JPH0550510B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0550510B2 JPH0550510B2 JP25678385A JP25678385A JPH0550510B2 JP H0550510 B2 JPH0550510 B2 JP H0550510B2 JP 25678385 A JP25678385 A JP 25678385A JP 25678385 A JP25678385 A JP 25678385A JP H0550510 B2 JPH0550510 B2 JP H0550510B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- reaction
- pyridine
- aminophenoxy
- bis
- app
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、式(1)で表わされる２，６−ビス（３
−アミノフエノキシ）ピリジンおよびその製造方
法に関する。
−アミノフエノキシ）ピリジンおよびその製造方
法に関する。
この２，６−ビス（３−アミノフエノキシ）ピ
リジン（以下、ｍ−APPと略記する）はかつて
製造された例がなく、その用途は知られていな
い。この化合物は、本発明者らが新規に製造し、
ポリイミド樹脂の原料として有用であるというこ
とを見出したものである。また、ポリアミド樹
脂、ビスマレイミドの原料およびエポキシ樹脂の
硬化剤にも利用できる。
リジン（以下、ｍ−APPと略記する）はかつて
製造された例がなく、その用途は知られていな
い。この化合物は、本発明者らが新規に製造し、
ポリイミド樹脂の原料として有用であるというこ
とを見出したものである。また、ポリアミド樹
脂、ビスマレイミドの原料およびエポキシ樹脂の
硬化剤にも利用できる。
（発明の技術背景）
従来、ポリイミド樹脂は高性能である反面、成
形加工がむずかしいという欠点があつた。
形加工がむずかしいという欠点があつた。
例えば、最も典型的な４，4′−ジアミノジフエ
ニルエーテルとピロメリツト酸無水物からなる芳
香族ポリイミド（Dupont社、商品名「Vespel」）
は不溶不融であるため、粉末焼結成形という特殊
な方法を用いる。
ニルエーテルとピロメリツト酸無水物からなる芳
香族ポリイミド（Dupont社、商品名「Vespel」）
は不溶不融であるため、粉末焼結成形という特殊
な方法を用いる。
この方法では複雑な形状の加工品が得られない
ために、さらに切削等により加工しなければなら
ないことでコストの上昇となり、成形がむずかし
いことと併せて大きな欠点を有する。
ために、さらに切削等により加工しなければなら
ないことでコストの上昇となり、成形がむずかし
いことと併せて大きな欠点を有する。
本発明者らは、この欠点を改善するために鋭意
検討を行なつた。その結果、ポリイミド構造の直
線性を解消し、かつエーテル結合単位を増加させ
れば耐熱性を低下させることなく可撓性が向上し
成形加工が容易になることを知つた。
検討を行なつた。その結果、ポリイミド構造の直
線性を解消し、かつエーテル結合単位を増加させ
れば耐熱性を低下させることなく可撓性が向上し
成形加工が容易になることを知つた。
このような条件に適合する構造としては、ｍ位
に複数のエーテル結合をｍ位のジアミン化合物を
原料とするポリイミドである。
に複数のエーテル結合をｍ位のジアミン化合物を
原料とするポリイミドである。
従来、このようなジアミン化合物としては、
１，３−ビス（３−アミノフエノキシ）ベンゼン
が知られている。しかしながら、このジアミン化
合物は製造が容易でないことも知られている。例
えば、レゾルシンと１−ブロモ−３−ニトロベン
ゼンを縮合させ、還元して製造する方法（ドイツ
国特許2462112）および３−アミノフエノールと
１，３−ジブロモベンゼンを縮合させて製造する
方法（ヘルベチカ．ヒミー．アクタ（Helv.
chim.Acta）51971（1986）、米国特許4222962）が
知られているが、これらは１−ブロモ−３−ニト
ロベンゼンや１，３−ジブロモベンゼンのような
比較的反応性の低い化合物を原料として銅触媒と
ピリジンのような臭気等から取扱いに難点のある
溶剤を多量に用いて製造されている。
１，３−ビス（３−アミノフエノキシ）ベンゼン
が知られている。しかしながら、このジアミン化
合物は製造が容易でないことも知られている。例
えば、レゾルシンと１−ブロモ−３−ニトロベン
ゼンを縮合させ、還元して製造する方法（ドイツ
国特許2462112）および３−アミノフエノールと
１，３−ジブロモベンゼンを縮合させて製造する
方法（ヘルベチカ．ヒミー．アクタ（Helv.
chim.Acta）51971（1986）、米国特許4222962）が
知られているが、これらは１−ブロモ−３−ニト
ロベンゼンや１，３−ジブロモベンゼンのような
比較的反応性の低い化合物を原料として銅触媒と
ピリジンのような臭気等から取扱いに難点のある
溶剤を多量に用いて製造されている。
この結果、収率も低く廃棄物や溶剤の処理等に
多大の経費と労力を要するためジアミン化合物は
極めて高価なものとなつている。
多大の経費と労力を要するためジアミン化合物は
極めて高価なものとなつている。
（発明が解決しようとする問題点）
このように１，３−ビス（３−アミノフエノキ
シ）ベンゼンを用いたポリイミド樹脂は、可撓性
等が優れ有用性が認められるにもかかわらず高価
であるという難点があり、この難点を克服して安
価に成形加工性や耐熱性の良好な樹脂が供給され
ることを期待されていた。
シ）ベンゼンを用いたポリイミド樹脂は、可撓性
等が優れ有用性が認められるにもかかわらず高価
であるという難点があり、この難点を克服して安
価に成形加工性や耐熱性の良好な樹脂が供給され
ることを期待されていた。
（問題点を解決するためのの手段）
本発明者らは、このような課題に対し鋭意検討
を行なつた。その結果、種々のメタ系の芳香族ジ
ハライドのうち、反応性に富み熱やその他の雰囲
気に対して安価な２，６−ジハロゲノピリジンか
ら誘導できるジアミン化合物が上記課題を達成で
きるということを見出し本発明を完成させた。
を行なつた。その結果、種々のメタ系の芳香族ジ
ハライドのうち、反応性に富み熱やその他の雰囲
気に対して安価な２，６−ジハロゲノピリジンか
ら誘導できるジアミン化合物が上記課題を達成で
きるということを見出し本発明を完成させた。
すなわち、本発明は
１） 式(1)
で表わされる２，６−ビス（３−アミノフエノキ
シ）ピリジンおよび ２） 一般式(2) （式中、Ｘはクロルまたはブロムをを示す）で表
わされる２，３−ジハロゲノピリジンと３−アミ
ノフエノールを塩基の存在下、非プロトン性極性
溶剤中で反応させることを特徴とする２，６−ビ
ス（３−アミノフエノキシ）ピリジンの製造方法
である。
シ）ピリジンおよび ２） 一般式(2) （式中、Ｘはクロルまたはブロムをを示す）で表
わされる２，３−ジハロゲノピリジンと３−アミ
ノフエノールを塩基の存在下、非プロトン性極性
溶剤中で反応させることを特徴とする２，６−ビ
ス（３−アミノフエノキシ）ピリジンの製造方法
である。
この本発明のｍ−APPは、それぞれの芳香族
環のｍ−位に２個所のエーテル結合と末端アミノ
基を持つ化合物である。
環のｍ−位に２個所のエーテル結合と末端アミノ
基を持つ化合物である。
さらに、分子内の中心にピリジン環を有する含
窒素ジアミン化合物であることが特徴の一つであ
る。このため、ピロメリツト酸二無水物および
３，3′，４，4′−ベンゾフエノンテトラカルボン
酸二無水物と反応させたポリイミド樹脂は、直線
性が解消された結果、ガラス転移温度（Tg）は
それぞれ216℃および206℃であり、容易に成形加
工が可能である。また耐熱性も５％重量減少が
500℃以上であり極めて高いレベルにある。
窒素ジアミン化合物であることが特徴の一つであ
る。このため、ピロメリツト酸二無水物および
３，3′，４，4′−ベンゾフエノンテトラカルボン
酸二無水物と反応させたポリイミド樹脂は、直線
性が解消された結果、ガラス転移温度（Tg）は
それぞれ216℃および206℃であり、容易に成形加
工が可能である。また耐熱性も５％重量減少が
500℃以上であり極めて高いレベルにある。
さらに、分子内の窒素原子に基ずく影響として
は金属またはセラミツクス等との強力な接着性が
認められ、この結果、成形材料以外の用途、すな
わち各種金属およびセラミツクス類の耐熱性接着
剤としても広範囲に利用できる。
は金属またはセラミツクス等との強力な接着性が
認められ、この結果、成形材料以外の用途、すな
わち各種金属およびセラミツクス類の耐熱性接着
剤としても広範囲に利用できる。
本発明のｍ−APPの製造方法は、２，６−ジ
ハロゲノピリジンと３−アミノフエノールを縮合
させることによる。２，６−ジハロゲノピリジン
としては２，６−ジクロロピリジン、２，３−ジ
ブロモピリジンであり、工業的には安価な２，６
−ジクロロピリジンが好ましい。この２，６−ジ
ハロゲノピリジン類はピリジンをハロゲン化する
ことにより製造されている〔大有機化学（朝倉書
店）、16巻、20ページ〕。
ハロゲノピリジンと３−アミノフエノールを縮合
させることによる。２，６−ジハロゲノピリジン
としては２，６−ジクロロピリジン、２，３−ジ
ブロモピリジンであり、工業的には安価な２，６
−ジクロロピリジンが好ましい。この２，６−ジ
ハロゲノピリジン類はピリジンをハロゲン化する
ことにより製造されている〔大有機化学（朝倉書
店）、16巻、20ページ〕。
３−アミノフエノールは２，３−ジハロゲノピ
リジンに対し、２〜５倍モル使用し、好ましくは
2.1〜３倍モル使用する。
リジンに対し、２〜５倍モル使用し、好ましくは
2.1〜３倍モル使用する。
本発明の方法で使用する塩基は、アルカリ金属
の水酸化物、炭酸塩、重炭酸塩およびアルコキシ
ド類であり、例えば水酸化カリウム、水酸化ナト
リウム、水酸化リチウム、炭酸カリウム、炭酸ナ
トリウム、炭酸リチウム、重炭酸カリウム、重炭
酸ナトリウム、カリウムエトキシド、カリウムイ
ソプロポキシド、ナトリウムメトキシド、ナトリ
ウムエトキシドおよびリチウムエトキシド等が挙
げられる。工業的にはカリウムおよびナトリウム
の水酸化物、炭酸塩が使用される。これらは単独
はもち論、２種類以上を併用してもとくに差しつ
かえない。
の水酸化物、炭酸塩、重炭酸塩およびアルコキシ
ド類であり、例えば水酸化カリウム、水酸化ナト
リウム、水酸化リチウム、炭酸カリウム、炭酸ナ
トリウム、炭酸リチウム、重炭酸カリウム、重炭
酸ナトリウム、カリウムエトキシド、カリウムイ
ソプロポキシド、ナトリウムメトキシド、ナトリ
ウムエトキシドおよびリチウムエトキシド等が挙
げられる。工業的にはカリウムおよびナトリウム
の水酸化物、炭酸塩が使用される。これらは単独
はもち論、２種類以上を併用してもとくに差しつ
かえない。
これら塩基は、原料の３−アミノフエノールと
当量以上であれば良く、好ましくは１〜1.5当量
で十分である。
当量以上であれば良く、好ましくは１〜1.5当量
で十分である。
次に、この方法における反応溶剤としては、非
プロトン性極性溶剤を使用する。
プロトン性極性溶剤を使用する。
この非プロトン性極性溶剤としては、Ｎ−メチ
ルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル
ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリ
ジノン、リン酸ヘキサメチルトリアミド、ジメチ
ルスルホキシド、ジメチルスルホンおよびスルホ
ラン等が挙げられる。
ルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル
ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリ
ジノン、リン酸ヘキサメチルトリアミド、ジメチ
ルスルホキシド、ジメチルスルホンおよびスルホ
ラン等が挙げられる。
これら溶剤の使用量は、特に限定されないが、
通常原料に対して１〜10重量倍で十分である。
通常原料に対して１〜10重量倍で十分である。
なお、この反応では４級アンモニウム塩、４級
リン塩、クラウンエーテルのような大環状ポリエ
ーテル、クリプテートのような含窒素大環状ポリ
エーテル、含窒素鎖状ポリエーテル、ポリエチレ
ングリコールおよびそのアルキルエーテルのよう
な相間移動触媒、銅粉および銅塩などを反応促進
剤として加えてもよい。
リン塩、クラウンエーテルのような大環状ポリエ
ーテル、クリプテートのような含窒素大環状ポリ
エーテル、含窒素鎖状ポリエーテル、ポリエチレ
ングリコールおよびそのアルキルエーテルのよう
な相間移動触媒、銅粉および銅塩などを反応促進
剤として加えてもよい。
以上の原料および反応剤を用いてｍ−APPを
得る反応における一般的な実施態様としては、所
定量の３−アミノフエノール、塩基および溶剤を
装入し、３−アミノフエノールをアルカリ金属塩
としたのち、２，６−ジハロゲノピリジンを添加
して反応させるか、あるいはあらかじめ２，６−
ジハロゲノピリジンを含む全原料を同時に加え、
そのまま昇温して反応させるかいずれであつてよ
い。勿論、これらに限定されるものではなく、そ
の他の態様により適宜実施できる。反応系内に水
が生成する場合の除去する方法として、窒素ガス
等を通気させることによつて、反応中、徐々に系
外にに排出させる方法があるが、一般的にはベン
ゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン等を
少量使用して共沸により系外へと取り除く方法が
多用される。
得る反応における一般的な実施態様としては、所
定量の３−アミノフエノール、塩基および溶剤を
装入し、３−アミノフエノールをアルカリ金属塩
としたのち、２，６−ジハロゲノピリジンを添加
して反応させるか、あるいはあらかじめ２，６−
ジハロゲノピリジンを含む全原料を同時に加え、
そのまま昇温して反応させるかいずれであつてよ
い。勿論、これらに限定されるものではなく、そ
の他の態様により適宜実施できる。反応系内に水
が生成する場合の除去する方法として、窒素ガス
等を通気させることによつて、反応中、徐々に系
外にに排出させる方法があるが、一般的にはベン
ゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン等を
少量使用して共沸により系外へと取り除く方法が
多用される。
反応温度は120〜240℃の範囲であるが、好まし
くは140〜200℃の範囲である。
くは140〜200℃の範囲である。
反応終了後、濃縮したのち、あるいはそのまま
ま水等に排出して目的物を得る。
ま水等に排出して目的物を得る。
この反応の終点は、薄層クロマトグラフイーま
たは高速液体クロマトグラフイーにより未反応中
間体の減少を見ながら決定することができる。
たは高速液体クロマトグラフイーにより未反応中
間体の減少を見ながら決定することができる。
（作用および効果）
このように本発明は成形加工性、接着性が著し
く向上したポリイミド樹脂の原料となるｍ−
APPおよびその安価な製法を提供するものであ
る。
く向上したポリイミド樹脂の原料となるｍ−
APPおよびその安価な製法を提供するものであ
る。
従来、このような芳香核内に窒素原子を含有す
るポリイミド樹脂の原料化合物は知られておらず
まつたく新し系統の耐熱性樹脂として期待でき
る。この原料であるｍ−APPは工業的に入手可
能な原料を用い、簡単な作業法で高収率に製造で
きる。したがつて、公害の原因となるような廃棄
物の処理も不要であり、安価に製造できることと
併せてその経済的効果は大きい。
るポリイミド樹脂の原料化合物は知られておらず
まつたく新し系統の耐熱性樹脂として期待でき
る。この原料であるｍ−APPは工業的に入手可
能な原料を用い、簡単な作業法で高収率に製造で
きる。したがつて、公害の原因となるような廃棄
物の処理も不要であり、安価に製造できることと
併せてその経済的効果は大きい。
（実施例）
以下、本発明を実施例により更に詳細に説明す
る。
る。
実施例 １
撹拌装置および水分離器を備えた200mlフラス
コに３−アミノフエノール22.4ｇ（0.205モル）、
96％フレーク状苛性カリウム12.8ｇ（0.22モル）、
ジメチルスルホキシド100mlおよびトルエン10ml
を装入し、撹拌下に窒素ガスを通気させながら昇
温し、トルエンの還流状態で反応系内の水分離器
により除去した。
コに３−アミノフエノール22.4ｇ（0.205モル）、
96％フレーク状苛性カリウム12.8ｇ（0.22モル）、
ジメチルスルホキシド100mlおよびトルエン10ml
を装入し、撹拌下に窒素ガスを通気させながら昇
温し、トルエンの還流状態で反応系内の水分離器
により除去した。
次に、内温を100℃以下に下げたのち２，６−
ジクロロピリジン14.8ｇ（0.1モル）を装入し、
再び昇温して内温を150〜160℃に保つた。同温度
で８時間反応を行なつて終了した。反応液を冷却
後、水500mlに排出すると褐色の塊状物が析出し
た。これを過、水洗後乾燥して粗２，６−ビス
（３−アミノフエノキシ）ピリジン28.2ｇ（収率
96.2％）を得た。こ粗ｍ−APPをイソプロパノー
ルで２回再結晶して白色針状晶の純品を得た。
ジクロロピリジン14.8ｇ（0.1モル）を装入し、
再び昇温して内温を150〜160℃に保つた。同温度
で８時間反応を行なつて終了した。反応液を冷却
後、水500mlに排出すると褐色の塊状物が析出し
た。これを過、水洗後乾燥して粗２，６−ビス
（３−アミノフエノキシ）ピリジン28.2ｇ（収率
96.2％）を得た。こ粗ｍ−APPをイソプロパノー
ルで２回再結晶して白色針状晶の純品を得た。
融点は119〜120℃で元素分析およびマススペク
トルの結果は次のとおりである。
トルの結果は次のとおりである。
元素分析 （C17H15N3O2）
Ｃ Ｈ Ｎ
計算値（％） 69.61 5.15 14.33
測定値（％） 69.86 5.10 14.28
MSスペクトル
（Ｍ／ｅ）
M+293，185，157，92，65
実施例 ２
撹拌装置を備えた200mlフラスコに２，６−ジ
クロロピリジン14.8ｇ（0.1モル）、３−アミノフ
エノール22.9ｇ（0.21モル）、無水炭酸カリウム
20.7ｇ（0.15モル）および１，３−ジメチル−２
−イミダゾリジノン115mlを装入し、撹拌下に窒
素ガスを通気させながら内温180〜190℃で14時間
反応させた。
クロロピリジン14.8ｇ（0.1モル）、３−アミノフ
エノール22.9ｇ（0.21モル）、無水炭酸カリウム
20.7ｇ（0.15モル）および１，３−ジメチル−２
−イミダゾリジノン115mlを装入し、撹拌下に窒
素ガスを通気させながら内温180〜190℃で14時間
反応させた。
反応終了後、過して無機塩を除いたのち、減
圧濃縮して溶剤の大部分を回収した。この残渣の
褐色油状物に35％塩酸水溶液15.6ｇと水84ｇから
なる希塩酸水溶液を加え溶解させた。この溶解液
に活性炭を加えて脱色させ過した。液にイソ
プロパノール100mlを加えたのち、アンモニア水
で中和すると白色針状晶の結晶が析出した。過
し、乾燥して２，６−ビス（３−アミノフエノキ
シ）ピリジン26.2ｇ（収率89.4％）を得た。
圧濃縮して溶剤の大部分を回収した。この残渣の
褐色油状物に35％塩酸水溶液15.6ｇと水84ｇから
なる希塩酸水溶液を加え溶解させた。この溶解液
に活性炭を加えて脱色させ過した。液にイソ
プロパノール100mlを加えたのち、アンモニア水
で中和すると白色針状晶の結晶が析出した。過
し、乾燥して２，６−ビス（３−アミノフエノキ
シ）ピリジン26.2ｇ（収率89.4％）を得た。
融点はは118.5〜119.5℃であつた。
実施例 ３
原料に２，６−ジブロモピリジン23.7ｇ（0.1
モル）、96％フレーク苛性ソーダ9.2ｇ（0.22モ
ル）および溶剤としてＮ，Ｎ−ジメチルホルムア
ミド100mlを用い、反応を140〜150℃で10時間行
なつた以外は実施例１と同様に行なつてイソプロ
パノールで再結晶したｍ−APPを23.9ｇ（収率
81.6％）を得た。
モル）、96％フレーク苛性ソーダ9.2ｇ（0.22モ
ル）および溶剤としてＮ，Ｎ−ジメチルホルムア
ミド100mlを用い、反応を140〜150℃で10時間行
なつた以外は実施例１と同様に行なつてイソプロ
パノールで再結晶したｍ−APPを23.9ｇ（収率
81.6％）を得た。
融点118.5〜120℃であつた。
実施例 ４
実施例１の条件で塩基にナトリウムメチラート
11.6ｇ（0.215モル）および溶剤にスルホランを
用い、反応を170〜180℃で６時間行なつた。
11.6ｇ（0.215モル）および溶剤にスルホランを
用い、反応を170〜180℃で６時間行なつた。
イソプロパノールで再結晶した精ｍ−APPを
22.8ｇ（収率77.8％）を得た。
22.8ｇ（収率77.8％）を得た。
融点は119〜120℃であつた。
実施例 ５
実施例２の条件で塩基に無水炭酸ソーダ21.2ｇ
（0.2モル）、溶剤としてＮ−メチルピロリドンを
用い、反応促進剤としてトリス（３，６−ジオキ
サヘプチル）アミン（ローヌプーラン社製・略称
TDA−１）0.3ｇを加え反応を190〜200℃で12時
間行なつた。
（0.2モル）、溶剤としてＮ−メチルピロリドンを
用い、反応促進剤としてトリス（３，６−ジオキ
サヘプチル）アミン（ローヌプーラン社製・略称
TDA−１）0.3ｇを加え反応を190〜200℃で12時
間行なつた。
ｍ−APPの収量は25.5ｇ（収率87.0％）であつ
た。融点は118〜119.5℃であつた。
た。融点は118〜119.5℃であつた。
参考例
かきぜ機、還流冷却器および窒素導入管を備え
た容器に、２，６−ビス（３−アミノフエノキ
シ）ピリジン（以下、、ｍ−APPと略す）29.3ｇ
（0.1モル）と、、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド
184.5ｇを装入し、室温で窒素雰囲気下に３，3′，
４，4′−ベンゾフエノンテトラカルボン酸二無水
物31.2ｇ（0.097モル）を、溶液温度が30℃を越
えないように注意しながら分割して加え、室温で
約20時間かきまぜた。
た容器に、２，６−ビス（３−アミノフエノキ
シ）ピリジン（以下、、ｍ−APPと略す）29.3ｇ
（0.1モル）と、、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド
184.5ｇを装入し、室温で窒素雰囲気下に３，3′，
４，4′−ベンゾフエノンテトラカルボン酸二無水
物31.2ｇ（0.097モル）を、溶液温度が30℃を越
えないように注意しながら分割して加え、室温で
約20時間かきまぜた。
得られたポリアミド酸の35℃、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアセトアミド溶媒、0.5％濃度での対数粘度は、
0.52dl／ｇであつた。このポリアミド酸溶液の一
部を取り、ガラス板上にキヤストした後、100℃、
200℃、300℃で各々１時間加熱し、淡黄色透明の
ポリイミドフイルム得た。このフイルムのガラス
転移温度206℃（TMA針入法）または５％重量
減少温度は502℃（DTA−TGで測定）であつた。
さらにこのポリイミドフイルムを130℃に予備加
熱した冷間圧延鋼板（JIS 3141，spcc／SD，25
×100×1.6mm）間に挿入し、320℃、20Kg／cm2で
５分間加圧圧着させた。このものの室温での引張
りせん断接着強さは330Kg／cm2であり、これをさ
らに240℃の高温下で測定したところ、190Kg／cm2
であつた（測定方法はJIS Ｋ−6848及びＫ−6850
に拠る）。
ルアセトアミド溶媒、0.5％濃度での対数粘度は、
0.52dl／ｇであつた。このポリアミド酸溶液の一
部を取り、ガラス板上にキヤストした後、100℃、
200℃、300℃で各々１時間加熱し、淡黄色透明の
ポリイミドフイルム得た。このフイルムのガラス
転移温度206℃（TMA針入法）または５％重量
減少温度は502℃（DTA−TGで測定）であつた。
さらにこのポリイミドフイルムを130℃に予備加
熱した冷間圧延鋼板（JIS 3141，spcc／SD，25
×100×1.6mm）間に挿入し、320℃、20Kg／cm2で
５分間加圧圧着させた。このものの室温での引張
りせん断接着強さは330Kg／cm2であり、これをさ
らに240℃の高温下で測定したところ、190Kg／cm2
であつた（測定方法はJIS Ｋ−6848及びＫ−6850
に拠る）。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 式(1) で表わされる２，６−ビス（３−アミノフエノキ
シ）ピリジン。 ２ 一般式(2) （式中、Ｘはクロルまたはブロムを示す）で表わ
される２，６−ジハロゲノピリジンと３−アミノ
フエノールを塩基の存在下、非プロトン性極性溶
剤中で反応させることを特徴とする２，６−ビス
（３−アミノフエノキシ）ピリジンの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25678385A JPS62116563A (ja) | 1985-11-18 | 1985-11-18 | ２，６−ビス（３−アミノフエノキシ）ピリジンおよびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25678385A JPS62116563A (ja) | 1985-11-18 | 1985-11-18 | ２，６−ビス（３−アミノフエノキシ）ピリジンおよびその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62116563A JPS62116563A (ja) | 1987-05-28 |
| JPH0550510B2 true JPH0550510B2 (ja) | 1993-07-29 |
Family
ID=17297384
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25678385A Granted JPS62116563A (ja) | 1985-11-18 | 1985-11-18 | ２，６−ビス（３−アミノフエノキシ）ピリジンおよびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62116563A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5508377A (en) * | 1993-12-21 | 1996-04-16 | Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. | Polyimide |
-
1985
- 1985-11-18 JP JP25678385A patent/JPS62116563A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62116563A (ja) | 1987-05-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2883670B2 (ja) | イミド環を有する新規ビスフェノール類およびその製造方法 | |
| EP0425265B1 (en) | Aromatic diamine compounds, bismaleimide compounds, thermosetting resins forming compositions therefrom, resins therefrom, and methods for their preparation | |
| EP0253891B1 (en) | Aromatic bismaleimido compounds and process for their preparation | |
| JPH0550510B2 (ja) | ||
| CA1290341C (en) | 2,6-bis(aminophenoxy)pyridine and method of preparing the same | |
| JP2507416B2 (ja) | 新規エ−テルジアミンおよびその製造方法 | |
| JPH0550511B2 (ja) | ||
| KR900001172B1 (ko) | 2,6-비스(아미노페녹시)피리딘의 제조방법 | |
| JPS61221158A (ja) | ４，４′−ビス（アミノフエノキシ）ベンゾフエノンの製造方法 | |
| JPH0588216B2 (ja) | ||
| JP2531724B2 (ja) | ビスシトラコンイミド化合物およびその製造方法 | |
| JP2812541B2 (ja) | 新規エーテルジアミンおよびその製造方法 | |
| JPS624253A (ja) | １−〔４−（３−アミノフエノキシ）フエニル〕−１，３，３−トリメチル−６−（３−アミノフエノキシ）インダンおよびその製造方法 | |
| JP2566950B2 (ja) | ビスマレイミドおよびその製造方法 | |
| JPS6210051A (ja) | 新規エ−テルジアミンおよびそれらの製造方法 | |
| JPH0551580B2 (ja) | ||
| JPS62252763A (ja) | アルキル基置換ビスマレイミドの製造方法 | |
| CA2192394C (en) | Thermosetting resin forming compositions, resins therefrom and methods for their preparation | |
| JPH07116124B2 (ja) | 新規エーテルジアミンおよびその製造方法 | |
| JPH06100508A (ja) | 芳香族アミン化合物および芳香族不飽和イミド化合物 | |
| JPS63154666A (ja) | ピリジン環を含有する芳香族ジアミンおよびその製造方法 | |
| JPH0737447B2 (ja) | ピリジン環を含有する芳香族ジアミンおよびその製造方法 | |
| JPH0390052A (ja) | 新規なエーテルジアミンおよびその製造方法 | |
| JPH0753701B2 (ja) | １，３−ビス（３−アミノフェノキシ）−５−ハロゲノベンゼン | |
| JPS62142155A (ja) | ２−（３−または４−アミノフエノキシ）−６−クロロピリジンの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |