。最も好適にはエタノールを添加する。

液状の創傷包帯もしくは皮膚コーティング材料において、美的目的で適切な光沢 減少用粉末、例えば架橋させた澱粉粉末、を添加することも好適である。

本発明のもう１つの好適な具体例は、存効量の、アクリル酸のポリマー類もしく はコポリマー類、メタアクリル酸のポリマー類もしくはコポリマー類、イタコン 酸のポリマー類もしくはコポリマー類、マレイン酸のポリマー類もしくはコポリ マー類、または３−ブテン−１，２，３−トリカルボン酸のポリマー類もしくは コポリマー類、或はそれらの組み合わせと、ゼラチンと、適切な可塑剤（類）と 、水と、から成るところの、小さな切傷、火傷、擦傷、病変などに塗布するか、 或は健康な皮膚に塗布するための創傷包帯もしくは皮膚コーティング材料である 。

ゼラチンは動物の骨および関節組織から得られるコラーゲンの加水分解によって 生じる蛋白質材料である。ゼラチンは、カプセル封じ材料、ビル用コーティング 、乳化剤、写真材料用コーティング、バクテリアの培地、人気のあるデザートの 主要材料、および他の幅広い種類の数多くの用途で用いられいる。ゼラチンは、 上昇させた温度では完全な水溶性を示し、そして通常の温度では本質的に不溶で ある。

ゼラチンが該第二親水性ポリマーでありそしてＦＡＡが該第−親水性ポリマーで ある具体例において、ＦＡＡグレードの範囲および分子量は、記述した具体例と 同様にして使用できる。ＦＡＡの非制限グレードおよび分子量範囲を示す本文中 の実施例を用いることで、技術者は、本発明の材料の範囲内にある使用に適切な 、ＦＡＡに関する他の適当なグレードおよび分子量範囲を容易に決定することが できるであろう。同様に、他の第一親水性ポリマーに関する適切なグレードおよ び分子量範囲の決定も本分野の技術者の技術の範囲内である。

ゼラチンが第二親水性ポリマーでありそしてＰＡＡが第一親水性ポリマーである 場合、上述した如き架橋剤が任意に添加できる。

好適な可塑剤は上述した通りである。

この具体例において、ゼラチンとＦＡＡとを混合したとき分離して来る沈澱物を 溶解させる目的で、有機溶媒を添加すべきである。エタノールが好適であるが、 他の溶媒、例えばイソプロパツールも許容される。

任意に、上述したように、防腐剤（類）および光沢減少用粉末もこの創傷包帯も しくは皮膚コーティング材料に添加されてもよい。

好適な面において、このヒドロゲル形成創傷包帯もしくは皮膚コーティングの製 造方法は、第一親水性ポリマーの水溶液と第二親水性ポリマーの水溶液とを撹拌 下で混合することから成る。得られるゴム状物を水相から分離した後、混練りし て、吸蔵された水を除去する。適切な有機溶媒、例えばエタノールもしくはイン プロパツールをそのゴム状物と混合した後、この得られる混合物を加熱して、こ のゴム状物を液体に変換する。この液体は室温でゲル化する傾向を示す可能性が あり、この場合、ゲル遅延剤を加えてもよい。適切なゲル遅延剤の例には塩化カ ルシウムおよび尿素が含まれる。

従って、第一ポリマーがＰＡＡでありそして第二ポリマーがゼラチンであるとこ ろの、ヒドロゲル形成創傷包帯もしくは皮膚コーティング材料を製造するための 好適な方法は、低分子量のＦＡＡ　（５〜１５重量部、最も好適には１０重量部 ）の温水溶液とゼラチン温水溶液（５〜１５重量部、最も好適には１０重量部） とを連続した撹拌で混合することから成る。この混合物が固化した後、通常の方 法により水相をデカンテーションで除き、そして得られるゴム状物を約３０分間 混練りすることによって過剰の水を除去する。次に、このゴム状物をグリセロー ル（２〜８重量部、最も好適には５重量部）そして任意に適度のエタノール（２ 〜７重量部、最も好適には５．０重量部）と混合した後、加熱する。この材料の 室温でのゲル化を調整する目的で塩化カルシウムニ水化物（２〜６重量部、最も 好適には４重量部）をその加熱した材料に溶解してもよい。

混合中に導入された泡は、適切な方法、例えば遠心分離によって除去できる。

本発明に包含されるＦＡＡ、ＰＭＡ、ＰＴＡ、ＰＬＡまたはＰＢＡ／ゼラチン創 傷包帯もしくは皮膚コーティング材料は、液状調剤として創傷もしくは健康な皮 膚に塗布でき、これは皮膚上インサイチュ−で乾燥する。これらの材料およびそ の相対的量は本文中に記述されているのと同様である。

この材料に関して短縮された乾燥時間が望まれている具体例において、上述した 如き乾燥助剤を添加するのが好適である。

この材料を液体としてのみ製造しそして使用する必要がある場合、上述した如き 光沢減少用粉末を添加するのが望ましい。

本発明の特定の創傷包帯もしくは皮膚コーティング具体例は、［液体］材料とは 異なり「乳化」材料を生じさせ得ると理解すべきである。特に、ＰＡＡ／ＰＶＰ およびＰＭＡ／ＰＥＯ具体例は、これらの２つのポリマー成分を混合した後、油 中水エマルジョンを生じることが見いだされた。

本発明の創傷包帯もしくは皮膚コーティング材料の液体調剤は、他の形態で用い るために改賀されてもよい。例えば、この液体調剤を、適当な容器内の圧力下で 適切な不活性ガスおよび噴射剤と一緒に放出させて、この材料のエーロゾル噴霧 を生じさせることができる。ある場合には、このエーロゾル調剤に架橋剤、乾燥 助剤もしくは光沢減少用粉末を添加する必要はない。これらの任意の材料を該材 料に混合するか否かは、該エーロゾル調剤に望まれている特別な特性に依存して いる。しかしながら、このエーロゾル容器内で使用すべき調剤は、このエーロゾ ル容器の噴霧機構を通して有効に噴射されるに充分な程の低粘度を有するもので あり、そして任意粉末の粒子サイズおよび分散はオリフィスが詰まらない程のも のである必要がある。

二者択一的に、この創傷包帯もしくは皮膚コーティング材料の液体もしくは乳化 調剤は、ポンプもしくはボトル、好適には手動型のスプレーポンプから、任意に 加圧下で放出させてもよい。この新規な材料に関する他の放出もしくは包装具体 例は、本分野の技術者にとって明らかであると考えられるが、これらには、これ に限定されるものではないが、プラスチック管、圧搾ボトルもしくはドロッパー 、そして予めコートしたモツプもしくは組織が含まれる。

このヒドロゲル形成材料の透過性および生物学的不活性さのため、本発明の新規 な材料は、これらに幅広い種類の化学治療剤、医学用薬剤および添加剤を混合す る場合、特に適切である。例えば、この包帯は、局所的角質剥離剤、例えばサリ チル酸など、或は治癒を促進する薬剤、或は抗微生物もしくは止血活性を有する 薬剤を含有することができる。

この材料に混合することができる医学薬剤、化学治療剤もしくは添加剤の量は、 勿論、その特別な薬剤、その溶解特性および他の添加剤の存在に依存している。

しかしながら、一般に、これらの薬剤は治療学的量で用いられる。

本発明の更に一層の具体例において、このヒドロゲル形成材料はウィルス用防護 壁コーティングとして働き得る。任意に、抗ウィルス剤を包含させてもよい。

ここに記述したヒドロゲル形成材料を、昆虫忌避、日焼は止めもしくは香料放出 のための皮膚コーティングとして使用することが望まれている場合、この材料に 他の種々の材料を関連させてもよい。昆虫忌避調剤の場合、適当な忌避成分、例 えばＮ、　Ｎ−ジエチル−メタ−トルアミドを包含させてもよい。日焼は止め調 剤の場合、幅広い種類の光遮蔽剤、例えばオクチルジメチル−パラ−アミノ安息 香酸、エチルヒドロキシプロピル−パラ−アミノ安息香酸、ベンゾフェノンおよ びサリチル酸メンチルを混合してもよい。香料用賦形剤の場合、油状、液状もし くは粉状の所望香料をこの調剤に溶解もしくは懸濁させる。

個人に使用するための数多くの香料に関して、体に付けた後のその匂いが充分長 い間持続しないことは認識された問題である。ある場合には、知覚される匂いの 質が変化することがある。これはしばしば、その匂いが望ましくなくなる場合に 認められる。このヒドロゲル形成材料に香料を組み込むことは本発明の範囲内で あると考えられ、そしてこのヒドロゲル形成材料を体の種々の部分に用いること も本発明の範囲内であると考えられる。従って、この香料が大気圧中に分散する 速度が低下し、それにより、より長い期間その香料が検知できるといった利点を 提供するものである。更に、ある場合には、この香料の品質が維持されるか或は 増強される。

本発明の更に一層の具体例において、上に記述した新規な材料は、病変したか或 は変色した皮膚の上に塗布する目的で、医学薬剤を任意に添加することで不透明 にできる。本分野の技術者に公知の数多い不透明化手段が存在している。例えば 、透明材料を製造する目的で適当な方法により除去されるところの、該包帯組成 物中に存在している泡を残存させることで、不透明材料を作り出すことができる 。任意に、化粧品グレードのタル八二酸化チタンまたは酸化鉄の如き薬剤を添加 してもよい。

不透明化剤が入っている創傷包帯もしくは皮膚コーティング材料は、変色した火 傷創傷、挫傷、外科のかさぶた、静脈瘤、火炎状母斑の如きほくろ、並びに望ま しくない入れずみを覆う目的に適切である。

以下に述べる下記の実施例はいかなる様式でも範囲を制限することを意図したも のでな（、単に本発明のヒドロゲル形成創傷包帯および皮膚コーティング材料の １つの選択種を示すものである。

背景として、下記の実施例の多くには、選択された試験条件下での本ヒドロゲル 形成材料の性能結果が含まれている。健康な皮膚に対するコーテイング物を評価 するため用いたところの、下記の２組の基本的試験１）　一般的塗布試験 ２）　耐水性試験 ａ）５秒間の浸漬試験 ｂ）４分間の浸漬試験 Ｃ）遮断手袋試験。

一般的塗布試験では、ヒドロゲル形成試験材料のコーテイング物を右手もしくは 左手の甲どちらかの上か、右もしくは左前腕の内側か、或は右もしくは左下肢の 外側に付けた。この材料の特徴を、２分間隔で評価した後、１〜１２時間の予後 試験を行った。

３種の耐水性試験の全てで、被験者の指の裏側の健康な皮膚の上にヒドロゲル形 成試験材料のコーテイング物を付けた後、実際の試験に先立って少なくとも１時 間乾燥した。３種の試験全てで同じコーテイング物を使用してもよいが、４分間 の浸漬試験は最後に行う必要がある。

５秒間の浸漬試験 粘着したコーテイング物を３５℃の水道水に５秒間浸漬し、取り出し、過剰の水 を除去するため１回振とうし、周囲温度に６０秒間暴露した後、厚さを試験する 。この粘着試験は、非常に軽い圧力を用いてこのコーテイング物の表面に、奇麗 で乾燥した指の端を接触させた後、その接触を解くことから成る。その後、この 表面に関して、粘着性せず、若干粘着、少し粘着、中程度粘着、或は非常に高粘 着、として記述する。表面が粘着せずの時のある場合には、これは、ポリマー溶 液の薄い層のため非常に高い滑らかさを示している。それ以外の観察には、透明 性の変化が含まれる。この粘着性のレベルを、一般に、その浴から指を取り出し た２分間後に再評価する。

４分間の浸漬試験 この粘着コーティングが付いている指を、最低で１リツトル、好適には少なくと も３リツトルの、３５℃の水道水が入っている浴の中に浸漬する。この水浴の温 度損失は、一般に、４分間の試験時間では非常に小さく、従ってこの温度を維持 するための外部加熱は一般に不必要である。

この４分間の浸漬中、この指を常に動かすものとする。その浴から取り出した後 、その指を一度振って、過剰の水を除去し、そして次に、このコーテイング物の 粘着レベルを、上記５秒間浸漬試験と同様な操作を用いて直ちに測定する。透明 性の変化、厚さの上昇もしくは減少（膨潤性）を含むそれ以外の観察も同時に行 う。これらの実施例のいくつかにおいて、この指を周囲雰囲気中に暴露した後、 取り出してから２分後、４分後および６分後、粘着レベルを再評価する。少なく とも１時間周囲雰囲気に連続して暴露することにより、このコーテイング物を完 全に乾燥させる。浸漬の結果として生じる柔軟性に関する性質上の変化を調べる 。

特定の圧力がかかる地点、例えば指関節の上に、フィルムの亀裂が生じている場 合、更に６〜２４時間後（多くの実施例において任意）、上記変化は益々明らか になる可能性がある。

遮断手袋試験 この試験コーティングが付いている腕の上に使い捨て試験手袋を付けた後、手首 の手袋の回りに、弾性バンドを取り付けことで、この手袋の内側の大気を緩く封 じる。小さな水滴がその手袋の中に見えるまで（１０〜１５分間）周囲雰囲気中 で通常の動作を続ける。この手袋をその包帯に対して軽く押し付け、そして粘着 性の有無を調べる。その後、この手袋を取り外し、そして上記５分間浸漬試験と 同様なパラメーターを用いて、健康な皮膚に対するこのコーティング表面の粘着 性を測定する。

この遮断手袋試験は、ゴム製手袋下での使用か、或は高い相対湿度を伴う他の環 境のいずれかにおけるコーテイング物の適合性を確立するためには、非常に重要 である。「ビニールＪ　（Ｂｅｃｋｔｏｎ、　Ｄｉｃｋｉｎｓｏｎ、製品番号２ ２０３）およびポリエチレン製手袋の両方を用いた。

下記の実施例において、２つのグレードのポリビニルアルコール、即ち部分的に 加水分解したものと充分に加水分解したものを、このヒドロゲル形成材料の成分 として示す。この充分に加水分解したポリビニルアルコール（ＰＶＡ）はＶｉｎ ｏｌ　１０７　（９８，０〜９８．　８モル％の加水分解）であり、該部分的加 水分解ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）はＶｉｎ。

１２０３　（８７，０〜８９０モル％の加水分解）である。両方の製品共、Ａｉ ｒ　Ｐｒｏｄｕｃｔｓ　＆　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ、　Ｉｎｃ、から入手した低粘 グレードである。

これらの実施例の多くにおいて、ポリアクリル酸を＾ｃｒｙｓｏｌ＾−１もしく は＾ｃｒｙｓｏ１＾−３としてのみ記述する。＾ｃｒｙｓｏｌ＾−１は、５０． ０００未鳩の分子量を有するＦＡＡの２５％水溶液である。Ａｃｒｙｓｏｌ　Ａ −３は、１５０．０００未満の分子量を有するＦＡＡの２５％水溶液である。両 方共Ｒｏｈｍ　＆　ｌ１ａａｓの製品である。

これらの実施例を通して、使用した特別な種類のグルコノラクトンはデルタ−グ ルコノラクトン粉末であると理解すべきである。澱粉粉末は高度に架橋したもの であった。

以下に記述するヒドロゲル形成材料の製造中、ある場合には、この試験材料のサ ンプルを遠心分離した。この遠心分離段階の目的は、撹拌によって導入された泡 を除去するか、或は適宜懸濁物置を分離するためのどちらかであった。この懸濁 物質として、必要上懸濁させた物質、例えば不透明化用粉体、光沢減少用粉体も しくは乾燥助剤粉体などは例外とする。

特別なヒドロゲル形成材料を過剰に遠心分離すると、必要上懸濁させた物質の沈 降をもたらし得るが、しかしながら、使用する特別な遠心分離装置に与えられた 適当な遠心分離時間および速度の決定は充分に本分野の技術者の認識の範囲内で ある。

実施例１　−　ｒＰＡＡ／ＰＶＡ、水、グリセロールおよびゼラチン粉末から成 るヒドロゲル形成材料」 ４００ｍＬのガラス製容器に、熱水浴（８０〜９０℃）巾約３時間、時折撹拌し ながら加熱することによって、蒸留水２０ＯｍＬ中５０ｇのグリセロール混合物 ｔ：　ｉ　ｏ　ｏ　ｇのＶｉｎｏｌ　１０７　（ロット番号８０９２４２）を溶 解した。時折の撹拌によって生じる捕捉された泡を、最終的に、１時間に渡って この時間の最後に上昇させ、この溶液の上部に存在している非常に濃厚な泡を除 去した。この得られる溶液は冷却時に強力なゲルを生じた。ＰＡＡ　（Ｐｏｌｙ ｓｃｉｅｎｃｅｓ、　Ｉｎｃ、、カタログ番号０６２７、ロット番号５５１０７ 、分子量＜５０．０００）の２５％水溶液１２．４ｇと一緒に上記ゲルの３，１ ％を加熱した後、均一になるまで撹拌した。

大きさが１２　（２０ｘ６０ｍｍ）のＧｅｌｆｏａｍ　（Ｕｐｊｏｈｎ　Ｃｏか ら入手した架橋ゼラチンのスポンジ）を１３箱開け、そしてこれらの発泡スポン ジを裂いて２０ｘ２０ｍｍの断片にした後、コーヒー豆を挽くための商品（Ｋｒ ｕｐｓ　５０、タイプ２０２）の中に入れた。約５分間このスポンジを粉砕した 。この生成物は若干オフホワイトであり、細かい粉末であった。

この粉末の全て、即ち０．６ｇを、上記熱均−液体に添加した。この混合物中の 塊を壁に向かって粉砕しそしてこの容器の底を確かめて完全な分散を確保した。

この得られる混合物は白色で半透明の非常に高い粘性を示すものであった。

この包帯を広げるのは若干困難であったが、良好なレベリング特性を示していた 。指の裏側の健康な皮膚の上に少量塗った。塗布約７分後、この材料はまだ粘性 を示していた。塗布１５分後、この材料は厚い部分でのみ粘性を示していた。塗 布約２７分後、この材料は完全に乾燥し、非常に柔軟であり目立たなかった。

この材料を塗布した指を３５℃の水に５秒間浸漬し、振って過剰な水を除去した 後、６０秒後観察した。これは非常に高い粘性を示すことが認められた。この粘 性を示す試験指を取り出した時、その表面からの材料損失がいくらかあった。こ の指を３５℃の水中で４分間撹拌した。この材料は粘性を示さないことが見いだ された。

２５０ｍＬのガラス製容器の中に、ＦＡＡ　（Ｐｏｌｙｓｃｉｅｎｃｅｓ、　Ｉ ｎｃ、、製品番号０６２７、ロット番号５５１０７、ＭＷ〜５０，０００）の２ ５％水溶液１０６ｇを入れた。３７ｇのＶｉｎｏｌ　１０７　（ロット番号８０ ９２４２）を加えた後、この混合物を手で撹拌してそのＰＶＡ粒子を分散させた 。分散は非常に迅速であった。この混合物を監視ガラスで覆って、この混合物か ら水がなくなるのを最小限にした。その後、この混合物を水浴中に入れ、そして この温度を９５℃に上昇させた後、９５〜９８℃で２時間保持した。この間中こ の上記混合物を撹拌しなかった。この加熱の最後に、棒を用いて上記熱混合物を 手で数分間撹拌した。撹拌しないで加熱を更に１．２時間継続した。この混合物 を水浴から取り出した後、この液状混合物が有意に冷却する前に、以下に示す順 で下記の材料を添加した：１）蒸留水１１ｍＬ中１１ｇのグリセロール溶液、２ ）蒸留水３ｍＬ中０．１８ｇの安息香酸ナトリウム溶液、３）粉末状のソルビン 酸０．１８ｇを添加する。

各々の材料を添加しそして最終の添加を行った後約５分間、棒を用いてこの混合 物を手で撹拌した。この最後、上記液体の温度は５５℃であった。一定して撹拌 しながら３ＱｍＬのエタノールを添加した。

この混合物の粘度を低下させる目的で、１０ｍＬの蒸留水に続いて５ｍＬのエタ ノール、そして最後に２０ｍＬの蒸留水と１０ｍＬのエタノールから成る混合物 を加えた。この得られる溶液は改良された流動特性を有していた。

蒸留水１４ｍＬに１．０ｇの量のアンモニウムみょうばん（Ｄｒｕｇ　Ｔｒａｄ ｉｎｇ　Ｃｏｍｐａｎｙから入手したＮ、　Ｆ、商品番号２２０９１３）を溶解 した。このアンモニウムみょうばん溶液を上記ヒドロゲル形成混合物に加えた。

堅い棒を用いてこの混合物を撹拌することで、これを均一にした。この最終的な 混合物は透明であり、容易に流動した。これを室温に３５分間放置した。この混 合物２７．４ｇに２．５ｇのキチン粉末（Ｂｅｎｔｅｃｈ　Ｌａｂｏｒａｔ。

ｒｉｅｓ、　Ｐｌｅａｓａｎｔｏｎ、　Ｃａ１ｉｆｏｒｎｉａから入手したとこ ろの、蛋白質が入っていない微粉キチン）を加えた後、更に５ｍＬの蒸留水を混 合した。この材料を遠心分離した。

被験者の指に塗布したとき、この材料は濃厚であったが、塗り付けは困難でなか った。塗布１３分後、この材料は中程度の粘性を示した。塗布１５分後、この材 料は粘性を示すでもなく柔らかくもなかった。この材料の光沢は皮膚それ自身と 同等であり、そして実際、距離を置いて見るとそれを皮膚上で検知するのは困難 であった。

５秒間の浸漬試験・この材料は少し粘性を示した。

４分間の浸漬試験：この材料は中程度に不透明であり、粘性を示さず、接着はか なりから良好であり、そして膨張させ折り曲げた時、比較的小さい領域でのみ接 着性の損失があり、非常に良好な耐水性を示していた。

遮断手袋試験：緩みのあるポリエチレン製手袋を用いた。この材料はポリエチレ ンに対して粘着性を示さず、またその手袋から取り出した直後指で触れた時粘性 を示さなかった。

実施例３　−　ｒＰＡＡ／ＰＶＡ、水、ソルビン酸、安息香酸ナトリウム、澱粉 粉末、みょうばん、グリセロールおよびエタノールから成るヒドロゲル形成材料 」 ＦＡＡ　（Ｐｏｌｙｓｃｉｅｎｃｅｓ、　Ｉｎｃ、、カタログ番号０６２７、ロ ット番号５５１０７、ＭＷ　〜５０．０００）の２５％水溶液１００ｇに、２２ ｇのＶｉｎｏｌ　２０３（ロット番号１１１０８１４２４）を加えた。棒で若干 撹拌することにより、この液体と固体を混合した後、１３ｇのＶｉｎｏｌ　１１ １７　（Ｏット番号０Ｆｔ０９２４２）を加えた。この得られる混合物を８５〜 ９０℃の浴中で加熱しそして時々撹拌した。この混合物を撹拌していない時は、 この容器を監視ガラスで覆った。１４ｍＬの蒸留水を加えた後、この混合物を熱 水浴（９０〜９８℃）中で約１時間加熱した。この液体を棒で約５分間撹拌しな がら、これを実験室雰囲気に冷却した。冷却時、準ゲル状物が得られた。

このゲルの５５．７ｇを７５℃に加熱した後、下記の添加を行った＝１）０．０ ７５ｇのソルビン酸、 ２）蒸留水２ｍＬ中０．０７５ｇの安息香酸ナトリウム溶液（ＢＤＨＣｈｅｗｉ ｃａｌｓ、製品番号Ｂ５０１１２．０ット番号９３２２４／９１８５）、３）１ ５ｇの架橋澱粉粉末（「＾ｍ１ｓｔａｒ　ＢＪ　、Ｓｔ、　Ｌａｗｒｅｎｃｅ　 ５ｔａｒｃｈ　Ｃｏ、、ロフト番号０８２７５−Ｂ）、 ４）１０ｍＬの蒸留水。

各々の添加を行った後、このポリマー混合物を撹拌した。

グリセロール１．７ｇ中１．０ｇのアンモニウムみょうばんＮ、Ｆ、　（Ｄｒｕ ｇ　Ｔｒａｄｉｎｇ　Ｃｏ、　：商品番号２２０９１３）溶液を、約７０℃に混 合物を加熱することによって調製した。次に、この熱溶液を、内部温度を予め７ ０℃に上昇させた上記ポリマー混合物２３．６ｇに加えた。この得られる混合物 を撹拌した後、７．５ｍＬのエタノールを加えた。その後、この得られる混合物 を遠心分離した。

この得られるヒドロゲル形成液体を、試験被験者の指に塗布した。塗布７分後、 この材料は少し粘性を示した。

４分間の浸漬試験４ 取り出し直後　−粘性を示さず、つるつるしており、白色がかつていた。

取り出し５分後　−少し粘性を示した。

取り出し１５分後　−粘性を示さず、白色の曇りはほとんど消失した。

実施例４　−　ｒＰＡＡ／ＰＶＡ、ソルビトール、グリセロール、安息香酸ナト リウム、ソルビン酸、澱粉粉末、グルコノラクトン、アンモニウムみょうばん、 水、エタノールおよびポリソルベートから成るヒドロゲル形成材料」 ＰＡＡ　（Ｐｏｌｙｓｃｉｅｎｃｅｓ、　Ｉｎｃ、、カタログ番号０６２７、ロ ット番号５５１０７、ＭＷ　〜５０．０００）の２５％水溶液５０ｇおよび５０ ｇのＡｃｒｙｓｏＬ＾−３を、均一になるまで欅を用いて手で撹拌した。６．６ ｇのＶｉｎｏ１１０７を加えた後、９５〜９８℃の洛中で加熱することにより溶 解させた後、この混合物に１１．２ｇのＶｉｎｏｌ　２０３を溶解した。この溶 液がまだ洛中に在る間に、下記の材料を次の順に加えた・１）１１．０ｇのソル ビトール、 ２）１０．９ｇのグリセロール、 ３）０．２ｇの安息香酸ナトリウム。

各々の添加を行った後、この混合物を撹拌し、続いて７１℃に冷却した。手で撹 拌しながら０２ｇのソルビン酸を加えた。この混合物の温度が最終的に６２℃Ｊ こなった時点で、一定して撹拌しながら２４ｇの澱粉粉末を加えた。

この得られるポリマー混合物の４３５ｇを内部加熱して７０℃にした後、蒸留水 ＳｍＬ中２．９ｇのグルコノラクトンから成る温溶液を加えた。このポリマー混 合物を手で撹拌した。

このポリマー混合物の温度をもう一度７０℃に上昇させた後、粉砕したアンモニ アみょうばんＮ、Ｆ、　（Ｄｒｕｇ　Ｔｒａｄｉｎｇ　Ｃｏ、　＋　ＤＴ２２０ ９１３）　３．　２ｇを加えた。この混合物を１５ｍＬのエタノールと２ｍＬの 蒸留水で希釈した。この得られる混合物の１０ｍＬを取り出し、これを１時間遠 心分離した。このヒドロゲル形成材料に５５−Ａの標識を付けた。

３１．８ｇの５５−Ａを奇麗なガラス製容器に移した後、モノ−オレイン酸ポリ オキシエチレンソルビタン（ｒＰｏｌｙｓｏｒｂａｔｅ　８０　Ｊ　；　Ｐｏ１ ｙｓｃｉｅｎｃｅｓから入手、カタログ番号３３００、ロット番号に−４７５） 　１．　４ｇと混合した。この混合物にカバーを付け、撹拌しながら約６０℃に 加熱した。

これを更に５ｍＬの蒸留水と１２ｍＬの９５％エタノールで希釈した。

この得られる混合物を遠心分離して、小さい空気泡を除去した後、７６−Ａと標 識した。

５５−Ａおよび７６−Ａと標識した該ヒドロゲル形成材料を、健康なヒトの皮膚 の一部に塗布した後、下記の如き観察を行った：５５−Ａ　軽い圧力で　中間的 圧力で　粘着せず少し粘着　少し粘着 ７６−Ａ　中間的圧力で　非常に穏やかな　粘着せず若干粘着　圧力で中程度粘 着 ５５−Ａおよび７６−Ａに関し、塗布後８時間に渡って、元の面積の１００％が 接着したままであったことを特記する。

サンプル　５秒間の浸漬試験　４分間の浸漬試験浸漬　浸漬　浸漬　浸漬　浸漬 １分後　２分後　０分後　２分後　４分後５５−Ａ　若干粘着　若干粘着　若干 粘着　若干粘着　若干粘着７６−Ａ　少し粘着　少し粘着　粘着せず　若干粘着 　粘着せず実施例５　−　ｒＰＡＡ／ＰＶＡ、水、デキストラン、グリセロール 、ソルビトール、澱粉、アンモニウムみょうばんおよびエタノールから成るヒド ロゲル形成材料」 ＰＡＡ　（Ｐｏｌｙｓｃｉｅｎｃｅｓ、　Ｉｎｃ、、カタログ番号０６２７、ロ ット番号５５１０７、ＭＷ＜５０．０００）の２５％水溶液１００ｇと１１．６ ｇのＶｉｎｏｌ　１０７（ロット番号０８０９２４２）とを、時々撹拌しながら ９５〜９８℃の浴中で加熱することにより混合した。

このポリマー混合物を７０℃に加熱した後、蒸留水ＪｍＬ中に予め撹拌すること によって溶解したデキストラン１．０ｇを加えた。下記の材料を次に加えた： １）２．５ｇのグリセロール、 ２）２．５ｇのソルビトール、 ３）１．３ｇのＶｉｎｏｌ　２０３． ４）４ｍＬの蒸留水。

この混合物の内部温度を６８℃に上昇させた後、架橋澱粉粉末（Ｓｔ。

Ｌａｗｒｅｎｃｅ　５ｔａｒｃｈから入手したＡｍ１ｓｔａｒ　Ｂ、ロット番号 ０８２７５／Ｂ）を加えた。更に加熱した後、この混合物を４ｍＬの蒸留水で希 釈した後、粉砕したアンモニアみょうばんＮ、Ｆ、　（Ｄｒｕｇ　Ｔｒａｄｉｎ ｇ　Ｃｏ、　Ｄ、Ｔ、番号２２０９１３）２．３ｇを上記混合物に撹拌しながら 加えた。加熱を止めた後、この混合物を全体で９ｍＬのエタノールと２ｍＬの蒸 留水で希釈した後、遠心分離した。

この得られるヒドロゲル形成材料を、健康なヒトの皮膚の一部に塗布した後、下 記の如き観察を行った： 表Ｉ１１ 粘着　中間的圧力で　面積の〉９９５％が少し粘着　接着 浸漬　浸漬　浸漬　浸漬　浸漬 １分後　２分後　０分後　２分後　４分後少し粘着　少し粘着　粘着せず　粘着 せず　粘着せずこの実施例は、ある場合には、該第−および第二親水性ポリマー に加えて、ある種のポリマーを本ヒドロゲル形成材料に組み込むことができるこ とを示すものである。

７２ｇの＾ｃｒｙｓｏ１＾−３（ロット番号９−７１７８４）を２０ｍＬの蒸留 水で希釈した。９．４ｇのＶｉｎｏｌ　１０７　（ロット番号０８０９２４２） を室温で加えた。

この混合物を撹拌して粉末を分散させた後、カバーを付けて、時々撹拌しながら ９５〜９８℃の水浴中に２５分分間−た。１５．８ｇのＶｉｎｏ１２０３（ロッ ト番号０１０８１４２４）を同様にして加えた。

別の容器に下記の材料を一緒に混合した：１）１１．０ｇのグリセロール、 ２）０．２ｇのソルビン酸、 ３）０．２ｇの安息香酸ナトリウム、 ４）２ｍＬの蒸留水。

上記ＦＡＡ／ＰＶＡポリマー混合物を約７４℃に冷却した後、予め混合した材料 を時折撹拌しながら加えた。

この混合物の内部温度が約６０℃になった時点で、２５ｇの澱粉粉末（Ｓｔ、　 Ｌａｗｒｅｎｃｅ　５ｔａｒｃｈ　Ｃｏ、から入手した「＾５ｉｓｔａｒ　ＢＪ 　、ｏ　ット番号０８２７５−８）を加えた。

この得られる混合物の４２．４ｇを７０℃に加熱した後、粉砕したアンモニアみ ょうばんＮ、Ｆ、　（Ｄｒｕｇ　Ｔｒａｄｉｎｇ　Ｃｏ、番号２２０９１３）　 ０．　６ｇを加えた。この混合物を急速撹拌した。３３ｍＬのエタノールと１２ ｍＬの蒸留水を添加することによって流動性が得られた。次に、この混合物を４ ０分間遠心分離した。

このヒドロゲル形成材料を、健康なヒトの皮膚の一部に塗布した後、下記の如き 観察を行った： 煮ｙ 一般的塗布試験 粘着　中程度の粘着　元の面積の１％が剥離粘着せず、透明 表ＶＩ 耐水性試験 ４分間の浸漬試験 浸漬　浸漬　浸漬　浸漬 ０分後　３分後　５分後　１５分後 粘着せず　少し粘着　高度粘着　粘着せず非常に　曇り無くなる ４分間の浸漬試験後の被験者の指を取り出した後７．５時間、この指の上に付け たヒドロゲル形成材料の元の面積の９６％が接着したままであったことを特記す る。この時点でいかなる亀裂も見いだされなかった。

その後、この試験材料を付けた手を石鹸で洗った後、温水で洗った。この洗浄の 後、皮膚の大きな皺のいくつかで試験材料の亀裂が生じたが、しかしながら、こ の元の面積の大部分はまだ接着したままであった。洗つたにも拘らず接着がまだ 非常に良好であることが見いだされた。

実施例７　−　ｒＰＡＡ／ＰＶＡ、グリセロール、ソルビトール、グルコノラク トン、安息香酸ナトリウム、ソルビン酸、水、みょうばん、エタノールおよびサ リチル酸がら成るヒドロゲル形成材料」ＰＡＡ　（Ｐｏｌｙｓｃｉｅｎｃｅｓ、 　Ｉｎｃ、、番号０６２７、ロット番号５５１０７、ＭＷ５０．０００）の２５ ％水溶液５０ｇと、５０ｇのＡｃｒｙｓｏｌ　Ａ−３とを、ガラス製容器の中で 一緒にした。８．６ｇのＶｉｎｏｌ　１０７　（ロット番号０８０９２４２）を 急速撹拌しながら分散するまで上記ＦＡＡ混合物に加えた。次に、この全体の混 合物を時々撹拌しながら９５〜９８℃の浴中加熱することで該ＰＶＡを溶解させ た後、コノ溶液に１４．６ｇのＶｉｎｏｌ　２０３　（ロット番号０１０８１４ ２４）を溶解した。

手で撹拌しながら下記の材料を上記ＰＡＡ／ＰＶＡ混合物と混合した１）１０． ４ｇのグリセロールＵＳＰ、２）１１．０ｇのソルビトール、 ３）１！留水２４ｍＬ１．：１１．Ｏｇの１．５−グルコノラクトンを溶解した 。上記グリセロールおよびソルビトールを添加した後のＦＡＡ／ＰＶＡ熱溶液に 、約３０分後、このグルコノラクトン溶液を加えた。

４）０．２ｇの安息香酸ナトリウム、 ５）段階４）で得られる溶液に、この溶液を７５℃に冷却した後、０６２０ｇの ソルビン酸を加えた。

上記添加で得られる混合物に、この混合物の温度が７１℃に到達した時点で、４ ９．１ｇにアンモニアみょうばんＮ、Ｆ、　（Ｄｒｕｇ　Ｔｒａｄｉｎｇ　Ｃｏ 、　Ｄ。

Ｔ番号２２０９１３　：スプーンで粉砕）２．９ｇを加えた。直ちに、加熱用浴 の外側で棒を用いてこの混合物を撹拌した。次に、この混合物を再び６０℃の温 度に加熱した後、３５ｍＬの９５％エタノール中１０．０ｇのサリチル酸Ｂ、Ｆ 、　（Ｄｒｕｇ　Ｔｒａｄｉｎｇ　Ｃｏ、　Ｄ、Ｔ、番号２２５１９３、ロット 番号６８０４８０）から成る溶液を加えた。冷却した後、数分間この混合物を撹 拌し、そして再び約６０℃に加熱した。その後、この得られる生成物を遠心分離 した。

実施例８　−　ｒＰＡＡ／ＰＶＡ、グリセロール、ソルビン酸、安息香酸ナトリ ウム、澱粉、水、みょうばん、エタノールおよびポリビニルピロリドン−ヨウ素 複合体（ＰＶＰ　１２）から成るヒトミゲル形成材料Ｊガラス容器中、７２ｇの Ａｃｒｙｓｏｌ　Ａ−３（ロフト番号９−７１７８４）を２０ｍＬの水で希釈し 、このＦＡＡ溶液に室温で９．４ｇのｖｉｎｏ１１０７（ロット番号０８０９２ ４２）を加えた。この混合物を撹拌してその粉体を分散させた後、カバーを付け て、９５〜９８℃の洛中に２５分分間−た。この熱溶液に１５８ｇのＶｉｎｏｌ 　２０３　（０７ト番号０１０８１４２４）を溶解した。

別の容器に下記の材料を一緒に混合した：１）１１．０ｇのグリセロール、 ２）０．２ｇのソルビン酸、 ３）０．２ｇの安息香酸ナトリウム、 ４）２ｍＬの蒸留水。

このＰＡＡ／ＰＶＡ溶液を７４℃に冷却した後、これに上記混合物を加えた。こ の溶液の内部温度が６０℃になった時点で、５ｇの澱粉粉末（「八−１ｓｔａｒ 　ＢＪ　、Ｓｔ、　Ｌａｗｒｅｎｃｅ　５ｔａｒｃｈ　Ｃｏ、、ロット番号０８ ２７５−Ｅｌ）を加えた。

この混合物の４１．８ｇに、数分間かけて一定撹拌しながら１２ｍＬの蒸留水を 加えた。この得られる混合物の一部を遠心分離した。この混合物の両方の部分、 即ち遠心分離したものと遠心分離していないものの両方を、内部温度が７０℃に なるまで熱水浴中で加熱した。０．７７ｇの粉砕アンモニアみょうばんＮ、Ｆ、 　（Ｄｒｕｇ　Ｔｒａｄｉｎｇ　Ｃｏ、番号ＤＴ２２０９１３）を加えた後、こ の混合物を撹拌した。２１ｍＬのエタノールを添加することによって粘性が改良 された。次に、このエタノール希釈によって得られる材料を遠心分離した後、２ ５−Ａの標識を付けた。

ＧＡＦ　Ｃａｒｐから入手した８、５ｇの円ａｓｄｏｎｅ　Ｋ２９−３２　（Ｐ ＶＰ、　Ｐｏｖｉｄｏｎｅ　ＮＦとも標識されている、ロット番号Ｇ３０１２１ Ｂ）を蒸留水５０ｍＬに溶解した。１．５ｇのヨウ素結晶（＾１ｄｒｉｃｈ　Ｃ ｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏ、、製品番号２０．７７７−２：ロット番号５０３０ＪＬ ）を加えた。振ることで、このヨウ素は非常にゆっくりと溶解した。

上ニ記述しりｐｖｐ−■、溶液（７）１．　０ｇを、２５−Ａと表示したＰＡＡ ／ＰＶＡ溶液に加えた。この混合物を堅い棒で約３分間撹拌した後、遠心分離し た。

Ｈａｎｄｉ−ｔｒａｐ　（Ｄｏｗ）のシート上に、上記ヒドロゲル形成材料のコ ーティングを置いた。この色を褐色がかった紫色として記録した。約３日後、実 験室雰囲気に暴露したときこの色は消失しなかった。Ｉ２の臭気は無くそしてこ の材料は比較的しなやかであった。

実施例９　−　ｒＰＡＡ／ＰＶＡ、グリセロール、ソルビン酸、安息香酸ナトリ ウム、澱粉、アンモニウムみょうばん、水、エタノールおよびヨウ素から成るヒ ドロゲル形成材料」 Ｆ　Ａ　Ａ　（Ｐｏ１ｙｓｃｉｅｎｃｅｓ、、番号ｏ６２７、ｏ７ト番号５５１ ０７、）の２５％水溶液７２ｇと、２０ｍＬの蒸留水を、ガラス製容器の中にい れた後、少しの間撹拌した。急速撹拌しながら、このＦＡＡ混合物に室温で９． ４ｇのＶｉｎｏｌ　１０７　（ロット番号０８０９２４２）を加えた。次に、こ の混合物にカバーを付けた後、９５〜９８℃の洛中で４０分間加熱した。次に、 この熱溶液に１５．８ｇのＶｉｎｏｌ　２０３　（０ット番号０１０８１４２４ ）を、Ｖｉｎｏｌ　１０７の添加と同様にして溶解した。

次に、下記の成分を以下に記述するようにして加えた：１）ｌ１ｇのグリセロー ル、 ２）０．２０ｇのソルビン酸、 ３）蒸留水２ｍＬ中０．２０ｇの安息香酸ナトリウム溶液、４）５．０ｇの澱粉 粉末（ｒＡｍｉｓｔａｒ　ＢＪ　、Ｓｔ、　Ｌａｗｒｅｎｃｅ　５ｔａｒｃｈ　 Ｃｏ、から入手、ロット番号０８２７５−Ｂ）、５）６．２ｇのアンモニアみょ うばんＮ、　Ｆ、　（Ｄｒｕｇ　Ｔｒａｄｉｎｇ　Ｃｏ、製品番号２２０９１３ 　；スプーンで粉砕）を、段階４）で得られる混合物に、これを６５℃の温度に した後、加えた。

６）全体で４８ｍＬ　（３７，５ｇ）のエタノール。

この得られる混合物を４５分間遠心分離した。

この混合物に、約４分間かけて連続撹拌しながら、２ｍＬの蒸留水中２．４ｇの グリセロールから成る溶液を加えた。このヒドロゲル形成材料を遠心分離した後 、健康なヒトの皮膚の一部に塗布し、そして下記の観察を行った。

表Ｖｌｌ 粘着　粘着せず　亀裂無し：元の面積の９９．５％以上が 接着したままであった 浸漬　浸漬　浸漬　浸漬　浸漬 ０分後　２分後　４分後　１５分後　２．５時間後白色がかる　少し粘着　少し 粘着　曇り消失指関節のしわで粘着せず　粘着せず少し亀裂 この皮膚試験で用いなかったヒドロゲル形成材料の一部を別の容器に移した。

＾、Ｃ，Ｓ、グレードのヨウ素結晶（＾１ｄｒｉｃｈ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ、製 品番号２０．７７７−２）０．２４ｇをエタノール５ｍＬに溶解した。この溶液 の全部を一度に、上に記述したヒドロゲル形成材料の２３８ｇに加えた後、この 得られる混合物を激しく撹拌した。この混合物の流動性を更に向上させる目的で 、３ｍＬのエタノールを撹拌しながら加え、そしてこの材料を３０分間遠心分離 した。このヨウ素含有ヒドロゲル形成材料の乾燥コーテイング物は暗褐色であっ た。

実施例１０　−　ｒＰＡＡ／ＰＶＡ、グリセロール、ソルビトール、グルコノラ クトン、安息香酸ナトリウム、ソルビン酸、澱粉、蒸留水、エタノールおよびア ンモニアみょうばんもしくはカリウムみょうばんから成るヒドロゲル形成材料」 ３０ｇの＾ｃｒｙｓｏｌ　Ａ−１を３０ｇの＾ｃｒｙｓｏｌ＾−３に加えた。次 に、このＰＡＡＲ合物に５，２ｇのＶｉｎｏｌ　１０７　（Ｃ１ット番号０８０ ９２４２）を加えた。この混合物にカバーを付けた後、このＰＶＡが溶解するま で時々撹拌しながら９５℃の水浴中で加熱した。８．８ｇのＶｉｎｏｌ　２０３ 　（ロット番号０１０８１４２４）を上記熱溶液に溶解した。

次に、下記の材料を上記ＰＡＡ／ＰＶＡ混合物に加えた：１）６．６ｇのグリセ ロールＵＳＰ。

２）６．６ｇの粉砕ソルビトール、 ３）蒸留水１１ｍＬに溶解した６、６ｇの１，５−グルコノラクトン、４）０． １２ｇの安息香酸ナトリウム。

このＰＡＡ／ＰＶＡ混合物が９５℃の熱水浴中に在る間に、上記添加の全てを行 った。

次に、この混合物の内部温度を７１℃に降下させた後、０．１２ｇのソルビン酸 を撹拌しながら加えた。この内部温度を６７℃に降下させながら、このポリマー 混合物に１８．３ｇの澱粉粉末（「＾ｍ１ｓｔａｒ　ＢＪ　、Ｓｔ、　Ｌａｗｒ ｅｎｃｅ　５ｔａｒｃｈ　Ｃｏ、、ロット番号０８２７５−８）を加えた。この ようにして得られたヒドロゲル形成材料を、５８９ｇから成る部分に２分割した 。

この第一部分の内部温度を６９℃に上昇させた。３．５ｇのアンモニウムみょう ばんＵＳ　Ｐ　（Ｄｒｕｇ　Ｔｒａｄｉｎｇ　Ｃｏ、　Ｄ、Ｔ、番号００３２５ １、微粉末に粉砕したもの）を加えた。このみょうばんを上記混合物にできるだ け迅速に撹拌しながら加えた。次に、この混合物を６ｍＬのエタノールと５ｍＬ の蒸留水で希釈した。このヒドロゲル形成材料を８９−Ａと標識した。

第二部分の内部温度を６９℃に上昇させた。３．７ｇのカリウムみょうばん（Ｂ ＤＨＣｈｅｍｉｃａｌｓ、コード番号Ｂ１０００９、ロット番号９９５２９１５ ５９２、微粉末に粉砕したもの）を加えた後、この混合物を撹拌した。次に、こ の混合物を６ｍＬのエタノールと５ｍＬの蒸留水で希釈した。この得られるヒド ロゲル形成材料を９０−Ａと標識した。

これらのヒドロゲル形成材料８９−Ａおよび９０−Ａの各々を健康なヒトの皮膚 に塗布し、そして下記の観察を行った。

サンプル　塗布２分後　塗布４分後　塗布６分後８９−Ａ　粘着　少し粘着　少 し粘着 ９０−Ａ　粘着　まだ粘着　少し粘着 表に 耐水性試験 サンプル　５秒間の浸漬試験　４分間の浸漬試験浸漬　浸漬　浸漬　浸／ＩＩ　 浸漬　浸漬８９−Ａ　少し　粘着　粘着　粘着　粘着　少し剥離粘着　せず　せ ず　せず　せず　いくらか亀裂９０−Ａ　少し　粘着　粘着　粘着　粘着　いく らか剥離粘着　せず　せず　せず　せず　いくらか亀裂ルコノラクトン、安息香 酸ナトリウム、ソルビン酸、蒸留水、澱粉、アンモニアみょうばんおよび任意の イソプロパツールもしくはエタノールから成るヒドロゲル形成材料」 ６０ｇのＡｃｒｙｓｏｌ　Ａ−１と６０ｇのＡｃｒｙｓｏｌ　Ａ−３を一緒に混 合した。このＦＡＡ溶液に１０．４ｇのＶｉｎｏＬ　１０７　（Ｏット番号０８ ０９２４２）を加えた。

この得られる混合物にカバーを付けた後、このＰＶＡが溶解するまで時々撹拌し ながら９５℃の水浴中で加熱した。１７．６ｇのＶｉｎｏｌ　２０３　（ロット 番号θ１０８１４２４）を上記熱溶液に溶解した。

次に、下記の材料を上記ＰＡＡ／ＰＶＡ混合物に加えた。

１）１３．２ｇのグリセロールＵＳＰ、２）１３．２ｇの粉砕ソルビトール、 ３〕蒸留水２２ｍＬに溶解した１３２ｇの１．５−グルコノラクトン、４）０． ２４ｇの安息香酸ナトリウム。

この混合物が９５℃の熱水浴中にまだ在る間に、上記添加の全てを行った。次に 、内部温度を７１℃に降下させた後、０．２４ｇのソルビン酸を攪拌しながら加 えた。この得られるヒドロゲル形成材料を、４９．５ｇから成る部分に４分割し た。

この第一部分に５ｍＬの蒸留水を加えた後、内部温度を６８℃に上昇させた。一 定した撹拌で、９．１ｇの澱粉粉末（ｒＡｔｓｉｓｔａｒ　ＢＪ　、Ｓｔ、　Ｌ ａｗｒｅｎｃｅ　５ｔａｒｃｈ　Ｃｏ、ロー）ト番号０８２７５−Ｂ）を加えた 。３．５ｇのアンモニウムみょうばんＵＳ　Ｐ　（Ｄｒｕｇ　Ｔｒａｄｉｎｇ　 Ｃｏ、　Ｄ、Ｔ、番号００３２５１．微粉末に粉砕したもの）を加えた。このみ ょうばんを上記混合物にできるだけ迅速に撹拌しながら加え、この混合物を２０ ｍＬの水で希釈した後、この得られる混合物を７５−Ａと標識した。７５−Ａの サンプルを遠心分離して泡を除去した。

元のＦＡＡ／ＰＶＡ混合物の第二４９．５ｇ部分に６ｍＬのイソプロパツール（ ＢＤＨＣｈｅｍｉｃａｌｓ　Ａｎａｌａｒ；水０．２％、ロット番号３９７２１ ）を加えた。この混合物の内部温度を６８℃に上昇させた後、一定した撹拌で、 ９６１ｇの澱粉粉末（［Ａｍ１ｓｔａｒ　ＢＪ　、Ｓｔ、　Ｌａｗｒｅｎｃｅ　 ５ｔａｒｃｈ　Ｃｏ、、ロット番号０８２７５−８）を全部一度に加えた。３． ５ｇのアンモニウムみょうばんＵ　Ｓ　Ｐ　（Ｄｒｕｇ　Ｔｒａｄｉｎｇ　Ｃｏ 、　Ｄ、　Ｔ、番号００３２５１．微粉末に粉砕したもの）を加えた。この混合 物を撹拌した後、８ｍＬのイソプロパツールで希釈した。この得られる混合物を 遠心分離し、そして７６−Ａと標識した。

元のＦＡＡ／ＰＶＡ混合物の第三４９．５ｇ部分の内部温度を６８℃に上昇させ た。一定した撹拌で、９．１ｇの澱粉粉末（上と同じ）を加えた。３．５ｇのア ンモニウムみょうばんＵＳＰ（上と同じ）を加えた。

この混合物を撹拌し、５ｍＬのイソプロパツールそして７ｍＬの蒸留水で希釈し た後、遠心分離し、モして７７−Ａと標識した。

元のＦＡＡ／ＰＶＡ混合物の第四４９．５ｇ部分の内部温度を６８℃に上昇させ た。この部分に、上述したようにして澱粉粉末とアンモニウムみょうばんを加え た。次に、この得られる混合物を４ｍＬのエタノールそして３ｍＬの水で希釈し た後、遠心分離し、モして７８−八と標識した。

これらのヒドロゲル形成材料７５−Ａ、７６−Ａ、７７−Ａおよび７８−Ａの各 々を健康な皮膚に塗布し、そして下記の観察を行った。

５秒間の浸漬試験　４分間の浸漬試験 サン　浸漬　浸漬　浸漬　浸漬　浸漬　浸漬　浸漬プル　１分後　２分後　０分 後　２分後　４分後　１０分後　１時間後７５−＾　少し　粘着　粘着　粘着　 粘着　いくらか粘着　せず　せず　せず　せず　亀裂 ７６−＾　少し　少し　粘着　つる　粘着　非常に　亀裂粘着　粘着　せず　つ る　粘着　いくらか滑らか　剥離 表面 ７７−＾　少し　最低　粘着　つる　粘着　粘着　亀裂粘着　粘着　せず　つる 　無し 剥離 無し ７８−Ａ　少し　最低　粘着　粘着　少し　粘着　亀裂粘着　粘着　せず　せず 　粘着　せず　剥離（７７−＾　粗い と共）　表面 実施例１２　−　ｒＰＡＡ／ＰＶＡ、グルコノラクトン、安息香酸ナトリウム、 ソルビトール、ソルビン酸、蒸留水、グリセロール、澱粉およびアンモニアみょ うばんから成るヒドロゲル形成材料」１２０ｇの２つのグレードの２５％水系Ｆ ＡＡと２８ｇのＰＶＡを製造した後、実施例１１で記述したのと同様にして混合 した。特に明記されていない限り、この特定の製品の品質および情報は実施例１ １と同じである。次に、実施例１１の指示に従って次の添加を行った：１）１３ ．２ｇの１，５−グルコノラクトン、２）０．２４ｇの安息香酸ナトリウム、３ ）１３．２ｇのソルビトール、 ４）０．２４ｇのソルビン酸。

５）１０７ｍＬの蒸留水。この得られる混合物を、４６．０ｇから成る部分に４ 分割した。

この第一部分の内部温度を７５℃に上昇させた。下記の添加を行った。

１）　３．３ｇのグリセロールＵＳＰ ２）９．１ｇの澱粉粉末（［＾ｍ１ｓｔａｒ　ＢＪ　、Ｓｔ、　Ｌａｗｒｅｎｃ ｅ　５ｔａｒｃｈ　Ｃｏ、、ロット番号０８２７５−８） ３）１０ｍＬの熱水に溶解した３、５ｇのアンモニウムみょうばんＵＳＰ　（Ｄ ｒｕｇ　Ｔｒａｄｉｎｇ　Ｃｏ、　Ｄ、Ｔ、番号００３２５１．微粉末に粉砕し たもの）。

次に、この混合物を、５ｍＬのエタノールと５ｍＬの水で希釈した。

この第一部分から得られるヒドロゲル形成材料を６７−Ａと標識した。

第二部分の内部温度を６８℃に上昇させた。下記の添加を行った：１）９．１ｇ の澱粉粉末（「＾ｍ１ｓｔａｒ　ＢＪ　、Ｓｔ、　Ｌａｗｒｅｎｃｅ　５ｔａｒ ｃｈ　Ｃｏ６、ロット番号０８２７５−８） ２）３．３ｇグリセロールＵＳＰに溶解した３、５ｇのアンモニウムみょうばん Ｕ　Ｓ　Ｐ　（Ｄｒｕｇ　Ｔｒａｄｉｎｇ　Ｃｏ、　Ｄ、　Ｔ１番号００３２５ １、微粉末に粉砕したもの）。このアンモニウムみょうばんは室温で部分的に溶 解し、そして８０℃の熱水浴中でほとんど完全に溶解した。

次に、この混合物を、５ｍＬのエタノールと６ｍＬの水で希釈した。

この第二部分から得られるヒドロゲル形成材料を６８−Ａと標識した。

第三部分を３ｍＬのエタノールと２ｍＬの水で希釈した後、この混合物の内部温 度を６８℃に上昇させた。下記の添加を行った：１）３．３ｇのグリセロールＵ ＳＰ ２）９．１ｇの澱粉粉末（ｒＡｍｉｓｔａｒ　ＢＪ　、Ｓｔ、　Ｌａｗｒｅｎｃ ｅ　５ｔａｒｃｈ　Ｃｏ、　。

ロット番号０８２７５−Ｂ） ３）８０℃の熱水浴中で６ｍＬの蒸留水に溶解した３、５ｇのアンモニウムみょ うばんＵ　Ｓ　Ｐ　（Ｄｒｕｇ　Ｔｒａｄｉｎｇ　Ｃｏ、　Ｄ、Ｔ、番号００３ ２５１、微粉末に粉砕したもの）。

この材料を、８ｍＬのエタノールと７ｍＬの水で希釈した。この第三部分から得 られるヒドロゲル形成材料を６９−Ａと標識した。

第四部分を３ｍＬのエタノールと３ｍＬの水で希釈した後、この混合物の内部温 度を６８℃に上昇させた。下記の添加を行った：１）９．１ｇの澱粉粉末（上と 同じ） ２）３．３ｇのグリセロールと１ｍＬの水に溶解した３４５ｇのアンモニウムみ ょうばんＵＳＰ（上と同じ）。このみょうばん混合物を、この第四部分に添加す るに先立って８０℃に加熱した。

この得られる混合物を、８ｍＬのエタノールと７ｍＬの水で希釈し、そして７０ −Ａと標識した。

これらのサンプルの各々を遠心分離した。

次に、これらの４つのサンプルの各々を健康な皮膚に塗布し、そして下記の観察 を行った。

６７−Ａ　非常に粘着　非常に粘着　粘着　最小光沢６８−Ａ　非常に粘着　非 常に粘着　粘着　いくらか光沢６９−Ａ　非常に粘着　非常に粘着　粘着　いく らか光沢７０−Ａ　非常に粘着　非常に粘着　少し粘着　最も光沢表Ｘ１ｌｌ サンプル　５秒間の浸漬試験　４分間の浸漬試験浸漬　浸４Ｉ　浸ＩＦ　浸漬　 浸漬　浸漬１分後　２分後　０分後　２分後　４分後　１時間後６７−Ａ　少し 　少ない　粘着　粘着　粘着　少し亀裂粘着　粘着　せず　せず　せず　少し剥 離粗い表面 ６８−Ａ　少し　わずかに　粘着　粘着　若干　亀裂無し粘着　少ない　せず　 せず　粘着　剥離無し粘着　粗い表面 ６９−Ａ　少し　わずかに　粘着　粘着　少し　亀裂無し粘着　少ない　せず　 せず　粘着　剥離無し粘着　粗い表面 ７０−Ａ　少し　わずかに　粘着　粘着　少し　亀裂無し粘着　少ない　せず　 せず　粘着　剥離無し粘着　粗い表面 実施例１３　−　ｒＰＡＡ／ＰＶＡ、水酸化カリウム、グリセロール、澱粉、ア ンモニアみょうばん、蒸留水およびエタノールから成るヒドロゲル形成材料」 ガラス容器に一定した撹拌で３０ｇのＡｃｒｙｓｏｌ＾−１と３０ｇの＾ｃｒｙ ｓｏｌＡ−３とを一緒に入れた。水酸化カリウムの１０％溶！＆４　ｍ　Ｌ　（ ＢＤＨＣｈｅｍｉｃａｌｓ、製品番号別０２１０、ロット番号８４２７７１５８ ０４）を上記混合物に加え、そして撹拌することでこの酸性を低下させた。この 混合物の最初のｐＨは１５であった。上記水酸化カリウムを添加した後のｐＨは ３．０であった。

５．２ｇのＶｉｎｏｌ　１０７　（ロット番号０８０９２４２）を加えた後、こ の混合物にカバーを付け、そしてこのＰＶＡが溶解するまで時々撹拌しながら９ ５℃の水浴中で加熱した。８，８ｇのＶｉｎｏｌ　２０３　（ロット番号０１０ ８１４２４）を上記熱ポリマー混合物に加えた後、時々撹拌しながら９５℃の熱 浴中で連続して加熱することにより溶解した。次に、下記の材料を順に加えた： １）　６．６ｇのグリセロールＵＳＰ。

２）６．６ｇの粉砕ソルビトール、 ３）蒸留水１０ｍＬに溶解した６　６ｇの１．５−グルコノラクトン、４）０． １２ｇの安息香酸ナトリウム。

この混合物の内部温度を６９℃に降下させた。０．１２ｇのソルビン酸を撹拌し ながら加えた。６８℃の内部温度で、１８．３ｇの澱粉粉末（ｒＡｍｉｓｔａｒ 　ＢＪ　、Ｓｔ、　Ｌａｗｒｅｎｃｅ　５ｔａｒｃｈ　Ｃｏ、、ロット番号０８ ２７５−８）を加えた。次に、この内部温度を６６℃に維持し、そして７．０ｇ のアンモニウムみょうばん（実施例１２と同じ）を加えた。最後に、この混合物 を３０ｍＬのエタノールで希釈し、そして遠心分離した。

その後、このヒドロゲル形成材料を健康な皮膚に塗布し、そして下記の観察を行 った 表ＸＩＶ 一般的塗布試験 塗布２分後　塗布４分後　塗布６分後　塗布１２分後少し粘着　少し粘着　少し 粘着　粘着せず浸漬　浸漬　浸漬　浸漬　浸漬 ０分後　２分後　４分後　６分後　１時間後いくらか　粘着　粘着　粘着　粘り 強い膨潤　せず　せず　せず　乾燥 乾燥　少し亀裂 光沢無し 実施例１４　−　ｒＰＡＡ／ＰＶＡ、水酸化カリウム、グリセロール、ソルビト ール、グルコノラクトン、安息香酸ナトリウム、ソルビン酸、澱粉、蒸留水、エ タノールおよび硫酸アルミニウムから成るヒドロゲル形成材料」 この実施例で特定の製品品質および情報が示されていない場合、これは実施例１ ３と同じである。

ガラス容器に一定した撹拌で６０ｇの＾ｃｒｙｓｏｔ＾−■と６０ｇの＾ｃｒｙ ｓｏｌ＾−３とを一緒に入れた。水酸化カリウムの１０％溶液９ｍＬを上記混合 物に加え、そして撹拌した。この混合物を９５℃の水浴中で加熱しながら１０４ ｇのＶｉｎｏｌ　１０７と１７．６ｇのＶｉｎａｌ　２０３を時々撹拌しながら 加えてＰＶＡを溶解させた。下記の材料を順に加えた：１）１３．２ｇのグリセ ロールＢ、　Ｐ、、２）１３．２ｇの粉砕ソルビトール、 ３）８０℃の蒸留水２２ｍＬに溶解した１３．２ｇの１．５−グルコノラクトン 、 ４）０．２４ｇの安息香酸ナトリウム。

この混合物を９５℃の熱水浴中に入れながら、上記添加の各々を行。

た。

この内部温度を７２℃に降下させた後、０．２４ｇのソルビン酸を撹拌しながら 加えた。６８℃の内部温度で、３６．６ｇの澱粉粉末を撹拌しながら加えた。

水中４０％Ｖ／ｖのエタノール６ｍＬに上記混合物５９．０ｇを加えた。６ｍＬ の蒸留水に溶解した２、４ｇの硫酸アルミニウム十六水化物（ＢＤＨＣｈｅｍｉ ｃａｌｓ　；　ｒＡｎａＪａｒＪ　、ロフト番号４４３６８）を上記混合物に室 温で加えた。水中４０％Ｖ／Ｖエタノール４ｍＬでこの混合物を希釈した後、こ の材料を遠心分離した。

このヒドロゲル形成材料を健康なヒトの皮膚の一部に塗布し、そして下記の観察 を行った： 表ＸＶ＋ 塗布２分後　塗布４分後　塗布６分後　塗布２時間復活着　粘着　薄い領域で　 亀裂無し 中程度粘着　低光沢 ５秒間の浸漬試験　４分間の浸漬試験 浸漬　浸漬　浸漬　浸漬　浸漬　浸漬　浸漬１分後　２分後　０分後　２分後　 ４分後　６分後　５時間後若干　若干　不透明　粘着　若干　若干　激しい粘着 　粘着　粘着　せず　粘着　粘着　亀裂実施例１５　−　ｒＰＡＡ／ＰＶＡ、グ リセロール、グルコノラクトン、ソルビトール、安息香酸ナトリウム、ソルビン 酸、澱粉粉末、蒸留水、アンモニウムみょうばんおよびエタノールから成るヒド ロゲル形成材料」実施例１１と同様に２つのグレードのＰＡＡと２つのグレード のＰＶＡを一緒に混合した。次の、グリセロール、ソルビトール、１．５−グル コノラクトン、安息香酸ナトリウムそしてソルビン酸の添加も、実施例１１の量 および指示に従って行った。特に明記されていない限り、この特定の製品品質お よび情報は実施例１１と同じである。

得られる混合物の内部温度を６８℃に保ちながら、３６．６ｇの澱粉粉末を撹拌 しながら加えた。

このポリマー混合物１１６．６ｇに７０ｇのアンモニウムみょうばんＮ、Ｆ、　 （Ｄｒｕｇ　Ｔｒａｄｉｎｇ　Ｃｏ、、番号ＤＴ２２０９＋、３、粉砕）をでき るだけ速く撹拌しながら加えた。この得られる混合物の流動特性は、１０ｍＬの 蒸留水と１２ｍＬの９５％エチルアルコールを添加することによって改良された 。

実施例１６　−　ｒＰＡＡ／ＰＶＡ、グリセロール、ソルビトール、グルコノラ クトン、安息香酸ナトリウム、ソルビン酸、澱粉粉末、アンモニウムみょうばん 、エタノールおよび水から成るヒドロゲル形成材料−ウィルス防護壁試験」 実施例１１と同様に２つのグレードのＦＡＡと２つのグレードのＰｖＡを一緒に 混合した。次の、グリセロール、１．５−グルコノラクトン、ソルビトール、安 息香酸ナトリウム、ソルビン酸および澱粉粉末の添加も、実施例１１の量および 指示に従って行った。特に明記されていない限り、この特定の製品品質および情 報は実施例１１と同じである。

得られる混合物の内部温度を６８℃に加熱した後、１０．０ｇのアンモニウムみ ょうばんＵ　Ｓ　Ｐ　（Ｄｒｕｇ　Ｔｒａｄｉｎｇ　Ｃｏ、、ＤＴ番号００３２ ５１、磨砕）を加えた。この混合物を全体で３２．５ｍＬのエタノールと２７５ ｍＬの水で希釈した。次に、この材料を遠心分離した。

５枚の盤状（直径１１　ａｍ、厚さ０．　１８−０．　２０ｍｍ）　Ｖｈａｔｍ ａｎ４０番濾紙（Ｗ、　＆　Ｒ，Ｂａ１ｓｔｏｎ　Ｌｉｍ１ｔｅｄ）を平らな表 面の上に一列に配列した後、端をテープで止めた。この磐の列の両側に平行して 、厚さが１゜０ｍｍのスペーサー棒を２本置いた。ステンレス鋼のシートを用い 、真っすぐな端を上記スペーサー欅の上で引くことによって、該ヒドロゲル形成 材料の約２５ｍＬをその盤の上に広げ、本質的に均一なコーティングを生じさせ た。このコーティングを周囲雰囲気中で１日乾燥した後、このコートした濾紙盤 から１．５ｘ１．５ｃｍの正方形試験片を切り取ったが、これにはその付着した 濾紙が含まれていた。これらのコートした正方形試験片の厚さは０．４０〜０． ４６ｍｍであった。コートしていない対照の正方形（１，５ｘ１．５ｃｍ）を、 同じ箱から取り出したｖｈａｔｓａｎ　４０番濾紙盤から切り取った。

密封された端を有する深さが１５ｍｍで内径が６０ｍｍの筒状物を用いて防護壁 試験を行った。この開口末端を、細胞増殖用培地に予め浸漬し乾燥したところの 、直径が６０ｍｍの濾紙盤上に置いた。試験用の正方形片および対照の正方形片 をこの含浸紙の上に置き、そして下記に記述するが如きウィルス懸濁液で処理し た。

上記含浸紙を、円形のポリエチレン製開放メツシュで支え、そして４本の「足」 が備わっている金属管によって、ベンチ表面の上方約１０ｍｍの所に上記メッシ ュを保持することで、この紙の下側に空気が自由に入ることを可能にした。

このウィルス懸濁液はＥＣＦＩｏ　１１、ＴＤＩＤ５゜＝１０６であった。この ピコＲＮＡウィルスは、その大きさが小さいことと生存力が有ることの理由で選 択した。この試験では、その試験もしくは対照正方形片の上に０．１ｍＬの上記 懸濁液を置いた。試験群Ａにおいて、この懸濁液を該正方形片の上に１０秒間放 置した後、綿製のモツプで拭き取った。試験群Ｂでは、この懸濁液は拭き取らな かった。典型的に、単一時間の１つの実験は、培地を含浸させた紙盤の上に置い た２枚のコートした試験正方形片と、２枚の対照試験正方形片とから成っていた 。群Ａは１枚の試験片と１枚の対照片から成り、そして群Ｂはもう１枚の試験片 と対照片とから成っていた。ウィルス懸濁液を投与することで試験した期間の最 後に、この試験正方形片の下に置いた含浸紙の断片（約１．５ｘ１．５ｃｍ）を 切り取った後、適切な培地（ＭＥＭ）中のＭＲＣ−５細胞と一緒に２日間培養す ることによって、該ウィルスの存在に関して試験した。

群Ａ　ｎＢ （１０秒後懸濁液を拭き取る）　（懸濁液を拭き取らず）試験　ヒドロゲル　対 照　ヒドロゲル　対照期間　コート片　片　コート片　片 ３０秒　検出されず　十　検出されず　＋１時間　−十　測定せず　＋ ８００ｇの蒸留水に８０ｇのＰｏ１ｙｏｘ　ｆｓＲＮ−７５０（Ｕｎｉｏｎ　Ｃ ａｒｂｉｄｅ、ロット番号Ｊ−８５６、ＭＷが３００，０００のＰＥ０）を溶解 した。

この溶液を６００ｇの蒸留水で希釈した。この得られる溶液の３／４、即ち１， １１０ｇに、激しく手で撹拌しながら５分間かけて、蒸留水２５０ｇ中２４０ｇ の＾ｃｒｙｓｏｌ　Ａ−１溶液を加えた。

−晩放置した後、半透明の白色液体の底にクリーム色の半透明ゴム状物が生じた 。この液体をデカンテーションで除き、そしてこのゴム状物を棒で約５分間混練 りすることによって、いかなる水も絞り出した。

このゴム状物５５３ｇに２２．９ｇのエタノールを加えた。−晩放置した後、液 状部とゴム状部がもう一度分離した。この材料に緩くカバーを付け、５０〜６０ ℃の洛中で１時間時々撹拌した。この材料を全体で６９．２ｇのエタノールと９ ．６ｇの水で希釈した。

次に、この内部温度が約５７℃になるまで、約６０℃の水浴中で上記混合物を加 熱した。全体で７ｇの粉末アンモニウムみょうばん（ＢＤｆｌ　Ｃｈｅｍｉｃａ ｌｓ　ｒ＾ｎａｌａｒＪグレード、製品番号Ｂ１００７、ロット番号１００８５ ／４７８４）を加えた後、この混合物を撹拌しながら加熱した。

この得られる混合物を最終段階で１０．６ｇのエタノールと５．６ｇの蒸留水で 希釈した後、遠心分離した。この液相を分離し、沈澱物を廃棄した。

この得られるヒドロゲル形成材料を健康なヒトの皮膚の一部に塗布し、そして下 記の観察を行った。

非常に粘着　非常に粘着　少し粘着　中程度光沢１本の 小さい亀裂 表ＸＩＸ 浸漬　浸漬　浸ａ　浸漬　浸漬　浸漬　浸漬１分後　２分後　０分後　２分後　 ４分後　６分後　３時間復活着　粘着　粘着　粘着　少し　少し　光沢無しせず 　せず　せず　せず　粘着　粘着　見えず５５２ｇの蒸留水に１００．２ｇのＰ ｌｕｒｏｎｉｃ　Ｆ２Ｏ３（ＢＡＳＦ、エチレンオキサイド／プロピレンオキサ イドのコポリマー：１４．０００：ＥＯ／ＰＯ＝２５６１５４）を溶解した（特 に明記されていない限り、この特定の製品品買および情報は実施例１７と同じで ある）。

上記ＰＥＯ混合物に室温で激しく撹拌しながら４００．１ｇの＾ｃｒｙｓ。

１＾−１を加えた。撹拌しそして室温で沈澱させた後、この得られる混合物は流 動性を示す透明な液体と、半透明な粘性を示す下層とから成っていた。泡も含ん でいるその上部の液相をデカンテーションで除き、そして下層を遠心分離するこ とで、残存する流動液のいずれをも分離した。

この粘性を示す液体６０．９ｇを２５０ｍＬのガラス製容器に入れた後、９．８ ｇのエタノールを加えた。４．０ｇの硫酸アルミニウム十六水化物（ＢＤＦＩ　 Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ、ｒＡｎａｌａｒＪグレード、ロット番号４４３６８）を１ ０．１ｇの蒸留水に溶解した後、この溶液を４゜１ｇのエタノールで希釈した。

次に、この硫酸アルミニウム溶液を上記ポリマー溶液と室温で一定撹拌しながら 混合した。１０３ｇのエタノールと一緒に１．９ｇのプロピレングリコールＵ、 　Ｓ、　Ｐを加えた。この材料の３．７ｇに１３−〇の標識を付けた。上記材料 の３１．４ｇを遠心分離した。沈澱物と透明な下層とを廃棄し、そして上層に１ ４−Ｂの標識を付けた。

これらのヒドロゲル形成エマルジョン材料１３−Ｄおよび１４−Ｂを健康なヒト の皮膚の一部に塗布し、そして下記の観察を行った２５秒間の浸漬試験　４分間 の浸漬試験 サン　浸漬　浸漬　浸漬　浸漬　浸漬　浸漬　浸漬プル　１分後　２分後　０分 後　２分後　４分後　６分後　８時間後１３−Ｄ　少し　少し　中間　中間　少 し　若干　亀裂無し粘着　粘着　粘着　粘着　粘着　粘着　接着良好非常に 滑らか １４−Ｂ　中間　中間　中間　非常に　少し　若干　剥離無し粘着　粘着　粘着 　粘着　粘着　粘着　接着良好非常に 滑らか この実施例は、ＦＡＡに複合させたＰＥＯコポリマーから成るヒドロゲル形成材 料を示している。架橋剤としての硫酸アルミニウムの添加も例示する。この実施 例から得られる材料は、油中水エマルジョンの形態Ｃであり、これは液体材料と 同じ様式で皮膚に塗布できた。

（実施例１９　−　ｒＰＡＡ／ＰＥ０１水、グリセロール、エタノール、アンモ ニウムみょうばんおよび澱粉粉末から成るヒドロゲル形成エマル糧　ジョン材料 Ｊ ２００ｇの蒸留水に４０．２ｇのＰｏ１ｙｏｘ　ｌｌ５Ｒ−Ｎ−１０（［Ｉｎ１ ｏｎ　Ｃａｒｂｉｄｅ；ＰＥＯｌＭＷＩＯｏ、０００；ロット番号１ｌ−１５５ ）を溶解しく特に明記されていない限り、この特定の製品品質および情報は実施 例１７と同じである）、そしてこの溶液を更に５０ｇの蒸留水で希釈した。

この溶液を撹拌しながら３０秒かけて、１６０．１ｇの＾ｃｒｙｓｏｌ　Ａ−１ を加えた。この添加終了後５分間撹拌を継続した。この透明な水相をデカンテー ションで除いた。粘性を示す相を遠心分離した後、水相を再び廃棄した。

この混合物に室温で９．１ｇのグリセロールそして３３．１ｇのエタノールを撹 拌しながら加えた。

この得られる混合物の４９．５ｇを２５０ｍＬのガラス製容器に移した後、この 液体を６２℃に加熱した。４．５ｇの粉末アンモニウムみょうばんを加えた。こ の混合物がまだ温かい内に、４．６ｇの澱粉粉末を加えた。全体で９．４ｇのエ タノールを加えてこの混合物を希釈した。

この得られる混合物の一部を遠心分離して、２５−Ｂの標識を付けた。

この混合物の残りの部分（３４，３ｇ）を４．２ｇの澱粉粉末と、手で撹拌しな がら混合した。次に、この材料を３．９ｇのエタノールで希釈し、遠心分離した 後、２５−Ｄの標識を付けた。

これらのヒドロゲル形成エマルジョン材料２５−Ｂおよび２５−Ｄの各々を健康 なヒトの皮膚の一部に塗布し、そして下記の観察を行った：表ＸＸｌ 一般的塗布試験 塗布２分後　塗布４分後　塗布６分後　塗布８時間後サン 良好な透明性 良好な接着 曇り　曇り　消える 良好： 亀裂； 光沢無し： 接着良好 実施例２０　−　ｒＰＡＡ／ＰＥ０１水、グリセロール、エタノール、硫酸鉄お よび澱粉粉末から成るヒドロゲル形成材料」この実施例の材料は実施例１９以下 に従って製造し、そしてこれには、ＦＡＡ／ＰＥＯ複合体の粘性を示す液体の底 層への、９．１ｇのグリセロールおよび３３．１ｇのエタノールの添加を伴うも のである。特に明記されていない限り、この特定の製品品質および情報は実施例 １９と同じである。

このようにして製造した材料の４９．４ｇを２５０ｍＬのガラス製容器に入れた 後、６２℃に加熱した。この液体に一定撹拌で、２．２ｇの硫酸鉄粉末（Ｆｉｓ ｈｅｒ　５ｃｉｅｎｔｉｆｉｃ　Ｃｏ、、製品番号ｌ−１４２、ロット番号７９ ３７０９、Ｆｅｘ　［ＳＯ４］　ｓ・ｎＨｔｏ）を撹拌しながら加えた。この混 合物がまだ温かい内に、３７．０９ｇのエタノールと０．９ｇの水と一緒に７゜ ０ｇの澱粉粉末を加えた。

この材料を室温で一晩放置した。次に、５０〜６０℃の浴中で３０分間これを時 々撹拌し、適当に冷却した後、遠心分離した。

その後、このヒドロゲル形成材料を健康なヒトの皮膚の一部に塗布し、そして下 記の観察を行った： 塗布２分後　塗布４分後　塗布６分後　塗布１時間後粘着　若干粘着　粘着せず 　亀裂無し 実質的に透明 粘着せず 表ｘｘｒｖ ５秒間の浸漬試験　４分間の浸漬試験 浸漬　浸漬　浸漬　浸漬　浸漬　浸漬　浸漬１分後　２分後　０分後　２分後　 ４分後　６分後　９時間復活着　粘着　粘着　粘着　粘着　粘着　かなりせず　 せず　せず　せず　せず　せず　透明激しく 亀裂 実施例２１　−　ｒＰＡＡ／ＰＶＰ、水、エタノール、プロピレングリコールお よび尿素から成るヒドロゲル形成エマルジョン材料」４００ｍＬの蒸留水＋：　 １００　ｇのＰｌａｓｄｏｎｅ　Ｋ２９−３２　（ＰＶＰ、　ＧＡＦ　Ｃｏｒｐ ｏｒａｔｉｏｎから入手した商標Ｐｌａｓｄｏｎｅ　ＮＦ、ロット番号Ｇ−９０ ５０４Ｂ−５４）を溶解した。４００ｇのＡｃｒｙｓｏ１＾−１を４００ｇの蒸 留水で希釈した。２リツトルのＰｙｒｅｘガラス製の測定容器中、上記ＦＡＡ溶 液をゆっくりと加えながら該ＰＶＰ溶液を手で撹拌した。約５分間撹拌を継続し 、繊維状の塊から淡黄色の液体が分離した。この液体をデカンチーシコンで除き 、そして上記繊維状塊を、撹拌棒を用いた混練り動作で圧搾しながら、更に一層 の液体を絞り出した。この沈澱物が、堅（非粘着性でクリーム色のゴム状物にな るまで、更に２時間、間隔を置いて混練りを継続した。

デカンチーシコンして除いた液体に関しては、これが同様なゴム状材料を生じる まで、撹拌と混練り操作を継続した。

ゴム状材料の２つの部分を一緒にして、鋏を用いてこれを小片に切断し、これを ６５ｇのエタノールと一緒に５００ｍ１−容器の中に入れた。

この混合物に緩くカバーをかけ、７５℃の水浴中に１．４時間保持した後、更に １時間６５〜７５℃に加熱した。この材料を一晩放置した。

次の日、この材料にカバーを付け、そして一定撹拌で２時間７５℃洛中で加熱し た。次に、この混合物を１５６ｇのエタノールそして１９゜５ｇの蒸留水で希釈 した後、この混合物を撹拌しないで２時間７０〜７５℃の洛中で加熱した。

この混合物の１７０．２ｇを５００ｍＬのガラス製容器中に入れた後、２５．０ ｇのプロピレングリコールＵＳＰを加えた。この混合物に１８゜０ｇの尿素（Ｂ ＤＨＣｈｅｍｉｃａｌｓ、　ｒＡｎａｌａｒＪグレード、製品番号８１口２９０ 、ロット番号９９７９５／４０６０）を撹拌しながら加えた。この混合物を温め た後見に１６．８ｇのエタノールと２．７ｇの蒸留水で希釈した。更に１８．０ ｇの尿素を加えた後、この混合物を室温で撹拌した。一定して撹拌しながら室温 で更に９．１ｇのプロピレングリコールＵＳＰを加えた。

これらの添加で得られた材料を遠心分離した後、流動性を示す透明な液体の上層 を廃棄した。この下層はヒドロゲル形成エマルジョン材料であった。

このエマルジョン材料を健康なヒトの皮膚の一部に塗布し、そして下記の観察を 行った： 表ＸＸＶ 粘着　少し〜中間　少し粘着　接着損失無し　接着損失無し粘着　亀裂無し　亀 裂無し 若干粘着　若干粘゛着 浸漬　浸漬　浸漬　浸漬　浸漬　浸漬　浸漬１分後　２分後　０分ｖｋ　２分後 　４分後　６分後　３時間後中間　若干　不透明　少し　少し　若干　透明粘着 　粘着　白色　粘着　粘着　粘着　中間的粘着　部分的　数本亀裂 せず　透明　剥離領域 無し 非常に 良好な 接着 この実施例のヒドロゲル形成エマルジョン材料は、がなり良好な耐水性を得るに は、本発明の具体例の全てに必ずしも架橋剤を添加する必要が無いことを示して いる。

実施例２２　−　ｒＰＡＡ／ＰＶＰ、水、エタノールおよびグリセロールから成 るヒドロゲル形成エマルジョン材料」この実施例の材料は、上記実施例２１以下 に従って製造し、そしてこれには、該ＰＡＡ／ＰＶＡゴム状複合体への、１６３ ｇのエタノールと１９．５ｇの水の添加を含む。特に明記されていない限り、こ の特定製品の情報および品質は実施例２１と同じである。

このようにして製造した材料１７０．４ｇを５００ｍＬのガラス製容器に入れた 後、しばしば撹拌しながら約８５℃に加熱した。この材料を冷却した後、５３． ６ｇを３００ｍＬのガラス製容器に移した。エタノール１３．５ｇ中８０ｇのグ リセロールから成る溶液を室温で加えた。

この混合物を約７０℃の洛中で撹拌し、冷却した後、遠心分離した。

次に、このヒドロゲル形成エマルジョン材料を健康なヒトの皮膚の一部に塗布し 、そして下記の観察を行った：塗布２分後　塗布４分後　塗布６分後　塗布２時 間後　塗布７時間後少し粘着　若干粘着　若干粘着　接着損失無し　領域の２％ 柔らか　亀裂無し　が剥離 粘着せず　中間的亀裂 粘着せず 表ＸＸＶ　Ｉ　夏　Ｉ ５秒間の浸漬試験　４分間の浸漬試験 浸漬　浸漬　浸漬　浸漬　浸漬　浸漬　浸漬１分後　２分後　０分後　２分後　 ４分後　６分後　３時間後少し　粘着　不透明　少し　若干　粘着　透明粘着　 せず　白色　粘着　粘着　せず　亀裂１本部分的　領域の５％ 透明　が剥離 この実施例は、架橋剤を使用しなくても、良好な耐水性を示すヒドロゲル形成材 料を示すものである。

実施例２３　−　ｒＰＡＡ／ゼラチン、水、グリセロールおよびエタノールから 成るヒドロゲル形成材料」 ４００ｇの蒸留水に６０ｇのゼラチンＵ　Ｓ　ＰＢ１ｏｏｍ２７５　（Ｃａｎａ ｄａ　Ｐａｃｋｅｒｓ　ｒＧｅｌｒｉｔｅＪタイプＡのブタ皮ゼラチン、ロフト 番号Ｂ６４７）を溶解した。２４０ｇのＡｃｒｙｓｏｌ＾−３を蒸留水２００ｇ で希釈した後、この内部温度を６０℃に上昇させた。

上記ゼラチン混合物の内部温度を４５℃に上昇させた。その希釈した４５℃のＦ ＡＡを、一定電気混合で、４５℃の上記ゼラチン溶液に迅速添加した。

この得られる混合物１５２．４ｇを室温に保存した。保存後、２．０ｇの排出水 を廃棄した。微生物の増殖に関するいかなる証拠も存在していなかった。１６． ３ｇのグリセロールＢＰと２０．２ｇのエタノールを加えた。この混合物を２５ 分間６０〜６５℃の水浴中に保存した後、棒で撹拌した。更に、６７ｇのエタノ ールを加えた。

実施例２４　−　ｒＰＡＡ／ゼラチン、水、グリセロール、エタノール、塩化カ ルシウムおよび任意のアンモニウムみょうばんから成るヒドロゲル形成材料」 この実施例の材料は実施例２３以下に従って製造し、そしてこれには、該ＰＡＡ ／ゼラチン複合体への、グリセロールおよびエタノールの添加が含まれる。特に 明記されていない限り、この特定製品の品質および情報は実施例２３と同じであ る。

このようにして製造した材料を３つの部分に分割した。

実施例２３と同様に製造した複合体１７９．４ｇに、粒状固体として塩化カルシ ウムニ水化物（ＢＤＥＩ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ；　Ａｎａｌａｒグレード；製品 番号Ｂ１００７０：ロット番号９６６６０／９７１１）を１３．３ｇ加えた。

この複合体の第一部分２９．１ｇに対して、それ以上の処理をしないで、６４− Ｄの標識を付けた。

上記複合体の第二部分２９．９ｇを小さいガラス容器に入れ、監視ガラスのカバ ーを付けた後、６５℃の水浴中で３０分間加熱した。堅い棒を用いて、この混合 物に２．５ｇの粉末アンモニウムみょうばん（ＤｒｕｇＴｒａｄｉｎｇ　Ｃｏ、 、ＢＰグレード、番号００３２５１、ロット番号２７０４８６）をできるだけ迅 速に撹拌しながら加えた。次に、この混合物を全体で３８．　２ｇのエタノール と２２．６ｇの蒸留水で希釈して、６８−Ａの標識を付けた。この混合物の１３ ．３ｇを遠心分離して６６−Ｂの標識を付けた。

上記複合体の第三部分２９．１ｇにカバーを付けた後、６０〜７０℃の浴中で約 ３０分間加熱し、その後、この内部温度を約５６℃にした。

１．０ｇの粉末アンモニウムみょうばん（上と同じ）を撹拌しながらできるだけ 迅速に加えた。この混合物を全体で２７．８ｇのエタノールと２４．７ｇの水で 希釈した。この材料を室温で一晩放置した後、更に８゜７ｇのエタノールと３． ３ｇの蒸留水を加えた。この混合物の１１．９ｇを遠心分離して、６８−Ｂの標 識を付けた。

６４−Ｄ、６６−Ｂおよび６８−Ｂの標識を付けたヒドロゲル形成材料のサンプ ルを健康なヒト皮膚の一部に付けた後、下記の観察を行ったサン　塗布　塗布　 塗布　塗布　塗布　塗布プル　２分後　４分後　６分後　１時間後　２時間後　 １０時間後６４−Ｄ　まだ　非常に　非常に　−透明　−高粘の　高粘着　高粘 着　光沢 液体　接着損失 無し ６６−８　硬化　少し　粘着　−接着損失　−しかし　粘着　せず　無し 粘着　亀裂無し ６８−Ｂ　粘着　粘着　少し　透明　−剥離領域２分の　粘着　亀裂無し　無し 時より　粘着せず　亀裂無し 強いゲル　完全に 接着 表ＸＸＸ ５秒間の浸漬試験　４分間の浸漬試験 サン　浸漬　浸漬　浸漬　浸漬　浸漬　浸漬　下を　下をプル１分後２分後　０ 分後　２分後　４分後６分後参照　参照６４−Ｄ　粘着　少し　非常に　非常に 　非常に　粘着１時間粘着　粘着　粘着　粘着　小亀裂 １本 接着 損失無し ６６−Ｂ　粘着　粘着　粘着　若干　粘着　粘着７時間１３時間せず　せず　せ ず　粘着　せず　せず接着　接着損失　優秀 無し ６８−Ｂ　少し　少し　若干　若干　粘着　粘着１．５時間粘着　粘着　粘着　 粘着　せず　せず接着白色　透明　損失 無し 良好な 接着 実施例２５　−　ｒＰＡＡ／ゼラチン、水、エタノール、グリセロール、塩化カ ルシウム、アンモニウムみょうばんおよび澱粉粉末から成るヒドロゲル形成材料 」 この実施例の材料は実施例２４に従って製造した。特に明記されていない限り、 この特定の製品品質および情報は実施例２４と同じである。

実施例２４で６８−Ａと標識した材料に、４．５ｇの架橋澱粉粉末（＾−１ｓｔ ａｒ　ｒＢＪ　、Ｓｔ、　Ｌａｗｒｅｎｃｅ　５ｔａｒｃｈ　Ｃｏ、　）を加え た後、この混合物を約７分間撹拌した。この材料を２．１ｇのエタノールと２． ９ｇの水で希釈した後、この得られる混合物の１４．０ｇを遠心分離した。

その後、このヒドロゲル形成材料を健康なヒトの皮膚の一部に塗布し、そして下 記の観察を行った： 表ｘｘｘ　ｒ 一般的塗布試験 塗布２分後　塗布４分後　塗布６分後　塗布２時間復活着　少し粘着　若干粘着 　透明 硬化　剥離無し ５秒間の浸漬試験　４分間の浸漬試験 浸漬　浸漬　浸漬　浸漬　浸漬　浸漬　浸漬１分後　２分後　０分後　２分後　 ４分後　６分後　１時間後少し　少し〜　粘着　若干　はとんど粘着　接着良好 粘着　若干　せず　粘着　透明　せず 粘着　いくら　若干 かの容量　粘着 遮断手袋試験において、このヒドロゲル形成材料は極めて良好を性能を示し、そ してこれは、その手袋を取り外したとき全（損傷を受けていなかった。指粘着は 少しあった。

実施例２６　−　ｒＰＡＡ／ゼラチン、水、エタノール、グリセロールおよびポ リエチレングリコールから成るヒドロゲル形成材料」この実施例では、特に明記 されていない限り、この特定の製品品質および情報は実施例２５と同じである。

４００ｇの蒸留水に６０ｇのゼラチンを溶解した。２５％のＦＡＡ水溶液２４０ ｇを蒸留水２００ｇで希釈した後、この内部温度を６０℃に上昇させた。このゼ ラチン溶液の内部温度を４５℃にしながら、５５℃のこの希釈ＦＡＡを、連続し て機械的に混合しながら上記ゼラチンに迅速添加した。冷却すると、この材料は 液体とゲルとに分離した。この液相をデカンチーシコンで除きそしてできるだけ 多くの水をこのゲルから絞り出すことで、ゴム状物を生じさせた。

この複合体６４ｇを加熱した後、下記の成分を一緒に混合して、該ＰＡＡ／ゼラ チン複合体に加えた： １）１０ｇのポリエチレングリコールＰＥＧ−３００２）１０ｇの１００％エタ ノール ３）４ｇのグリセロールＢ、　Ｐ。

次に、この得られる混合物を１０ｍＬの蒸留水と１０ｍＬの１００％エタノール で希釈した。

実施例２７　−　ｒＰＡＡ／ゼラチン、水、エタノール、グリセロール、プロピ レングリコール、ＰｖＰ、塩化カルシウム、安息香酸ナトリウム、ソルビン酸お よびキチン粉末から成るヒドロゲル形成材料」３０ｇのゼラチン（小売グレード ；　Ｄａｖｉｓ　Ｇｅ１ａｔｉｎｅ　Ｃｏ、、［ｌｌｏｏｍ番号Ｉ０５：ロット 番号Ｂ２２４５１）を、１リツトルのガラス製容器に入った蒸留水２４０ｍＬに 溶解した。この混合物を約６０℃に加熱した。

ＦＡＡ　（Ｐｏｌｙｓｃｉｅｎｃｅｓ　Ｉｎｃ、；製品番号０６２７　；　ロッ ト番号５５１０７）の２５％水溶液１２０ｇを蒸留水１５０ｍＬで希釈して、蒸 留水２４０ｍＬ中３０ｇのＦＡＡから成る溶液を得た。このＦＡＡ溶液を４２℃ に温めた後、手で撹拌しながら上記ゼラチン溶液に加えた。沈澱が生じた。この 水相をデカンテーションで除いた。このゴム状沈澱物を１時間混練りして、染み 出した水を廃棄した。

このゴム状沈澱物４２．３ｇに１．２ｇのグリセロールと２．３ｇのプロピレン グリコールを加えた。この得られる混合物を７０〜８０℃に加熱し、そして均一 になるまで撹拌した。まだ温かい内に、エタノール７ｍＬ中３．０ｇのＰ　Ｖ　 Ｐ　（ＧＡＦ　Ｃａｒｐ、　；　Ｐｌａｓｄｏｎｅ　Ｋ−２９−３２、ロット番 号Ｇ−３０１２１Ｂ）から成る溶液を加えた。

この混合物２３．４ｇを、それが流動するまで７０〜８０℃の洛中で加熱した後 、２．０ｇの塩化カルシウムニ水化物（ＢＤＦｉ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ　；製品 番号８１００７０　；ロット番号９６６６０／９７１１）を手で撹拌しながら加 えた。この混合物を冷却した後、２６．５ｍｇの安息香酸ナトリウムと２４．５ ｍｇのソルビン酸を乾燥粉末として加えた。

この得られる混合物をもう一度７０〜８０℃の浴中で加熱した後、蛋白質が入っ ていない微粉のキチン（Ｂｅｎｔｅｃｈ　Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ）を加えた 。

このキチン粉末は、この混合物を撹拌したとき非常に迅速に分散した。

このヒドロゲル形成材料を健康なヒト皮膚の一部に塗布した後、下記の観察を行 った・ 表ＸＸＸ　ｒ　Ｉ　Ｉ 塗布２分後　塗布４分後　塗布６分後　塗布１２分後　塗布１時間後非常に　非 常に　少し　粘着せず　柔らがいが高粘着　高粘着　粘着　非常に　かなり改良 柔らかい この材料は塗布７時間後良好な接着を示すことが見いだされたが、しかしながら 、指関節のしわでは激しい亀裂を生じた。

実施例２８　−　ｒＰＡＡ／ゼラチン、水、プロピレングリコール、エタノール 、塩化カルシウムおよびキチン粉末から成るヒドロゲル形成材料上 水１４０ｍＬ中２０ｇのゼラチン（Ｂ１ｏｏｗ１０５）と水１４０ｍＬ中２０ｇ のＰＡＡから成るＰＡＡ／ゼラチン複合体を実施例２７に従って調製した。特に 明記されていない限り、この特定製品の品質および情報は実施例２７と同じであ る。

このようにして製造した２１．８ｇのＦＡＡ／ゼラチン複合体を２ｇのプロピレ ングリコールＵＳＰと混合した。この混合物を約８０℃の浴中で加熱し、そして 均一になるまで撹拌した。次に、２ｍＬのエタノールをこの透明な溶液に少し撹 拌しながら加えた。まだ温かい内に２ｇの塩化カルシウムニ水化物を加えた。

このヒドロゲル形成材料を健康なヒト皮膚の一部に塗布した。この乾燥コーティ ングの耐水性は極めて良好であった。Ｉｖｏｒｙ捧石鹸で約１０回手を洗浄した 後でも、この材料の痕跡がまだその皮膚の上に残存していた。

実施例２９　−　ｒＰＡＡ／ゼラチンおよび水から成るヒドロゲル形成材料よ 蒸留水５０ｍＬ中１０．５ｇのゼラチン（小売グレード；　Ｄａｖｉｓ　Ｇｅ１ ａｔｉｎｅ　Ｃｏ、、Ｂｌｏｏｍ番号１５０；　ＣＬｙト番号＆２２４５１）か ら成る４３℃の溶液に、蒸留水９６ｍＬ中ＬｏｇのＰＡＡ　（ＭＷ５，０００） から成る４２℃の溶液を１５秒間かけて加えた。粘性を示す黄褐色の液体が分離 した。この上層をデカンテーションで除いた。

このようにして製造したＦＡＡ／ゼラチン複合体を、健康なヒトの皮膚の一部に 塗布し、そして下記の観察を行った・表ＸＸＸ　Ｉ　Ｖ 一般的塗布試験 塗布１５分後　塗布１８分後　塗布２４分後　塗布〜２時間後中間適度の　少し 粘着　粘着せず　柔軟でないフィルム粘着　厚い部分は　いくつかの領域で 柔らか　亀裂 透明 塗布約６時間後、このコーティングを微温湯に２分間浸漬した。この時間の最後 で、これは粘性を示したが、付けた元の皮膚の領域は未だ優れた接着性を維持し ており、剥離の兆候を全く示さなかった。これは、そのコートした領域からそれ を「ローリング」することによって難無（取り外すことができた。

実施例３０　−　ｒＰＡＡ／ゼラチン、水、グリセロール、イソプロパツールお よび塩化カルシウムから成るヒドロゲル形成材料」実施例２７に従って、水５０ ｍＬ中１０ｇのゼラチン（Ｂｌｏｏ一番号１５０）と水６０ｍＬ中１０ｇのＦＡ Ａ　（ＭＷ＜５０，０００）から成るＰＡＡ／ゼラチン複合体を調製した。特に 明記されていない限り、この特定の製品品質および情報は実施例２７と同じであ る。

このようにして製造したＦＡＡ／ゼラチン複合体に、１０ｇのグリセロールと２ ０ｍＬのイソプロパツール（ＢＤＨＣｈｅｍｉｃａｌｓ；　ｒ＾ｎａｌａｒＪグ レード：ロット番号３９７２１）を加えた。この混合物を、これが均一になるま で約５０℃中の水浴中で撹拌した。その後、泡が上昇してくるまでこれを放置し た。

この混合物の半分を、これが非常に高い流動性を示すようになるまで熱水浴中で 加熱した。数分間かけて１７ｍＬのインプロパツールを一定撹拌で加えた。この 材料を一晩放置した後、これを硬化させて充分な強度を有するゲルを生じさせた 。７５〜８０℃に加熱したとき、この材料は溶融して半透明な液体を生じた。２ ．６ｇの塩化カルシウムニ水化物を加えた後、この混合物を手で５分間撹拌した 。

室温ではゲル化しないこのヒドロゲル形成材料を、健康なヒトの皮膚の一部に塗 布し、そして下記の観察を行った：塗布７分後　塗布１５分後　塗布２５分後　 塗布４時間後塗布〜９時間後少し〜　少し粘着　少し粘着　非常に柔軟　粘着せ ず中間粘着　透明　若干粘着　端は全く 剥離せず 表ＸＸＸＶ１ ５秒間の浸漬試験　４分間の浸漬試験 ／ｊ！鷹　浸漬 １分後　０分後 透明　透明 非常に高粘着　柔らかいゴム状 このヒドロゲル形成材料を室温で２年間貯蔵した。この貯蔵後、この材料は、撹 拌することによって容易に再分散する不透明な小さい下層を除き、明らかに変化 しないままであった。

実施例３１　−　ｒＰＡＡ／ゼラチン、水、グリセロール、塩化カルシウムおよ びエタノールから成るヒドロゲル形成材料」実施例２７に従って、水２００ｍＬ 中３０ｇのゼラチン（Ｂｌｏｏｍ１５０）と水２１０ｍＬ中３０ｇのＰＡＡ　（ ＭＷ＜５０．０００）から成るＰＡＡ／ゼラチン複合体を調製した。特に明記さ れていない限り、この特定の製品品質および情報は実施例２７と同じである。

このようにして製造し３ＰＡＡ／ゼラチン複合体２２．３ｇに、２゜５ｇのグリ セロールを加えた。この混合物を加熱しながら撹拌することで均一化した。次に 、２．０ｇの塩化カルシウムニ水化物を加えた後、この混合物は、冷却すると不 透明な柔らかいゴム状物になった。これを５５℃の洛中で温めた後、４ｍＬのエ タノールを加えた。この材料は室温ではゲル化しなかった。

実施例３２　−　ｒＰＡＡ／ゼラチン、水、グリセロールおよびエタノールから 成るヒドロゲル形成材料Ｊ Ｐ　Ａ　Ａ　（Ｐｏｌｙｓｃｉｅｎｃｅｓ　：分類番号０６２７　、ロット番号 ５５１０７　；　ＭＷ＜　５０．０００）の２５％溶液４０ｇを蒸留水３０ｍＬ で希釈した。

１０ｇのＰｏ１ｙｐｒｏ　１５．０００　（Ｇｅｏｒｇｅ＾、　Ｈｏｒｗ＋ｅｌ 　＆　Ｃｏ、　；　ロット番号２９４−５；ゼラチン加水分解物、ＭＷ〜１５． ０００）を蒸留水５０ｍＬに溶解した。この溶液が２３℃の温度になった時点で 、上記ＦＡＡ溶液を激しく撹拌しながら加えた。粘性を示す液体が分離した。こ の流動性を示す水相をデカンテーションで除き、そして上記粘性を示す液体を混 練りしながら、追加的水をデカンテーションで除いた。撹拌しながら加熱するこ とによって、この液体に１０ｇのグリセロールを混合した。

１５ｍＬのエタノールを加えた後、この得られる混合物を、泡がその表面に上昇 するまで、約５０℃の洛中で加熱した。次に、この混合物を室温に冷却した。

このヒドロゲル形成材料を、健康なヒトの皮膚の一部に塗布し、そして下記の観 察を行った： 塗布４分Ｖ！　塗布９分後　塗布１８分後　塗布〜１１時間後粘性を示す　厚い 領域は　少し粘着　元の領域の１００％液体　まだ粘着　接着：透明： 滑らか 実施例３３　−　ｒＰＡＡ／ゼラチン、水、グリセロールおよびイソプロパツー ルから成るヒドロゲル形成材料」水１３０ｍＬ中１０ｇのゼラチン加水分解物（ Ｐｏｌｙｐｒｏ　１５．０００）と水５０ｍＬ中ｌｏｇのＦＡＡ溶液（ＭＷ〜３ ００．０００　、　Ｐｏ１ｙｓｃｉｅｎｃｅｓロット番号３６６６８、カタログ 番号４５５１）がら成るＰＡＡ／ゼラチン複合体を調製した。特に明記されてい ない限り、特定の製品品質および情報は実施例３２と同じである。

このようにして製造したＦＡＡ／ゼラチン複合体に、１０ｇのグリセロールを加 えた。均一になるまでこの混合物を加熱した後、室温に冷却した。更に撹拌しな がら加熱して、１５ｍＬのインプロパツール（ＢＤＩｆＣｈｅ＊１ｃａｌ　Ｃｏ 、、＾ｎａｌａｒ、　０ット番号３９７２１）を加えた。

このヒドロゲル形成材料を健康なヒトの皮膚の一部に塗布した後、下記の観察を 行った： 塗布４分後　塗布１０分後　塗布２４分後　塗布４９分後　塗布１０時間後薄い 領域は　厚い領域は　柔らかい　柔らかい　元の領域の粘着せず　粘着　コート 　滑らが　１ｏｏ％接着厚い領域は　収縮した　透明 少し粘着 表ｘｘｘｒｘ ５秒間の浸漬試験　４分間の浸漬試験 浸漬　浸漬　浸漬 １分後　０分後　２３分後 鮮明　白色　鮮明 中間粘着　半透明　透明 しかし無傷　少し粘着 実施例３４　−　ｒＰＡＡ／ゼラチンおよび水から成るヒドロゲル形成材料」 ２４０ｇの＾Ｃｒｅｓｏｌ＾−１を２００ｇの蒸留水で希釈した後、この混合物 を４７℃に加熱した。撹拌しながら加熱することによって、６０ｇのゼラチンＵ 　Ｓ　Ｐ　（ＧｅＬｒｉｔｅ　１５０、Ｃａｎａｄａ　Ｐａｃｋｅｒｓ、　ｏ− ）ト番号０１７５）を４０４ｇの蒸留水に溶解した。この液体の温度は、この溶 解過程中５５℃を越えなかった。このゼラチン溶液を撹拌しながら４８℃に保持 した。

約１分間かけて、この４７℃のＦＡＡ溶液を上記ゼラチン溶液に加えた。

この得られる沈澱物の撹拌を約１６分間継続した。次に、この材料を室温で一晩 放置した。この得られる材料は、はとんど透明な液体をその上部に有するゴム状 固体から成っており、その透明な液体はデカンテーションで除いた。

実施例３５　−　ｒＰＡＡ／ゼラチン、水、グリセロール、エタノール、尿素、 アンモニウムみょうばんおよび任意の澱粉粉末から成るヒドロゲル形成材料」 実施例３４に従って、ＰＡＡ／ゼラチン複合体を製造した。特に明記されていな い限り、この特定の製品品質および情報は実施例３４と同じである。

このようにして製造したゴム状のＰＡＡ／ゼラチン複合体４４ｇに、４．７ｇの グリセロールＢ、Ｐ、　と６．９ｇのエタノールを混合した。

この混合物に緩くカバーを付けた後、この混合物が均一になるまで時々撹拌しな がら約５０℃に加熱した。１２．０ｇの尿素（ＢＤＨＣｈｅｍｉｃａｌｓ；製品 番号８１０２９０；ロット番号９９７９５／４０６０）を加えた。

この混合物４６．８ｇを約６０℃に保持した後、１．４ｇの粉末アンモニウムみ ょうばん（ＢＤＨＣｈｅ＋＋１ｃａｌｓ　ｒ＾ｎａｌａｒＪグレード、製品番号 ８１０００７、ロット番号１０００８５／４７８４）を撹拌しながら加えた。次 に、この混合物を全体で１５．８ｇのエタノールと６．９ｇの水で希釈した後、 室温で３時間放置した。

この材料のサンプル２１．５ｇに６２−Ａの標識を付けた。この材料の残り４７ ．６ｇを４．３ｇのＡｌ１１ｓｔａｒ　ｒＢＪ澱粉粉末（Ｓｔ、　Ｌａｗｒｅｎ ｃｅ　５ｔａｒｃｈ　Ｃｏ、　）と混合した。連続撹拌しながら更に３．６ｇの エタノールと１．３ｇの蒸留水で希釈した。

この材料の２３．８ｇを奇麗な容器に移した後、３．５ｇの＾ｍ１ｓｔａｒ「８ 」澱粉粉末と一緒に約５分間撹拌した。更に２．５ｇのエタノールと０．９ｇの 蒸留水で希釈した。この材料を遠心分離した後、６３−Ｃの標識を付けた。

このヒドロゲル形成材料６２−Ａおよび６３−Ｃのサンプルを健康なヒトの皮膚 の一部に塗布し、そして下記の観察を行った：塗布２分後　塗布４分後　塗布６ 分後　塗布６時間後サン プル ６２−Ａ　非常に　非常に　非常に　若干〜少し高粘着　高粘着　高粘着　粘着 接着損失無し 亀裂無し 透明 ６３−Ｃ中間的　少し　若干　粘着せず粘着　粘着　粘着　接着損失無し 亀裂無し 透明 ５秒間の浸漬試験　４分間の浸漬試験 サン　浸漬　浸漬　浸漬　浸漬　浸漬　浸漬　浸漬プル １分後　２分後　０分後　２分後　４分後　６分後　１，５時間後６２−Ａ　少 し　少し　若干　若干　若干　粘着　１本の粘着　粘着　粘着　粘着　粘着　せ ず　大亀裂厚領域　元の領域 に曇り　の３％ 剥離 ６３−Ｃ粘着　粘着　粘着　少し　若干　粘着　多くのせず　せず　せず　粘着 　粘着　せず　亀裂厚領域　元の領域 実施例３６　−　ｒＰＡＡ／ゼラチン、水、グリセロール、エタノール、塩化カ ルシウム、アンモニウムみょうばんおよび澱粉粉末から成るヒドロゲル形成材料 」 実施例３４と同様にして、ＦＡＡ／ゼラチン複合体を製造した。特に明記されて いない限り、この特定の製品品質および情報は実施例３４および３５と同じであ る。

実施例３４で得られるゴム状複合体２０８ｇに、２２．５ｇのグリセロールと２ １．１ｇのエタノールを加えた。この材料に３３−〇の標識を付けた。

この材料の５３．１ｇを、この溶液の内部温度が５３℃になるまで水浴中で加熱 した。４．１ｇの塩化カルシウムニ水化物（ＢＤＨＣｈｅｍｉｃａｌｓ。

「＾ｎａｌａｒＪグレード、製品番号Ｂ１００７０；　Ｃｌフット号９６６６０ ／９７７１）を少し撹拌しながら加えた。２．０ｇの粉末硫酸アルミニウムアン モニウム（ＢＯＨＣｈｅａ＋１ｃａｌｓ　ｒＡｎａｌａｒＪグレード、製品番号 Ｂ１０００７、ロット番号１０００８５／４７８４）を上記温混合物に加えた後 、できるだけ速く撹拌した。この混合物を冷却した後、１７．０ｇのエタノール と４．９ｇの蒸留水とから成る混合物で希釈した。

この得られる材料を遠心分離した後、生成して（るベージュ色の半透明液体を、 白色の沈澱物からデカンテーションで除いた。この液体に、室温で約４分間手で 撹拌しながら、５．４ｇの架橋澱粉粉末（＾１ｉｓｔａｒｒＢＪ　；　Ｓｔ、　 Ｌａｗｒｅｎｃｅ　５ｔａｒｃｈ　Ｃｏ、）を加えた。次に、この混合物を全体 で４．２ｇのエタノールと２．２ｇの水で希釈した。もう一度、この材料を遠心 分離した。

実施例３７　−　ｒＰＡＡ／ゼラチン、水、エタノール、塩化カルシウムおよび アンモニウムみょうばんから成るエーロゾル用途に適切なヒドロゲル形成材料」 特に明記されていない限り、この実施例における特定の製品品質および情報は実 施例３６と同じである。

実施例３６で３３−〇と標識した複合体２９．７ｇに緩くカバーを付けた後、６ ０℃中の水浴中で３０分間加熱した。２．３ｇの塩化カルシウムニ水化物を加え た後、この混合物を固体が消失するまで撹拌した。

この温かい混合物に１．１ｇの粉末アンモニウムみょうばんを撹拌しながら加え た。次に、２３．９ｇの水と５０．８ｇのエタノールで希釈した。この材料を２ ０分間遠心分離した後、液体を白色沈澱物からデカンテーションで除いた。

この液体のいくらかをＤｒｉｘｏｒａｌポンプスプレー（Ｓｈｅｒｉｎｇ　Ｃａ ｎａｄａ　Ｉｎｃ。

販売のＤｒｉｘｏｒａｌうっ血除去鼻用スプレーの容器）に入れた。このポンプ を作動させた時、この特別な液体材料は、この装置における使用には粘度が高す ぎることが分かった。

従って、この液体の８４．９ｇを更に、１２．１ｇの水と２５６ｇのエタノール （比率３２・６８）から成る混合物で希釈した。このようにして製造した材料を 上記叶１ｘｏｒａｌポンプスプレーに充填し、そしてこのエーロゾル射出液は許 容できるものであると判断した。

左手の手首の下側を、このポンプスプレーの上６インチの所に水平に保持した。

別々に約１．５秒間から成る噴霧を６回、その手首の皮膚に向け、直径が約５ｃ ｍの湿った部分を生じさせた。下記の観察を行った一般的塗布試験 塗布２分後　塗布４分後　塗布６分後　塗布８分後粘着　実質上乾燥　少し粘着 　少し粘着粘着 表ＸＬＩＩＩ 耐水性試験 ４分間の浸漬試験 浸漬　浸漬　浸漬　浸漬　浸漬 ０分後　２分後　４分後　６分後　１００分後粘せず　粘着せず　少し粘着　少 し粘着　粘着せず実施例３８−　ｒＰＡＡ／ゼラチン、水、グリセロール、エタ ノール、塩化カルシウム、アンモニウムみょうばんおよびＰＶＡ粉末から成るヒ ドロゲル形成材料Ｊ 特に明記されていない限り、この実施例における特定の製品品質および情報は実 施例３６と同じである。

実施例３６で３３−０と標識した複合体２９．４ｇに緩くカバーを付けた後、約 ６０℃の水浴中で加熱した。２．３ｇの塩化カル／ウムニ水化物と１，１ｇの粉 末アンモニウムみょうばんを加えた後、この混合物を撹拌し、冷却しそして再び 撹拌した。この混合物を室温で９．５ｇのエタノールと３．８ｇの蒸留水で希釈 した後、遠心分離して沈澱物を除去した。この液体をデカンテーションで奇麗な 容器に移した後、８”１７０番メツシュ（米国標準、開口８８ミクロン）のふる いにかけた８、０ｇのＰＶＡ　（Ｅｌｖａｎｏｌ　７５−１５、ロフト番号Ｌ６ ＫＯ２４、充分に加水分解した中間分子量グレードのＰＶＡ、　ＤｕＰｏｎｔ製 造）を加えた。その後、全体で１４．４ｇのエタノールと９．９ｇの水を加えた 後、この材料を遠心分離した。

このヒドロゲル形成材料を健康なヒトの皮膚の一部に塗布し、そして下記の観察 を行った： 表ＸＬＩＶ 一般的塗布試験 塗布２分後　塗布４分後　塗布６分後　塗布２時間後生間粘着　若干粘着　粘着 せず　粘着せず柔らか　元の領域の 〜１％が剥離 透明 光沢無し 表ＸＬＶ ５秒間の浸漬試験　４分間の浸漬試験 浸漬　浸漬　浸漬　浸漬　浸漬　浸漬　浸漬１分後　２分後　０分後　２分後　 ４分後　６分後　１．５時間復活着　粘着　粘着　粘着　粘着　粘着　多くのせ ず　せず　せず　せず　せず　せず　亀裂光の領域の ５０％が 剥離 実施例３９　−　ｒＰＭＡ／ＰＥ０１水およびエタノールから成るヒドロゲル形 成エマルシコン材料」 ２００ｇの蒸留水に１０．０ｇのポリ（メタアクリル酸）粉末（ＰＭＡ、　Ｐｏ １ｙｓｃｉｅｎｃｅｓ　ｒｎｃ、、カタログ番号５７８、ロット番号２１３−１ １）を溶解した。このＰＭＡ溶液を、蒸留水３５０ｇ中１０ｇのＰｏ１ｙｏｘ　 ＷＳＲＮ−７５０（Ｕｎｉｏｎ　Ｃａｒｂｉｄｅ　；　ｏ　ット番号Ｊ−８５６ 、ＭＷ３００，０００のＰＥ０）から成る溶液に加えた。この添加中、繊維状の 白色沈澱が生じた。

−晩放置した後、この沈澱物は固体状のゲルを生じ、これを続いて混練りするこ とで、吸蔵された水を除去した。これにより、２８．３ｇの脆い固体が得られた 。

この固体１３．９ｇに１５．３ｇのエタノールを加えた。この混合物に緩くカバ ーを付け、そして時折撹拌しながら５０〜６０℃の浴中で１時間加熱した。この 材料を１１．３ｇのエタノールで希釈した。

−晩放置した後、この混合物を少しの間５０〜６０℃の浴中で加熱した後、６． ０ｇのエタノールと２，３ｇの蒸留水で希釈した。

このヒドロゲル形成エマルジョン材料を健康なヒトの皮膚の一部に塗布し、そし て下記の観察を行った： 表ＸＬＶ　１ 一般的塗布試験 塗布２分後　塗布４分後　塗布６分後　塗布１時間後中間粘着　粘着せず　粘着 せず　中間光沢透明　２本の大きな 亀裂 ５秒間の浸漬試験　４分間の浸漬試験 浸漬　浸漬　浸漬　浸漬　浸漬　浸漬　浸漬１分後　２分後　０分後　２分後　 ４分後　６分後　３時間復活着　粘着　粘着　若干　粘着　粘着　光沢せず　せ ず　せず　粘着　せず　せず　剥離領域透明　無し 実施例４０　−　ｒＰＭＡ／ゼラチン、水、エタノール、グリセロールおよび塩 化カルシウムから成るヒドロゲル形成材料」３００ｇの蒸留水に３０ｇのポリ（ メタアクリル酸）　（ＰｏｌｙｓｃｉｅｎｃｅｓＩｎｃ、、カタログ番号０５７ ８、ロット番号７４６８７）を溶解した。

蒸留水２００ｇ中３０ｇのゼラチン（Ｇｅｌｒｉｔｅ　１５０　ＵＳＰ、ａ−ｔ ト番号０１７５、Ｃａｎａｄａ　Ｐａｃｋｅｒｓ１Ｂｌｏｏｍ番号１５０）から 成る溶液の温度を４６℃に調整した。これに、上記温かい（４８℃）のＰＭＡ溶 液を激しく手で撹拌しながら加えた。この得られるゲルを堅い棒で混練りするこ とで、できるだけ多くの水を排出させ、これにより、粘着性を示さない強力なり リーム色ゴム状物が得られた。

このゴム状物６１ｇを一晩放置した後、分離してきた水をデカンテーションで除 いた。この得られるゴム状物２１．２ｇを鋏で切断して小さい片にした。３．６ ｇのグリセロールＢＰと６．６ｇのエタノールを加えた。この材料に緩くカバー を付けた後、約６０℃の浴中に置き、時々撹拌した。時々撹拌しながら約３時間 かけて２７．１ｇのエタノールを加えた。この容器を、カバー無しで、７．７ｇ が蒸発するまで６０〜７０℃の洛中で加熱した。この得られる混合物２８．５ｇ に、塩化カルシウムニ水化物（ＢＤＢ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ、製品番号Ｂ１００ ７０、ロット番号９６６６０−９７１１）を加えた。

このヒドロゲル形成材料を健康なヒトの皮膚の一部に塗布し、そして下記の観察 を行った： 表ＸＬＶＩ　Ｉ　Ｉ 一般的塗布試験 塗布２分後　塗布４分後　塗布１時間後少し粘着　若干粘着　高光沢 柔らか　柔らか　粘着せず 亀裂無し 剥離無し 表ＸＬＶＩＸ ５秒間の浸漬試験　４分間の浸漬試験 浸漬　浸漬　浸漬　浸漬　浸？ａ　浸漬　浸漬１分後　２分後　０分後　２分後 　４分ｖ１６分後　８時間後若干　粘着　不透明　粘着　粘着　粘着　４％の粘 着　せず　白色　せず　せず　せず　領域が粘着　剥離 実施例４１　−　ｒＰＭＡ／ＰＶＡ、水、グリセロールおよびエタノールから成 るヒドロゲル形成材料」 １１０ｇの蒸留水に１５．０ｇのポリメタアクリル酸粉末（Ｐｏｌｙｓｃｉｅｎ ｃｅｓ　Ｉｎｃ、、カタログ番号０５７８、ロット番号７４６ｇ？）を溶解した 。この溶液に、８７℃の洛中で加熱しながら、１５ｇのＶｉｎｏｌ　２０３　（ ロット番号０８０５０３７７）を固体として、手で撹拌しながら加えた。この固 体は迅速に溶解し、そしてそれが溶解するにつれてゴム状物が分離した。この得 られるゴム状物を約８７℃の浴中に保持し、そして約１５分間撹拌しながら混練 りした。冷却した後、このゴム状物を再び混練りし、そして液相をデカンテーシ ョンで除いた。このゴム状物に１２．６ｇのグリセロールＢＰそして１５．８ｇ のエタノールを加え、そしてこの材料に緩くカバーを付けた後、約６０℃の洛中 に置いた。ゲル粒子が検出されなくなるまで、３０分間かけて時々このゴム状物 を混練りした。次に、この粘性を示す透明な液体を１１．０ｇのエタノールで希 釈した。

このヒドロゲル形成材料を健康なヒトの皮膚の一部に塗布し、そして下記の観察 を行った： 中間粘着　少し粘着　少し粘性　高光沢粘着せず 亀裂無し 剥離無し ５秒間の浸漬試験　４分間の浸漬試験 浸漬　浸漬　浸漬　浸漬　浸漬　浸漬　浸漬１分後　２分後　０分後　２分後　 ４分後　６分後　８時間後少し　少し　曇り　若干　中間　非常に　粘着粘着　 粘着　つるつる　粘着　粘着　高粘着　せず粘着せず　非常に 強い 滑らか １％の領域 が剥離 実施例４２　−　ｒＰＭＡ／ＰＶＰ、水、グリセロール、エタノールおよびアン モニウムみょうばんから成るヒドロゲル形成材料Ｊ１５０ｇの蒸留水に２０．０ ｇのポリ（メタアクリル酸）　（Ｐｏｌｙｓｃｉｅｎｃｅｓ　Ｉｎｃ、、カタロ グ番号０５７８、ロット番号７４６８７）を溶解した。

１５０ｇの蒸留水＋：２０．０ｇのＰ　Ｖ　Ｐ　（Ｐｏｂｉｄｏｎｅ　ＵＳＰ　 ：　Ｐｌａｓｄｏｎｅ　Ｋ−２９３２；　ＧＡＦ　Ｃｏｒｐ、　；　ｏ　ット番 号Ｇ−９０５０４−Ｂ−５４）を溶解した。

このＰＭＡを該ＰｖＰ溶液に、３０秒間かけて手で激しく撹拌しながら室温で加 えた。この材料を室温に放置し、これは上層と、沈澱したゲル粒子を含んでいる 下層とに分離した。この上層をデカンテーションで除いた。上記底層を遠心分離 して、吸蔵されている水のいくらかを除去した。

この遠心分離した底層（１０５，７ｇ）を７６９ｇのグリセロールＢＰに加えた 後、この混合物を、時々撹拌しながら約６．５時間７８℃の洛中の開放容器中で 加熱し、この間に４９．３ｇの重量損失があった。

この混合物がまだ温かい内に、２１．１ｇのエタノールを撹拌しながら加えた。

冷却後、この混合物の少しを遠心分離することで、小さい泡を除去して、３３− Ｂと標識した。

上記混合物の残りの部分５９．２ｇの内部温度が６９℃になるように加熱した後 、手で撹拌しながら、５．０ｇの粉末アンモニウムみょうばん（ＢＤＨＣｈｅｍ ｉｃａＬｓ、＾ｎａｌａｒグレード、製品番号ＢＩ００Ｑ７　：ロット番号１０ ００８５／４７８４）を加えた。この混合物は急速に濃厚になり、非常に高粘性 のゴム状物に近い物質を生じた。これを室温近くに冷却した後、これを６゜２ｇ のエタノールと一緒に撹拌した。この得られる混合物（これは容易に流動する） を遠心分離することで、等温している固体を除去した。この遠心分離した液体か ら、泡の上層をすくい取り、これを沈澱物からデカンテーションで取り出し、３ ４−Ａと標識した。

これらのヒドロゲル形成材料３３−Ｂおよび３４−Ａを健康なヒトの皮膚の一部 に塗布し、そして下記の観察を行った：塗布２分後　塗布４分後　塗布６分後　 塗布２時間後サン プル ３３−Ｂ　粘着　少し粘着　若干粘着　透明しかし　低光沢 硬化　２％の領域 が剥離 ３４−＾　粘着　少し粘着　若干〜　３％の領域しかし　少し粘着　が剥離 硬化　多くの 大亀裂 透明 中間〜 高光沢 表Ｌｌｒ１ ５秒間の浸漬試験　４分間の浸漬試験 サン　浸漬　浸漬　浸漬　浸漬　浸漬　浸漬　浸漬プル　１分後　２分後　０分 後　２分後　４分後　６分後　１時間後３３−Ｂ　少し〜　少し　粘着　非常に 　非常に　少し　粘着中間　粘着　つるつる　高粘着　高粘着　粘着　せず粘着 　曇り　透明 良好な 接着 ３４−Ａ　若干　若干　粘着　粘着　少し　若干　粘着粘着　粘着　せず　せず 　粘着　粘着　せず少し　激しく 曇り　亀裂 １０％の 領域が 剥離 良好な 接着 実施例４３　−　ｒＰＭＡ／ＰＶＰ１水、グリセロール、エタノール、アンモニ ウムみょうばんおよび二酸化チタンから成るヒドロゲル形成材料り この実施例において、この特定製品の品質および情報は実施例４２と同じである 。

実施例４２で３４−Ａと標識したヒドロゲル形成材料１４．８ｇを２０ｇ（７） 二酸化チタン粉末（Ｊ、Ｔ、　Ｂａｋｅｒ；製品番号４１６２．ロ’７ト番号４ １１７７）と、室温でこの粉末が充分に分散するまで手で撹拌した。１．Ｏｇの エタノール中で撹拌することによってこの混合物を希釈した。

この不透明で白色のヒドロゲル形成材料を健康なヒトの皮膚の一部に塗布し、そ して下記の観察を行った： 表ＬＩＶ 一般的塗布試験 塗布２分後　塗布４分後　塗布６分後　塗布２１時間後少し粘着　若干粘着　若 干粘着　良好な接着応力がかかる 地点に多くの 大亀裂 元の領域の ５０％が剥離 ５秒間の浸漬試験　４分間の浸漬試験 浸漬　浸漬　浸漬　浸漬　浸漬　浸漬 １分後　２分後　０分後　２分後　４分後　６分後粘着　粘着　粘着　少し　粘 着　粘着 せず　せず　せず　粘着　せず　せず 実施例４４　−　ｒＰＡＡコポリマー／ＰＥ０１水、エタノール、アンモニウム みょうばんから成るヒドロゲル形成材料」蒸留水１４０ｇ中１００．１ｇの５ｏ ｋａｌａｎ　ＣＰ５粉末（アクリル酸とマレイン酸との共重合体のナトリウム塩 、ＭＷ７０．　ＯＯＯ；　ＢＡＳＦから入手、ロフト番号７８−０６９５）から 成る溶液は７．５のｐＨを有していた。

このｐＨが約１．７に降下するまで、撹拌しながら２〜１０ｍＬの両分で濃塩酸 水（〜３７％ｗ／ｗ　ＨＣｌ）を加えた。この溶液を２５８ｇのエタノールで希 釈した後、３０分間放置することで、沈澱してきた白色固体を沈降させた。この 曇った液体をその白色沈降物からデカンテーションで除き、上記白色沈降物を遠 心分離して、そこから更に液体を回収した。遠心分離によって得られた液体とデ カンテーションで得た元の液体とを一緒にして、４１０ｇのアセトンで希釈した 。これは、比較的少ない量の懸濁白色固体が生成したため不透明であった。この 懸濁液を２週間室温で放置し、その後これをデカンテーションして、少量の白色 沈澱物から取り出した。次に、この懸濁液を開放器に入れ、そして蒸発した溶媒 の全体量が６６３ｇになるまでその上に空気流を流しながら穏やかに温めた。曇 ってはいるが不透明ではないこの得られる溶液を、２００ｇの蒸留水で希釈した 。

上記溶液の半分（２４４ｇ）を、手で撹拌しながら３０秒間かけて、蒸留水４０ ０ｇ中４０．ｏｇのＰｏ１ｙｏｘ　ｆｓＲＮ−８０（ＭＷ２００．０００のＰＥ Ｏ，狭いＭＷ分布、Ｕｎｉｏｎ　Ｃａｒｂｉｄｅから入手、ロフト番号ｒ−２７ ３）から成る溶液に加えた。この添加中上記混合物は不透明になった。これを更 に２分間撹拌した後、２０時間放置し、その後これは、曇った流動性を示す上層 （これは廃棄した）と、粘性を示す半透明の下液相とからなっていた。この下層 を遠心分離して吸蔵水のいくらかを除去した後、その重量は１３０．６ｇであっ た。

この粘性を示す液体６５．２ｇを開放容器に入れ、そして蒸発重量（損失が２６ ０ｇに到達するまで（２時間）、時々撹拌しながら７５〜８０℃の洛中に置いた 。まだ温かい内に、全体で１６５ｇのエタノールを撹拌しながら分割して加える ことで上記混合物を希釈した。この得られる流動性を示す透明な液体を室温で１ ３日間放置した。その後、緩くカバー付けながら、この内部温度が６７℃に到達 するまで、これを約７５℃の洛中で加熱した後、６，１ｇの粉末アンモニウムみ ょうばん（ＢＤＨＣｈｅｓｉｃａｌｓ　；　Ａｎａｌａｒグレード、製品番号Ｂ １０００７　；　ｏ　ｙト番号１．０００８５／４７８４）を加えた。この混合 物を洛中に入れながら３分間手で撹拌した後、その浴から取り出して３分間手で 撹拌した。このみょうばんを添加することにより粘度が上昇した。段階的に全体 で２１．６ｇのエタノールで希釈することによって、皮膚の上に広げるに適切な 粘度が得られた。遠心分離して呼局固体を沈降させた後、この半透明の液体をデ カンテーションで取り出し、４３−Ａの標識を付けた。

このヒドロゲル形成材料を健康なヒトの皮膚の一部に塗布し、そして下記の観察 を行った・ 塗布２分後　塗布４分後　塗布６分後　塗布１６分後　塗布２時間復活着　少し 粘着　少し〜　若干粘着　粘着せずしかし　若干粘着　透明　亀裂無し 硬化　中間光沢　剥離領域無し 表ＬＶｒ１ ５秒間の浸漬試験　４分間の浸漬試験 浸漬　浸／Ｉ！　浸漬　浸漬　浸漬　浸漬　浸漬１分後　２分後　０分後　２分 後　４分後　６分後　８時間若干　少し　粘着　少し　粘着　少し　粘着粘着　 粘着　せず　粘着　粘着　せず つるつる　亀裂無し 溶解で　低〜中間 いくらか　光沢 損失　非常に 良好接着 実施例４５　−　ｒＰＡＡコポリマー／ＰＥＯ，水、エタノール、アンモニウム みょうばんおよび香料から成るヒドロゲル形成材料」この実施例において、この 特定製品の品質および情報は実施例４４と同じである。

実施例４４のヒドロゲル形成材料４３−への１５．６ｇに、０．５ｇのＣａｃｈ ｅｔスプレーコロン（Ｐｒｉｎｃｅ　ＭａｔｃｈａｂｅｌｌｉＳＭａｒｋｈａｍ 、　０ｎｔａｒｉｏＳＣａｎａｄａ）を加えた。この混合物を手で１分間撹拌し た後、全体で２．７ｇから成るエタノール中で撹拌することによってこの粘度を 低下させた。

この混合物を遠心分離することで小さい泡を除去し、４４−Ａと標識した。

このヒドロゲル形成皮膚コーティング材料の香料放出能力を、Ｃａｃｈｅｔスプ レーコロンのコーティングの能力と直接、下記のようにして比較した二志願者の 左および右前腕の内側に２つの部位（２ｘ３ｃｍ）を選んだ。この左腕の部位に 約０．３ｍＬの４４−Ａを広げ、そして右腕の部位に２滴（約０１ｇ）のＣａｃ ｈｅｔスプレーコロンを付けた。種々の塗布後時間で同じ人によって同じ方法に より、上記２つの部位に関する主観的嗅ぎ分は試験を行った結果を、下記表ＬＶ ＩＩＩに示す。この試験期間全体に渡って、上記試験部位を水に接触させないよ うにした。

塗布後時間　知覚香気レベル　比較香気品質４４−Ａ　純粋Ｃａｃｈｅｔ コーティング　スプレーコロン １０分　強　中間〜強　− ３０分　中間　中間〜強　− ６０分　中間　中間〜強　４４−＾がより良好（低い「きつさ」） ２時間　弱〜中間　中間　４４−＾がより良好（低い「きつさ」） ３時間　弱〜中間　中間　４４−Ａがより良好（低い「きつさｊ） ５時間　弱　弱　４４−＾がずっと良好１５時間　弱　弱　４４−＾がずっと良 好２０時間　弱　非常に弱　純粋なＣａｃｈｅｔ部位からの香気は弱す ぎるため差を検出 するのは困難 ２７時間　弱　極めて弱　純粋なＣａｃｈｅｔ部位からの香気は弱す ぎるため差を検出 するのは困難 ４１時間　弱　極めて弱　純粋なＣａｃｈｅｔ部位からの香気は弱す ぎるため差を検出 するのは困難 ６７時間　非常に弱　検出できず　− １１４時間　極めて弱　−一 実施例４６　−　ｒＰＡＡコポリマー／ＰＥ０１水、エタノール、アンモニウム みょうばんおよび香料から成るヒドロゲル形成材料ｊこの実施例において、この 特定製品の品質および情報は実施例４４と同じである。

実施例４４のヒドロゲル形成材料４３−Ａの１５．６ｇに、０．３ｇのＣｈａｎ ｔｉｌｌｙ　Ｐｕｒｓｅ香水（番号１４０４、Ｈｏｕｂｉｇａｎｔ　Ｌｔｅｅ、 　Ｍｏｎｔｒｅａｌ、Ｐ、　Ｑ、、Ｃａｎａｄａ）を加えた。この混合物を堅い 棒で２分間撹拌し、遠心分離することで小さい泡を除去し、４５−Ａと標識した 。

このヒドロゲル形成皮膚コーティング材料の香料放出能力を、Ｃｈａｎｔｉｆｌ ｙ　Ｐｕｒｓｅ香水のコーティングの能力と直接、下記のようにして比較した： 志願者の左および右足のふくらはぎの内側に２つの部位（２ｘ　３）を選んだ。

この左足の部位に約０．３ｍＬの４５−Ａを広げ、そして右足の部位に２．ｉｉ （約０１ｇ）のＣｈａｎｔｉｌｌｙ　Ｐｕｒｓｅ香水を付けた。種々の塗布後時 間で同じ人によって同じ方法により、上記２つの部位に関する主観的嗅ぎ分は試 験を行った結果を、下記の表ＬＩＸに示す。この試験期間全体に渡って、上記試 験部位を水に接触させないようにした。

塗布後時間　知覚香気レベル　比較香気品質４５−Ａ　純粋Ｃｈａｎｔｉｌｌｙ コーティング　Ｐｕｒｓｅ香水 １０分　強　強　− ３０分　強　中間〜強　Ｃｈａｎｔｉｌｌｙよりも４５−＾の方が わずかに良好 ６０分　中間〜強　中間〜強　Ｃｈａｎｔｉｌｌｙよりも４５−＾の方が わずかに良好 ３時間　弱〜中間　中間　Ｃｈａｎｔｉｌｌｙよりも４５−Ａの方が わずかに良好 ４５−＾は「甘く」 「きつく」ない ５時間　弱〜中間　弱　Ｃｈａｎｔｉｌｌｙよりも４５−＾の方が わずかに良好 １２時間　弱　弱　Ｃｈａｎｔｉｌｌｙよりも４５−＾の方が わずかに良好 ２０時間　弱　弱　Ｃｈａｎｔｉｌｌｙよりも４５−Ａよりも　４５−＾の方が 若干弱い　わずかに良好 ３２時間　弱　弱　− ４１時間　弱　極めて弱　− ６７時間　弱　検出できず　４５−＾の方がまだ良好 １１４時間　弱　４５−＾の方がまだ 良好 補正書の写しく翻訳文）提出書　（特許法第１８４条の７第１項） 平成４年４月１３日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．本質的に全体が創傷および皮膚適合性材料で構成されており、そしてアクリ ル酸のポリマー類もしくはコポリマー類、メタアクリル酸のポリマー類もしくは コポリマー頬、イタコン酸のポリマー類もしくはコポリマー類、マレイン酸のポ リマー類もしくはコポリマー類、および３−ブテン−１，２．３−トリカルボン 酸のポリマー類もしくはコポリマー類、或はそれらの組み合わせから選択される 第一親水性ポリマーと該第一親水性ポリマーと相互作用して、乾燥時に、該第一 親水性ポリマー単独に比較して改良された耐水性およびフィルム形成特性を示す ヒドロゲルを生じさせることができる第二親水性ポリマーと；水と；から成る、 家庭、臨床および獣医用途に適切なヒドロゲル形成創傷包帯もしくは皮膚コーテ ィング材料（この材料は、フィルムを形成するものであり、そして本質的に透明 であるが、不透明にすることもできる）。 ２．該第二親水性ポリマーがポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポ リエチレンオキサイド、プロピレンオキサイドとエチレンオキサイドとのコポリ マー組み合わせおよびゼラチンから選択される請求の範囲１記載のヒドロゲル形 成材料。 ３．該第一親水性ポリマーがポリアクリル酸である請求の範囲２記載のヒドロゲ ル形成材料。 ４．更に少なくとも１種の適切な可塑剤を含有している請求の範囲１、２または ３記載のヒドロゲル形成材料。 ５．アクリル酸のポリマー類から成る第一親水性ポリマーと第二親水性ポリマー とから成る請求の範囲２記載のヒドロゲル形成材料。 ６．アクリル酸のポリマー類から成る第一親水性ポリマーとゼラチンから成る第 二親水性ポリマーと少なくとも１種の適切な可塑剤と水とから成る請求の範囲２ 記載のヒドロゲル形成材料。 ７．アクリル酸のポリマー類から成る第一親水性ポリマーとポリエチレンオキサ イドから成る第二親水性ポリマーと少なくとも１種の適切な可塑剤と水とから成 る請求の範囲２記載のヒドロゲル形成材料。 ８．適切な可塑剤がポリエチレングリコール、グリセロール、ソルビトール、グ ルコノラクトンおよびグルコン酸から成る群から選択される低分子量のポリヒド ロキシ化合物である請求の範囲４記載のヒドロゲル形成材料。 ９．更に防腐剤を含有している請求の範囲１記載のヒドロゲル形成材料。 １０．安息香酸ナトリウムおよびソルビン酸から成る群から選択される防腐剤を 含有している請求の範囲１、２または３記載のヒドロゲル形成材料。 １１．光沢減少のため生適合性粉体を更に含有している請求の範囲１記載のヒド ロゲル形成材料。 １２．更に乾燥助剤を含有している請求の範囲１記載のヒドロゲル形成材料。 １３．該乾燥助剤が生適合性粉体である請求の範囲１２記載のヒドロゲル形成材 料。 １４．該粉体がキチン、タルク、架橋澱粉および架橋ゼラチンから成る群から選 択される請求の範囲１１または１３記載のヒドロゲル形成材料。 １５．該乾燥助剤が適切な有機溶媒である請求の範囲１２記載のヒドロゲル形成 材料。 １６．該溶媒がアルコールである請求の範囲１５記載のヒドロゲル形成材料。 １７．該アルコールがエタノール、メタノールおよびイソプロパノールから選択 される請求の範囲１６記載のヒドロゲル形成材料。 １８．該第一親水性ポリマーを架橋させるに適切な薬剤を更に含有している請求 の範囲１または５記載のヒドロゲル形成材料。 １９．上記薬剤がアルミニウム塩もしくはその誘導体か或は鉄塩もしくはその誘 導体である請求の範囲１８記載のヒドロゲル形成材料。 ２０．上記アルミニウム塩がアンモニウムみょうばん、ナトリウムみょうばん、 カリウムみょうばんおよび硫酸アルミニウムから選択され、そして上記鋏塩が硫 酸鉄である請求の範囲１９記載のヒドロゲル形成材料。 ２１．上記アルミニウム塩がアンモニウムみょうばんである請求の範囲２０記載 のヒドロゲル形成材料。 ２２．液状の創傷用包帯の形態である請求の範囲１または５記載のヒドロゲル形 成材料。 ２３．適切な架橋剤、有機溶媒および生適合性粉体から成る群の少なくとも１種 を更に含有している請求の範囲２２記載のヒドロゲル形成材料。 ２４．エーロゾルの形態である請求の範囲１または５記載のヒドロゲル形成材料 。 ２５．液状の創傷用包帯の形態である請求の範囲６記載のヒドロゲル形成材料。 ２６．有機溶媒と生適合性粉体とを含有している請求の範囲２４記載のヒドロゲ ル形成材料。 ２７．エーロゾルの形態である請求の範囲６記載のヒドロゲル形成材料。 ２８．ａ）上昇させた温度で第二親水性ポリマーと共に第一親水性ポリマーの均 一水溶液を調製し、 ｂ）段階ａ）で得られる溶液に少なくとも１種の可塑剤を添加し、 ｃ）段階ｂ）で生じる溶液と水および有機溶媒とを混合することでこれを希釈し 、そして ｄ）この得られる混合物を脱気する、 ことから成る、アクリル酸のポリマー類から選択される第一親水性ポリマーとポ リビニルアルコールである第二親水性ポリマーと少なくとも１種の適切な可塑剤 と水とから成るヒドロゲル形成創傷包帯もしくは皮膚コーティング材料の製造方 法。 ２９．該第一親水性ポリマーが低および中間分子量を有するポリアクリル酸であ る請求の範囲２８記載の方法。 ３０．該第二親水性ポリマーが部分的および充分に加水分解されたポリビニルア ルコールの混合物である請求の範囲２８記載の方法。 ３１．該可塑剤がグリセロール、プロピレングリコール、ソルビトール、グルコ ノラクトンおよびグルコン酸から成る群から選択される請求の範囲２８記載の方 法。 ３２．段階ｂ）の可塑剤溶液に適合性防腐剤を添加する追加的段階ｅ）を含む請 求の範囲２８記載の方法。 ３３．上記防腐剤が安息香酸ナトリウムおよびソルビン酸またはそれらの混合物 から選択される請求の範囲３２記載の方法。 ３４．段階ｅ）で得られる防腐剤含有混合物に生適合性粉体を添加する追加的段 階ｆ）を含む請求の範囲３２記載の方法。 ３５．上記粉体がキチン、タルク、架橋澱粉および架橋ゼラチンから成る群から 選択される請求の範囲３４記載の方法。 ３６．その得られる混合物に適合性可溶アルミニウム塩もしくはその誘導体を添 加する次の段階ｇ）を含む請求の範囲３４記載の方法。 ３７．上記アルミニウム塩がアンモニウムみょうばん、ナトリウムみょうばん、 カリウムみょうばんおよび硫酸アルミニウムから成る群がら選択される請求の範 囲３６記載の方法。 ３８．上記アルミニウム塩がアンモニウムみょうばんである請求の範囲３７記載 の方法。 ３９．ａ）第一親水性ポリマーの水溶液と第二親水性ポリマーの水溶液とを混合 して、水相とゴム状物もしくは水不混和性粘性液体とを生じさせ、 ｂ）該水相を除去し、 ｃ）該粘性液体もしくはゴム状物を処理して、吸蔵されている水を除去し、そし て ｄ）該ゴム状物もしくは粘性液体を適切な有機溶媒と混合する、 ことから成る、アクリル酸のポリマー類およびメタアクリル酸のポリマー類また はそれらの組み合わせから選択される第一親水性ポリマーと、該第一親水性ポリ マーと相互作用して乾燥時に該第一ポリマー単独に比較して改良された耐水性お よびフィルム形成特性を示すヒドロゲルを生じさせることができる第二親水性ポ リマーと、水と、から成るヒドロゲル形成創傷包帯もしくは皮膚コーティング材 料の製造方法。 ４０．該第一親水性ポリマーがポリアクリル酸である請求の範囲３９記載の方法 。 ４１．該第二親水性ポリマーがゼラチン、ポリビニルピロリドン、ポリエチレン オキサイド、並びにプロピレンオキサイドとエチレンオキサイドとのコポリマー 類から選択される請求の範囲３９記載の方法４２．段階ｄ）で得られる混合物を 加熱する次の段階ｅ）を含む請求の範囲３９記載の方法。 ４３．段階ｅ）で得られる混合物に塩化カルシウムを添加する次の段階ｆ）を含 む請求の範囲３９記載の方法。 ４４．該有機溶媒がイソプロパノール、エタノールおよびメタノールから選択さ れる請求の範囲３９記載の方法。 ４５．段階ｄ）のゴム状物もしくは粘性液体をグリセロールおよびプロピレング リコールの少なくとも１つと混合する請求の範囲３９記載の方法。 ４６．上記包帯がそこに適切な化学治療剤および薬剤から選択される少なくとも １員を含有している請求の範囲１記載のヒドロゲル形成材料。 ４７．傷を受けた領域に請求の範囲１記載のヒドロゲル形成創傷包帯材料を付け ることから成る、その皮膚に対する備の家庭、臨床および獣医治療方法。 ４８．適切な手段で不透明にした請求の範囲１記載のヒドロゲル形成材料。 ４９．加工中の泡を残すことによって上記材料を不透明にする請求の範囲４８記 載の包帯。 ５０．化粧品グレードのタルク、二酸化チタンおよび酸化鉄から成る群から選択 される適切な不透明化剤を添加することにより不透明にする請求の範囲４８記載 の包帯。 ５１．変色したか或は不規則な領域に請求の範囲１、２または３のヒドロゲル形 成材料を付けることから成る、皮膚変色部、例えば挫傷、ほくろ、火炎状母斑、 静脈瘤、いれずみ、治癒した外科かさぶた、治癒した創傷かさぶた、或は表面の 不規則部、例えば痘疹跡を家庭的、臨床的および化粧的に覆う方法。 ５２．アクリル酸のポリマー類、ポリビニルアルコール、水、エタノール、グリ セロール、ソルビトール、グルコノラクトン、安息香酸ナトリウム、ソルビン酸 、アンモニウムみょうばんおよび架橋澱粉粉末の適当なブレンド物から成るヒド ロゲル形成材料。 ５３．アクリル酸のポリマー類、ゼラチン、水、エタノール、グリセロール、塩 化カルシウム、アンモニウムみょうばんおよび架橋澱粉粉末の適当なブレンド物 から成るヒドロゲル形成材料。 ５４．アクリル酸のポリマー類、ポリエチレンオキサイド、水、エタノール、グ リセロール、アンモニウムみょうばんおよび架橋澱粉粉末の適当なブレンド物か ら成るヒドロゲル形成材料。 ５５．該ポリビニルアルコールの、部分的に加水分解されたものと充分に加水分 解されたものの比率が０：１〜１：０で存在している請求の範囲２または４記載 のヒドロゲル形成材料。 ５６．該ポリビニルアルコールの、部分的に加水分解されたものと充分に加水分 解されたものの比率が０．５：１〜２．５：１で存在している請求の範囲２また は５記載のヒドロゲル形成材料。 ５７．該ポリビニルアルコールの、部分的に加水分解されたものと充分に加水分 解されたものの比率が１．７：１で存在している請求の範囲２または５記載のヒ ドロゲル形成材料。 ５８．該アクリル酸ポリマー類とゼラチンとが２．５：１〜１：２，５の比率で 存在している請求の範囲２または６記載のヒドロゲル形成材料。 ５９．該アクリル酸ポリマー類とゼラチンとが約１：１の比率で存在している請 求の範囲２または６記載のヒドロゲル形成材料。 ６０．該アクリル酸ポリマー類の、低分子量のものと中間的分子量のものとが約 １：１の比率で存在している請求の範囲１記載のヒドロゲル形成材料。 ６１．紫外線を吸収して日焼け止めを生じる薬剤と一緒の請求の範囲１記載のヒ ドロゲル形成材料。 ６２．香料と一緒の請求の範囲１記載のヒドロゲル形成材料。 ６３．昆虫忌避剤と一緒の請求の範囲１記載のヒドロゲル形成材料。 ６４．該第一親水性ポリマーがアクリル酸のポリマー類から成り、第二親水性ポ リマーがポリエチレンオキサイドから成り、少なくとも１種の適切な可塑剤と水 とから成る請求の範囲２記載のヒドロゲル形成材料。