JPH05505642A - トリチアンおよびリン含有酸および／またはチオリン含有酸の誘導体 - Google Patents

Abstract

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Description

【発明の詳細な説明】 ＆豆旦主弥 ト１チアンおよび１ン　および　たはチオ「ン空延厚藤 ｌ豆亘旦互 本発明は、トリチアンおよびリン含有酸および／またはチオリン含有酸の誘導体 の調製に関する。さらに特定すると、本発明は、自動車の極圧（ＥＰ）添加剤と しての上記調製に関する。

発朋ヱと１景 ハイポイド歯車、ウオーム歯車、強力ベアリング、遊星自動シフトなどが、高圧 および高摩擦速度条件下で用いられるとき、このような可動部分の摩耗を低減す るために、特殊なタイプの極圧潤滑剤を供給しなければならない。極圧潤滑剤は 、同様に、切削操作および引出し操作で重要であり、この場合、オイルは、これ ら使用条件下で遭遇する高圧に耐えなければならない。

米国特許第２．２１３．８０４号（リンカーンら、１９４０年９月３日）は、フ ィルム強度および油性を改良する添加剤を含有する潤滑油に関する。この添加剤 は、安定な複素環イオウ含有化合物および炭化水素潤滑剤である。

米国特許第２．３３７．８６８号（バーウェル（Ｂｕｒｗｅｌｌ）ら、１９４３ 年１２月２８日）は、潤滑油、および酸素化された飽和脂肪族化合物（アルコー ル、アルコール−ケトン、ケトン、ヒドロ牛／カルボン酸、およびこのような酸 のアルキルエステルであり、比較的に高分子量のもの）のチオアルキル誘導体を 比較的少量で含む潤滑組成物に関し、この飽和脂肪族化合物は、鉱物性の炭化水 素混合物（例えば、石油オイルおよび／またはワックス）から、液相中にて、後 者を限定的に部分酸化することにより誘導される。

米国特許第２．７１２．５２６号（マクダーモノト（ＭｃＤｅｒｍｏｔｔ）、１ ９５５年７月５日）は、チアルジン（ｔｈｉａｌｄｉｎｅ）またはその同族体と 、イオウ含有酸（例えば、硫化したカルボン酸、チオカルボン酸およびリン含有 のチオ酸）とを反応させることにより、形成される塩に関する。これらの塩は、 トウモロコシに悪影響を与える炭化水素生成物に対し、特に、鉱物性の潤滑油に 対し、効果的な酸化防止剤である。

米国特許第２．９００．３９２号（ルーノ（ＲａＩＩｅｓ）ら、１９５９年８月 １８日）は、イオウを含有する複素環化合物の調製に関する。さらに特定すると 、この引例は、ヘタトミック（ｈｅｔａｔｏ＋ｍ１ｃ）環に２個のイオウ原子を 有する複素環炭化水素の合成に関する。

良匪亘Ｉ互 本発明は、以下の（Ａ）と＜８）とを反応させることにより得られる反応生成物 を溶解した潤滑基油を含有する組成物である１個〜約１８個の炭素原子を含有す るヒドロカルビル基である（Ｂ）以下の構造を有するリン含有酸：ここで、Ｒ２ およびＲ３は、それぞれ独立して、１個〜約３０個の炭素原子を含有するヒドロ カルビル基であり、ｘｌおよびｘ２は、それぞれ独立して、酸素またはイオウで あり、そしてｎは、独立して、０または１である。

ｌ肌旦垣亙ユ五皿 本発明の極圧組成物は、潤滑基油およびトリチアンおよびリン含有酸および／ま たはチオリン含有酸の誘導体の配合物を含有する。

１且蓋並 本発明の組成物を調製する際に用いられる基油は、天然油または合成油であり得 る。天然油には、動物油および植物油（例えば、ヒマシ油、ラード油）および、 鉱物性の潤滑油（例えば、液状の石油オイル、およびパラフィンタイプ、ナフテ ンタイプまたは混合したパラフィン−ナフテンタイプであって、かつ溶媒処理さ れた鉱物性潤滑油または酸処理された鉱物性潤滑油）が包含される。石炭または けつ岩から誘導される潤滑粘性のあるオイルもまた、有用である。合成の潤滑油 には、以下の炭化水素油およびハロ置換炭化水素油が包含される。この炭化水素 油およびハロ置換炭化水素油には、例えば、重合したオレフィンおよびインター ポリマー化したオレフィン（例えば、ポリブチレン、ポリプロピレン、プロピレ ン−インブチレン共重合体、塩素化したポリブチレンなど）：ポリ　（１−ヘキ セン）、ポリ（１−オクテン）、ポリ　（１−デセン）など、およびそれらの混 合物；アルキルベンゼン（例えば、ドデシルベンゼン、テトラデシルベンゼン、 ジノニルベンゼン、ジー（２−エチルヘキシル）−ベンゼンなど）；ポリフェニ ル（例えば、ビフェニル、テルフェニル、アルキル化したポリフェニルなど）； アルキル化したジフェニルエーテルおよびアルキル化したジフェニルスルフィド およびそれらの誘導体、類似物および同族体などがある。

アルキレンオキシド重合体およびインターポリマーおよびそれらの誘導体（この 誘導体では、その末端水酸基は、エステル化、エーテル化などにより修飾されて いる）は、用いられ得る周知の合成潤滑油の他のクラスを構成する。これらは、 エチレンオキシドまたはプロピレンオキシドの重合により調製されるオイル、こ れらポリオキシアル牛レン重合体のアルキルエーテルおよびアリールエーテル（ 例えば、約１０００の平均分子量を有するメチルポリイソプロピレングリコール エーテル、約５００〜１０００の分子量を有するポリエチレングリコールのジフ ェニルエーテル、約１０００〜１５００の分子量を有するポリプロピレングリコ ールのジエチルエーテルなど）、またはそれらのモノ−およびポリカルボン酸エ ステル（例えば、テトラエチレングリコールの酢酸エステル、混合した０３〜Ｃ ８脂肪酸エステルまたはＣＩｌオキソ酸ジエステル〉により例示すれる。

用いられ得る合成潤滑油の他の適当なりラスには、ジカルボン酸（例えば、フタ ル酸、コハク酸、アルキルコハク酸、アルケニルコハク酸、マレイン酸、アゼラ イン酸、スペリン酸、セバシン酸、フマル酸、アジピン酸、リノール酸ダイマー 、マロン酸、アルキルマロン酸、アルケニルマロン酸など）ト、種々のアルコー ル（例えば、ブチルアルコール、ヘキシルアルコール、ドデシルアルコール、２ −エチルヘキシルアルコール、エチレングリフール、ジエチレングリコールモノ エーテル、プロピレングリコールなど）とのエステルが包含される。これらエス テルの特定の例には、アジピン酸ジブチル、セバシン酸ジ（２−エチルヘキシル ）、フマル酸ジ−ｎ−ヘキシル、セバシン酸ジオクチル、アゼライン酸ジイソオ クチル、アゼライン酸ジイソデシル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジデシル、 セバシン酸ジエイコシル、リノール酸ダイマーの２−エチルへキシルジエステル 、セバシン酸１モルとテトラエチレングリコール２モルおよび２−エチルへ牛す ン酸２モルとの反応により形成される複合エステルなどが包含される。

合成油として有用なエステルには、また、０５〜ＣＩ２モノカルボン酸と、ポリ オールおよびポリオールエーテル（例えば、ネオペンチルグリコール、トリメチ ロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタ エリスワトールなど）とから製造されるエステルも包含される。

／リコンベースのオイル（例えば、ポリアルキル−、ポリアリール−、ポリアル コキシ−１またはポリアリールオキシ−シロキサンオイルおよびシリケートオイ ル）は、合成潤滑剤の他の有用なりラスを構成する。これには、例えば、テトラ エチルシリケート、テトライソプロピルシリケート、テトラ−（２−エチルへ牛 シル）シリケート、テトラ−（４−メチルヘキシル）シリケート、テトラ−（ｐ −ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）シリケート、ヘキシル−（４−メチル−２−ペン トキシ）ジシロキサン、ポリ（メチル）シロキサン、ポリ（メチルフェニル）シ ロキサンなどがある。他の合成潤滑油には、リン含有酸の液状エステル（例えば 、リン酸トリクレジル、リン酸トリオクチル、デカンホスホン酸のジエチルエス テルなど）、重合したテトラヒドロフランなどが包含される。

未精製油、精製油および再精製油（これは、この上で開示のタイプの天然油また は合成油のいずれかだけである；これらのいずれかの２種またはそれ以上の混合 物であってもよい）は、本発明の濃縮物中で用いられ得る。未精製油とは、天然 原料または合成原料から、さらに精製処理すること°なく、直接得られるオイル である。例えば、レトルト操作から直接得られるけつ岩油、第１段階の蒸留から 直接得られる石油オイル、またはエステル化工程から直接得られ、かつさらに処 理せずに用いられるエステル油は、未精製油である。精製油は、１種またはそれ 以上の特性を改良するべ（，１段階またはそれ以上の精製段階でさらに処理され たこと以外は、未精製油と類似している。このような精製方法の多くは、当業者 には周知である。この方法には、例えば、溶媒抽出、二次蒸留、酸または塩基抽 出、′ａ過、浸透などがある。再精製油は、すでに使用した精製油に、精製油を 得るのに用いた工程と類似の工程を適用することにより、得られる。このような 再精製油もまた、再生された油または再生加工された油として周知であり、そし て消費された添加剤および油の分解生成物を除去するべく指示された方法により 、しばしばさらに処理される。

トリチアンおよびリン　および　たはチオリンΔ匙ニオ この潤滑基油には、トリチアンおよびリン含有酸および／またはチオリン含有酸 の誘導体が含有される。これらは、以下の（Ａ）と（Ｂ）とを反応させることに より、調製される：の炭素原子、好ましくは、１個〜約１２個の炭素原子、そし て最も好ましくは、１個〜約８個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基である ；（Ｂ）以下の構造を有するリン含有酸：ここで、Ｒ２およびＲ２は、それぞれ 独立して、１個〜約３０個の炭素原子、好ましくは、１個〜約１８個の炭素原子 、最も好ましくは、１個〜約１２個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基であ り、ＸＩおよびｘ２は、それぞれ独立して、酸素また（＝イオウであり、モして ｎは、独立して、０また１′１１である。

このように形成されたリン含有酸および／またはチオリン含有酸の中間体は、次 いで、（Ｃ）金属オー１（−ベース化組成物、アミン、金属酸化物または金属水 酸化物を含有する中和剤と反応され得る。

（Ａ）：（Ｂ）のモル比が１：１のとき、理論的ζこ（＝、成分（Ａ）と成分（ Ｂ）とが反応して、トリチアンおよび成分（Ｄ）を形成することが実証されてい るニ （入）　（Ｂ） （Ａ）：（Ｂ）のモル比が２：１のとき、以下のトリチアンおよび成分（Ｄ）が 形成される： （入）　（Ｂ） （Ｄ） 発明の極圧組成物を形成する。

本発明にて成分（Ａ）として有用なアルデヒドの、例証的ではあるが完全ではな いリストは、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ｎ −ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、ｎ−バレルアルデヒド、α−メチ ルブチルアルデヒド、β−メチルブチルアルデヒド、ｎ−カプロアルデヒド、α −メチルバレルアルデヒド、β−メチルバレルアルデヒド、ヘプタアルデヒド、 α−エチルヘキサンアルデヒド＜ａ−ｅｔｈｙｌｈｅｘａｖａｌｄｅｈｙｄｅ） 、ラウルフルデヒド、ミリストアルデヒド、パルミトアルデヒド、ステアルアル デヒド、ベンズアルデヒド（ｂｅｎｙａｌｄｅｈｙｄｅ）、ｐ−ニトロベンズア ルデヒド、ｐ−）ルアルデヒド、サリチルアルデヒド、フェニルアセトアルデヒ ド、ｐ−ヒドロキシベンズアルデヒド（ｐ−ｈｙｄｒｏｘｙｂｅｎｙａｌｄｅｈ ｙｄｅ）、およびアニスアルデヒドである。イソブチルアルデヒドおよびα−エ チルへ牛サンアルデヒドが好ましい。

本発明の組成物が製造できる典型的なリン含有酸（Ｂ）は、周知である。ある種 の好ましいリン含有酸およびイオウ含有酸の例証的な例には、以下がある二 １、次式に対応するジヒドロカルビルホスフィノジチオ酸、例えば、アミルホス フィノジチオ酸： （ＣｓＨ＋＋） ２、次式に対応するＳ−ヒドロカルビル水素ヒドロカルビルホスホノトリチオエ ート、例えば、Ｓ−アミル水素アミルホス含む）「炭化水素ベースの基ｊという 専門用語は、炭化水素の炭素原子から水素を除去することにより炭化水素から誘 導した実質的に飽和の一価の基を定義するのに用いられる。この炭素原子は、分 子の残りの部分に直接結合している。これらの炭化水素ベースの基は、脂肪族炭 化水素、環状脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素、混合した脂肪族−環状脂肪族炭 化水素、混合した脂肪族−芳香族炭化水素、および混合した環状脂肪族−芳香族 炭化水素から誘導される。従って、これらの炭化水素ベースの基は、脂肪族ベー スの基、環状脂肪族ベースの基などと呼ばれる。これらの基が誘導されるベース の炭化水素は、ある種の非反応性のまたは実質的に非反応性の極性置換基または 非炭化水素置換基を含有し得る。

ここで用いられる「実質的に飽和な」という専門用語は、各１０個ぐ好ましくは 、２０個）の炭素−炭素共有結合に対し、アセチレン性不飽和＜−Ｃ＝Ｃ−＞を 含まず１個より多いエチレン性結合（−Ｃ＝Ｃ−）が存在しない基を定義するこ とを意図している。芳香環（例えば、ベンゼン）中のいわゆる「二重結合」は、 「実質的に飽和な」という専門用語に関連して、不飽和を与えるとは考えられて いない。通常、ここで記述の実質的に飽和な一価の基１個あたり、平均して、１ 個より少ないエチレン性結合が存在する。好ましくは、（芳香環を除いて）、実 質的に飽和な基にある全ての炭素−炭素結合は、飽和結合である。すなわち、こ の基は、アセチレン性結合およびエチレン性結合を含有しない。

この炭化水素ベースの基は、当業者に認識されているように、ここでの反応また は組成を著しく妨害しないような、ある種の非反応性または実質的に非反応性の 極性置換基または非炭化水素置換基を含有し得る。代表的な非炭化水素置換基ま たは極性置換基には、ハロ置換基（例えば、クロロ、フルオロ、ブロモおよびヨ ード）；ニトロ；低級アルコキシ（例えば、ブトキシおよびヘキシルオキシ）； 低級アルキルチオ（例えば、ペンチルチオおよびヘプチルチオ）；ヒドロキシ； メルカプトなどが挙げられる。規定どおりに、特に、本発明の組成物が潤滑添加 剤として用いられるとき、置換の程度および炭化水素ベースの基の置換基の性質 は、基の主な炭化水素的性質が損なわれない程度とする。それゆえ、この必要条 件から考えて、これらの基は、通常、１個の基あたり、４個より多い置換基を宵 さず、普通は、この基円の各１０個の炭素原子に対し、１個より多い置換基を有 しない。好ましくは、この炭化水素ベースの基は、純粋なヒドロカルビル（すな わち、炭素原子および水素原子だけを含有する炭化水素基）である。

生木」ムー炙公工吐 中和剤である成分（Ｃ）は、成分（Ｄ）と反応して、塩を生成する。この中和剤 （Ｃ）は、金属オーバーベース化組成物、アミン、金属酸化物または金属水酸化 物である。

オーバーベース 有機酸のオーバーベース化塩は、当業者に広く知られており、これには、一般に 、金属塩が挙げられ、ここで、その中に存在する金属量は、化学量論上の量を越 える。このような塩は、１００％を越える変換レベルを有する（すなわち、これ らは、酸をその「正規の」　「中性」塩に変換するのに必要な理論量の１００％ より多い金属を含有する）と言われている。このような塩は、しばしば、１を越 える金属比を有する（すなわち、塩中に存在する有機酸の当量に対する金属の当 量の比が、１：１の化学量論比だけを要する正塩すなわち中性塩を提供するのに 必要な比より大きい）と言われる。それらは、通常、オーバーベース化された塩 、ハイパーベース化された塩またはスーパーベース化された塩と呼ばれ、普通は 、有機イオウ含有酸、有機リン含有酸、カルボン酸、フェノールまたはそれらの いずれかの２種またはそれ以上の混合物の塩である。

当業者が理解しているように、このようなオーバーベース化塩の混合物もまた、 用いられ得る。

「金属比」という専門用語は、オーバーベース化され得る有機酸と、塩基的に反 応する金属化合物との間で、２つの反応成分の周知の化学反応性および化学量論 に従って、反応の結果得られると予想される塩中の金属の化学当量に対する、オ ーバーベース化された塩中の金属の全化学当量の比を表わすために、先行文献お よびここで用いられている。それゆえ、正塩、すなわち中性塩では、この金属比 は１であり、そしてオーバーベース化塩では、この金属比は１より大きい。

本発明で（Ｃ）として用いられるオーバーベース化塩は、通常、少なくとも約２ 二１の金属比を有する。典型的には、これらの塩は、少なくとも約１２＝１の比 を有する。通常、これらの塩は、約４０：１を越えない金属比を有する。典型的 には、約１２：１〜約２０：１の比を有する塩が用いられる。

コレらのオーバーベース化塩を製造するために用いられる塩基性金属化合物は、 通常、アルカリ金属化合物またはアルカリ土類金属化合物（すなわち、第１Ａ族 金属、第１１Ａ族金属および第１Ａ族金属であって、フランシウムおよびラジウ ムを除外し、典型的には、ルビジウム、セシウムおよびベリリウムを除外する） であるが、他の塩基性金属化合物は用いられ得る。Ｃａ５Ｂａ、　Ｍｇ、　Ｎａ およびＬｉの化合物、例えば、低級アルカノールのこれら金属の水酸化物および アルコキシドは、ｍＮ、これらのオーバーベース化塩を調製する際に、塩基性金 属化合物として用いられるが、しかし、他の化合物は、ここに内容が援用されて いる先行文献に示されているように、用いられ得る。２種またはそれ以上のこれ ら金属のイオンの混合物を含有するオーバーベース化塩は、本発明で用いられ得 る。

これらのオーバーベース化塩は、油溶性の有機イオウ含有酸（例えば、スルホン 酸、スルファミン酸、チオスルホン酸、スルフィン酸、スルフェン酸、部分エス テル化１ｉ１Ｅ酸、亜Ｈｍおよびチオ硫酸）の塩であり得る。一般には、これら の塩は、カルボン酸または脂肪族スルホン酸の塩である。

カルボ環状スルホン酸には、−核性または多核性の芳香族化合物または環状脂肪 族化合物が挙げられる。これらの油溶性スルホン酸塩は、大ていの場合、以下の 式により表され得る： ［ＲｘＴ　（ＳＯ３）７］　ｚＭｂ　（ＩＩ）［Ｒ’　（ＳＯ３）ａコ　ｄＭｂ 　（ＩＩＩ）上の式では、Ｍは、この上で記述の金属カチオンまたは水素のいず れかであり；Ｔは、環状核、例えば、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フ ェナントレン、ジフェニレンオキシド、チアンスレン、フェノキサジン、ジフェ ニレンスルフィド、フェノチアジン、ジフェニルオキシド、ジフェニルスルフィ ド、ジフェニルアミン、シクロへ牛サン、石油ナフテン、デカヒドロナフタレン 、シクロペンタンなト；式ＩＩ中のＲ８は、脂肪族基（例えば、アルキル、アル ケニル、アルコキシ、アルコキシアルキル、カルボアルコキシアルキルなど）で あり；Ｘは少なくとも１であり；そしてＲ，＋Ｔは、全体で少な（とも約１５個 の炭素原子を含有し、式ＩＩＩ中のＲ４は、少なくとも約１５個の炭素原子を含 有する脂肪族基であり、モしてＭは、金属カチオンまたは水素のいずれかである 。Ｒ４基のタイプの例には、アルキル、アルケニル、アルコキシアルキル、カル ボアルコキシアルキルなどがある。Ｒ４の特定の例には、ペトロラタム、飽和お よび不飽和パラフィンワックス、およびポリオレフィン（これには、約１５個〜 ７０００個またはそれ以上の炭素原子を含有する重合したＣ２、Ｃ３、Ｃ４、Ｃ ５、Ｃ６などのオレフィンが包含される）から誘導した基がある。上の式のＴ、 　ＲおよびＲ４基はまた、上で枚挙したものに加えて、他の無機置換基または有 機置換基、例えば、ヒドロキシ、メルカプト、ハロゲン、ニトロ、アミノ、ニト ロソ、スルフィド、ジスルフィドなどを含有し得る。式ＩＩでは、ｘ、ｙ、ｚお よびｂは少なくとも１であり、同様に、式ＩＩＩでは、ａ、ｂおよびｄは少なく とも１である。

本発明で有用なスルホン酸の特定の例は、マホガニースルホン酸；ブライトスト ックスルホン酸；　１００’　Ｆで約１００秒〜２１０”　Ｆで約２００秒のセ ーボルト粘度を有する潤滑油留分から誘導されたスルホン酸；ペトロラタムスル ホン酸；例えば、ベンゼン、ナフタレン、フェノール、ジフェニルエーテル、ナ フタレンジスルフィド、ジフェニルアミン、チオフェン、α−クロロナフタレン などのモノ−およびポリワックス置換されたスルホン酸およびポリスルホン酸； 他の置換されたスルホン酸（例えば、アルキルベンゼンスルホン酸（ここで、こ のアルキル基は少なくとも８個の炭素原子を有する）、セチルフェノールモノス ルフィドスルホン酸、ジセチルチアンスレンジスルホン酸、ジラウリル−β−ナ フチルスルホン酸、シカプリルニトロナフタレンスルホン酸、およびアルカリー ルスルホン酸（例えば、ドデシルベンゼン「ボトムス」スルホン酸））がある。

後者は、ベンゼン環上に１個、２個、３個またはそれ以上の分枝鎖のＣ１２置換 基を導入するために、プロピレンテトラマーまたはイソブチントリマーでアルキ ル化されたベンゼンから誘導した酸である。ドデンルベンゼンボトムス、主とシ テ、モノドブフルベンゼンとジドデフルベンゼンとの混合物は、家庭用洗剤の製 造の副生成物として入手可能である。直鎖アルキルスルホン酸塩（ＬＡＳ）の製 造中に形成されるアルキル化ボトムスから得た類似生成物もまた、本発明で用い るスルホン酸塩を製造する際に有用である。

例えば、ＳＯ３との反応により、洗剤製造の副生成物からスルホン酸塩を製造す ることは、当業者に周知である。例えば、ジョン　ライレイおよびサンズ（Ｊｏ ｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　＆　５ｏｎｓ）、ニューヨーク（１９６９）により発行され たキルクーオズマー（Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ）の＋Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ 　ｏｆ　ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ−１２版、１９巻、９、２９ １以下の「スルホン酸塩」の章を参照せよ。

オーバーベース化スルホン酸塩、およびそれらの製造方法の他の記述は、以下の 米国特許に見いだされ得る：米国特許第２．１７４．１１０号；第２．１７４． ５０６号；第２．１７４．５０８号：第２．１９３．８２４号；第２．１９７． ８００号；第２．２０２．７８１号；第２．２１２．７８６号；策２、２１３． ３６０号；第２．２２８．５９！！号；第２．２２３．６７６号；第２．２３９ ．９７４号；策２．２６３．３１２号；第２．２７６、０９０号；第２．２７６ 、２９７号；第２，３１５．５１４号；第２．３１９．１２１号；第２．３２１ ．０２２号；箪２．３３３．５６８号；第２、３３３．７８８号；第２．３３５ ．２５９号；第２．３３７．５５２号；第２．３４６．５６８号；第２．３６６ 、０２７号：第２．３７４．１９３号；第２．３８３．３１９号；策３，３１２ ．６１８号；第３．４７１．４０３号；第３．４８１１．２８４号；第３．５９ ５．７９０号および第３．７９８．０１２号。これらの内容は、このことに関す る開示について、ここに示されている。

脂肪族スルホン酸（例えば、パラフィンワックススルホン酸、　不ｅｌｌパラフ ィンワックススルホン酸、ヒドロキシ置換されたパラフィンワックススルホン酸 、ヘキサプロピレンスルホン酸、テトラアミレンスルホン酸、ポリイソブチンス ルホン酸（ここで、このポリイソブチンは、２０個〜７０００個またはそれ以上 の炭素原子を含有する）、塩素置換されたパラフィンワックス、スルホン酸、ニ トロパラフィンワックススルホン酸など）；環状脂肪族スルホン酸（例えば、石 油ナフテンスルホン酸、セチルシクロペンチルスルホン酸、ラウリルシクロへキ シルスルホン酸、ビス−（ジイソブチル）シクロへキシルスルホン酸など）もま た、包含される。

ここでおよび添付の請求の範囲で記述のスルホン酸またはそれらの塩に関して、 用語「石油スルホン酸」または「石油スルホン酸塩」は、石油生成物から誘導さ れた全てのスルホン酸またはそれらの塩を含むことが意図されている。石油スル ホン酸の特に有用な群には、硫酸工程による石油ホワイトオイルの製造から副生 成物として得られるマホガニースルホン酸くそれが赤褐色を有するために、そう 呼ばれている）がある。

一般に、上記の合成スルホン酸および石油スルホン酸の東ＩＡ族、第１１Ａ族お よび策１１Ｂ族オーバーベース化塩は、典型的には、本発明の（Ｃ）を製造する 際に有用である。

本発明での使用のために、適当なオーバーベース化塩が製造され得るカルボン酸 には、脂肪族、環状脂肪族および芳香族の一価および多価カルボン酸く例えば、 ナフテン酸、アルキル置換またはアルケニル置換されたシクロペンタン酸、アル キル置換またはアルケニル置換されたシクロへ牛サン酸、およびアルキル置換ま たはアルケニル置換された芳香族カルボン酸）が包含される。この脂肪族酸は、 一般に、少なくとも８個の炭素原子を含有し、好ましくは、少なくとも１２個の 炭素原子を含有する。通常、これらは、約４００個より多い炭素原子を有しない 。一般に、この脂肪族炭素鎖が分枝しているなら、これらの酸は、一定の炭素原 子含量について、油溶性が高くなる。これらの環状脂肪族カルボン酸および脂肪 族カルボン酸は、飽和または不飽和であり得る。特定の例には、２−エチルへキ サン酸、３−リルン酸、プロピレンテトラマー置換されたマレイン酸、ベヘン酸 、イソステアリン酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、バルミチン酸ドａｌ＋＊１ｔ ｏｌｅｉｃ）酸、リノール酸、ラウリン酸、オレイン酸、リシノール酸、ウンデ シル酸、ジオクチルシクロペンタンカルボン酸、ミリスチン酸、ジラウリルデカ ヒドロナフタレンカルボン酸、ステアリルオクタヒドロインデンカルボン酸、バ ルミチン酸、２種またはそれ以上のカルボン酸の市販混合物（例えば、トール油 酸、ロジン酸）などが挙げられる。

本発明で用いられる塩を調製する際に有用な油溶性カルボン酸の典型的な群には 、油溶性芳香族カルボン酸がある。これらの酸は、以下の一般式により表される ：ここで、Ｒｏは、少なくとも４個の炭素原子および約４００個より少ない脂肪 族炭素原子を有する脂肪族炭化水素ベースの基、ａは１〜４の整数、Ａｒ’は、 約１４個までの炭素原子を有する多価芳香族炭化水素核、各Ｘは、独立して、イ オウ原子または酸素原子、モしてｍは１〜４の整数である；但し、Ｒｏおよびａ は、式ＩＶで表される各酸分子に対し、Ｒｏ基により、少なくとも平均して８個 の脂肪族炭素原子が得られるような値である。

多様なＡｒ−により表される芳香核の例には、ベンゼン、ナフタレン、アントラ セン、フェナントレン、インデン、フルオレン、ビフェニルなどから誘導された 多価芳香族基がある。一般に、Ａｒ“により表される基は、例えば、フェニレン およびナフチレンのような、ベンゼンまたはナフタレンから誘導された多価の核 （例えば、メチルフェニレン、エトキシフェニレン、ニトロフェニレン、イソプ ロピレン、ヒドロキシフェニレン、メルカプトフェニレン、Ｎ、Ｎ−ジエチルア ミノフェニレン、クロロフェニレン、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノフェニレン、クロ ロフェニレン、ジプロポキシナフチレン、トリエチルナフこのＲ°基は、通常、 ヒドロカルビル基、好ましくは、アルキル基またはアルケニル基のような基であ る。しかしながら、このＲｏ基は、例えば、以下のような置換基を少数で含有し 得る：フェニル、シクロアルキル（例えば、シクロヘキシル、シクロペンチルな ど）および非炭化水素基（例えば、ニトロ置換基、アミン置換基、ハロ置換基（ 例えば、クロロ、ブロモなど）、低級アルコキシ置換基、低級アルキルメルカプ ト置換基、オキソ置換基（すなわち、＝０）、チオ基（すなわち、＝Ｓ）、中断 基（ｉｎｔｅｒｒｕｐｔｉｎｇ　ｇｒｏｕｐｓ）　（例えば、−ＮＨ−１−〇− １−Ｓ−）など：但し、このＲ°基の実質的に炭化水素的な性質は保持される。

この炭化水素的な性質は、Ｒ゛基中存在するいずれの非炭素原子も、Ｒｏ基の全 重量の約１０％より多いことが明らかでない限り、本発明の目的上は保持されて いる。

Ｒ°基の例には、ブチル、イソブチル、ペンチル、オクチル、ノニル、ドデシル 、トコシル、テトラコンチル、５−クロロヘキシル、４−エトキシペンチル、４ −へキセニル、３−シクロへキシルオクチル、４−（ｐ−クロロフェニル）オク チル、Ｚ、３．５−トリメチルへブチル、４−エチル−５−メチルオクチル、お よび以下のような重合したオレフィンから誘導された置換基が包含される：ポリ クロロプレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ボッイソブチレン、エチレン− プロピレン共重合体、塩素化したオレフィン重合体、酸化したエチレン−プロピ レン共重合体など。同様に、Ａｒ”基は、非炭化水素置換基、例えば、以下のよ うな種々の置換基を含有し得る：低級アルコキシ基、低級アルキルメルカプト基 、ニトロ基、！１０基、４個より少ない炭素原子を有するアルキル基またはアル ケニル基、ヒドロキシ、メルカプトなど。

有用なカルボン酸の池の群には、次式のものがある：ここで、Ｒｏ、Ｘ、　Ａｒ ’、ｍおよびａは、式ＩＩで定義のものと同じであり、モしてｐは１〜４の整数 、通常、■または２である。この群のうち、実質的に好ましいクラスの油溶性カ ルボン酸には、次式のものがある： ここで、式’ＮのＲ”−は、少なくとも４個〜約４００個の炭素原子を含有する 脂肪族炭化水素基、ａは１〜３の整数、ｂは１または２、ｃは０．１または２、 そして好ましくは、１であるが、但し、Ｒ”およびａは、この酸分子が、酸１分 子あたり、脂肪族炭化水素置換基中に、少なくとも平均して約１２個の脂肪族炭 素原子を含有するような値である。後者の油溶性カルボン酸の群では、脂肪族炭 化水素置換されたサリチル酸であって、各脂肪族炭化水素置換基が、１１１ｔ換 基あたり平均して少なくとも約１６個の炭素原子を含有し、１分子あたり１個〜 ３個の置換基を含有するものは、特に有用である。このようなサリチル酸から調 製した塩で、この脂肪族炭化水素置換基が、重合したオレフィン、特に重合した 低級１−モノオレフィン（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリイソブ チレン、エチレン／プロピレン共重合体など）から誘導され、かつ約３０個〜約 ４００個の炭素原子の平均炭素含量を有するものは、特に有用である。

上の式＋ｙ−ｖに対応するカルボン酸は、周知であるか、または当該技術分野で 周知の方法に従って、調製され得る。上の式で例示のタイプのカルボン酸、およ びそれらのオーバーベース化金属塩の調製方法は周知であり、例えば、以下のよ うな米国特許に開示され、その開示内容は、酸、およびそのオーバーベース化塩 の調製方法に関して、ここに示されている二米国特許第２．１９７．８３２号； 第２，１９７，８３５号；箪２．２５２．６６２号；第２．２５２．６６４号； 第２．７１４．０９２号：第３．４１０．７９１１号；および第３、５９５．７ ９１号。

成分Ｃはまた、上記のようなアルカリオーバーベース化スルホン酸またはアルカ リオーバーベース化カルボン酸のいずれかのホウ酸塩錯体でもあり得る。このタ イプのホウ酸塩錯体は、このオーバーベース化スルホン酸またはオーバーベース 化カルボン酸を、約５０℃〜１００℃にて、ホウ酸と共に加熱することにより、 調製され得る。ホウ酸の当量数は、およそ、この塩中のアルカリ金属の当量数に 等しい。米国特許第３．９２９．６５０号の開示内容は、ホウ酸塩錯体に関して 、ここに示されている。

本発明の（Ｃ）を製造する際に用いられる他のタイプのオーバーベース化カルボ ン酸塩には、以下の一般式のコハク酸アルケニルから誘導したものがある： ここで、Ｒｏは、式＋Ｖにて上で定義のものと同じである。このような塩および それらの製造方法は、米国特許第３．２７１．１３０号；第３．５６７、６３７ 号；および第３．６３２．５１０号に示され、その内容は、このことに関して、 ここに示されている。

上記スルホン酸、カルボン酸およびそれらの２種またはそれ以上の混合物のオー バーベース化塩の製造方法を特に記述している他の特許には、以下の米国特許が 挙げられる：米国特許第２．５０１．７３１号；第２．６１６．９０４号；　東 ２，６１６，９０５号；箪２，６１６．９０６号；茶２．６１６．９１１号：第 ２．６１６．９２４号；箪２．６１６．９２５号；第２．５Ｌ７，０４９号；　 箪２，７７７．８７４号；　蔦３，０２７，３２５号；第３．２５６．１８６号 ；第３，２８２．８３５号；第３．３８４．５８５号：第３．３７３．１０８号 ；第３、３６５．２９６号；　東３．３４２，７３３号；第３．３２０．１５２ 号；第３．３１２．６１８号；　＊３．３１８．８０９号；箪３．４７１．４０ ３号；第３．４８８．２８４号；第３．５９５．７９０号：および第３．６２９ ．１０９号。これらの特許の開示内容は、このことに関する開示についてだけで なく、特定の適当な塩基性金属塩の開示について、ここに示されている：本発明 の文脈では、フェノールは有機酸と考えられている。

それゆえ、フェノールのオーバーベース化塩（一般には、フェネートとして知ら れている）もまた、本発明の（Ｃ）を製造する際に有用であり、当業者に周知で ある。これらのフェネートが形成されるフェノールには、以下の一般式のものが あるここで、Ｒｏ、ｎ、Ａｒ”、Ｘおよびｍは、式ＩＶに関して上で記述したの と同じ意味および、選択性を有する。式＋ｙに関して記　。

述のものと同じ例もまた、適用される。

通常、利ｍ可能なりラスのフェネートには、以下の一般式のフェノールから製造 されるものがある：ここで、ａは１〜３の整数、ｂは１または２．２は０または １、式１ｘのＲ５は、平均して４個〜約４００個の脂肪族炭素原子を有スるヒド ロカルビルベースの置換基、モしてＲ６は、低級ヒドロカルビル基、低級アルコ 牛シル基、ニトロ基、アミ７基、シアノ基およびハロ基からなる群から選択され る。

本発明での使用上、ある特定のクラスのフェネートには、上記のフェノールを、 硫化剤（例えば、イオウ、ハロゲン化イオウまたは硫化塩または硫化水素塩）で 硫化することにより製造した、オーバーベース化された第１１Ａ族金属の硫化フ ェネートがある。これらの硫化フェネートの製造方法は、米国特許第２．６８０ ．０９６号；第３．０３６．９７１号；および第３．７７５．３２１号に記述さ れ、その内容は、このことに関する開示について、ここに示されている。

他の有用なフェネートには、アルキレン（例えば、メチレン）橋で連結したフェ ノールから製造したものがある。これらは、典型的には、酸触媒または塩基触媒 の存在下にて、単一環または複数環のフェノールと、アルデヒドまたはケトンと を反応させることにより、製造される。このような結合フェネートおよび硫化フ ェネートは、米国特許第３．３５０．０３８号の特に第６〜８欄に詳細に記述さ れ、その内容は、このことに関する開示について、ここに示されている。

一般に、上記カルボン酸の第１１Ａ族オーバーベース化塩は、典型的には、本発 明の（Ｃ）を製造する際に、有用である。

（以下余白） このように金属オーバーベース化組成物を調製する方法は、以下の実施例により 例示されている。

１施１工旦 ５リツトルのフラスコに、市販の脂肪酸（酸価は２００）　８３４部（３当量） 、鉱油１５００部、６０％のイソブチルアルコールおよび４０％の３−メチルブ チルアルコールを含有するアルコール溶液４００部、および水２００部に溶解し た塩化カルシウム４部の溶液２０４部を充填する。これらの内容物を４５℃まで 加熱し、そして水酸化カルシウム１３２部（３，５７当量）を充填する。温度を ９５℃の還流状態まで上げ、その状態で１．５時間維持する。これらの内容物を ゆっくりと１５０°Ｃまで乾燥する。４５°Ｃにて、先に述べたアルコール溶液 １００部を充填し、続いて、水酸化カルシウム９０部（２，４３当量）およびメ チルアルコール３９０部を充填する。１０分間の熟成期間後、フェノールフタレ インに対する中和価６が得られるまで、５０°Ｃ〜５５°Ｃにて１時間あたり１ 立方フイートの割合で、表面下にＣＯ２を吹き込む。１時間あたり１．５立方フ イートの割合で窒素を吹き込みつつ、これらの内容物を１６０℃までストリッピ ングする。これらの内容物を、次いで、ケイソウ土濾過助剤を用いて濾過すると 、５９％のオイルを含有する生成物が得られる。分析値：　Ｃａ５Ｏａ灰分は１ ５．７３％；ブロモフェノールブルーに対する中和価は１３０゜１息１工≦ アルキル化ベンゼンスルホン酸７８０部（１当量）およびポリブテニル無水コノ ・り酸１１９部（０，２当ｊｌ）の鉱油４４２部溶液を、水酸化ナトリウム８０ ０部（２０当量）およびメタノール７０４部（２２当量）と混合する。この混合 物に、温度をゆっくりと９５℃まで上げつつ、７　ｃｆｈ、の割合で１１分間に わたり二酸化炭素を吹き込む。約４０分間にわたって、二酸化炭素の流量を６　 ｃｆｈ。

まで低下させ、そして温度をゆっくりと８８゛Ｃまで下げる。二酸化炭素の流量 を、約３５分間で５　ｃｆｈ、まで低下させ、そして温度をゆっくりと７３℃ま で下げる。温度をゆっくりと１１部０℃まで上げつつ、この炭酸塩化した混合物 に、１０５分間にわたり２ｃｆｈ、の割合で窒素を吹き込むことにより、揮発性 物質をストリフピングする。ストリッピングが完了した後、この混合物を、１６ ０℃でさらに４５分間維持し、次いで、濾過すると、約１９．７５の金属比を有 する所望の塩基性スルホン酸ナトリウムのオイル溶液が得られる。この溶液は、 １８．０％のオイルを含有する。

実施１工づ アルキル化サリチル酸（ここで、このアルキル基は、平均して、約１８個の脂肪 族炭素原子を有する）の実質的に中性のマグネシウム塩約０．５当量を含有する 鉱油溶液約５１２重量部、および約０．０３７当量のアルキル化ベンゼンスルホ ン酸を含有するオイル混合物の約３０重量部を、約１５重量部（約０．６７当量 ）の酸化マグネシウムおよび約２５０重量部のキシレンと共に含有する反応混合 物を、フラスコに加え、そして約６０℃〜７０℃の温度まで加熱する。続いて、 この反応塊を、約８５℃まで加熱し、そしておよそ６０重量部の水を加える。こ の反応塊を、約９５℃〜１００″Ｃの還流温度にて、約１−１７２時間維持し、 続いて、真空下にて、１５５℃〜１６０°Ｃの温度でストリッピングし、そして 濾過する。この濾液は、１２．３５％の硫酸塩天分含量により特徴づけられる塩 基性カルボン酸化グネシウム塩を含有しくＡＳＴＭ　Ｄ−８７４、ＩＰ　１６３ ）　、これは、この塩が、２００％の化学量論的に当量のマグネ／ラムを含有す ることを示す。

支監五艶ム １２リツトルのフラスコに、プロピレンテトラマーフェノール５０００部（１８ ，７ｇ当量）を充填する。これらの内容物を攪拌しながら８０℃まで加熱し、そ して９０７部（２８，３４モル）のイオウおよび２９６部（８当量）のＣａ　（ ＯＨ）　２を充填する。１００℃にて、１１１．５部のエチレングリコールを加 える。１時間あたり１立方フイートの割合で窒素を吹き込みつつ、これらの内容 物を１８５℃まで加熱する。副生成物であるＨ２Ｓを、水酸化ナトリウムおよび 次亜塩素酸ナトリウムの水溶液中にて、トラップする。

これらの内容物を、連続して窒素を吹き込みながら、１８５℃で１５時間維持す る。鉱油（１２２８部）を加えると、得られた生成物は、８．１１１％のイオウ を有する。

支１五二■ ３リツトルのフラスコに、エチレングリコール１４４部、デシルアルコール１８ ２部、中性の石油スルホン酸カルシウム９０部（０，０８８当量）および鉱油３ ３８部を加える。これらの内容物を１００℃まで加熱し、そして実施例Ｃ−４ａ の物質７５２部（理論フェノールを基準にして２当量）を加える。０．１時間の 混合期間後、２３０部（６，２当量）のＣａ（ＯＨ）２を加える。これらの内容 物を、１時間あたり１立方フイートの割合で窒素を吹き込みつつ、１６３°Ｃま で加熱し、そしてこの反応混合物から、水を共沸蒸留する。次いで、１時間あた り１立方フイートの割合で１．７時間にわたり、表面下に二酸化炭素を吹き込む 。１時間あたり２立方フイートの割合で窒素を吹き込みつつ、これらの内容物を ２２０℃までストリッピングする。このストリッピングを、２２０℃および４０ 　■ｎｇにて、真空下で完了する。次いで、濾過助剤を用いて、これらの内容物 を濾過する。分析値：　Ｃａ５Ｏ，天分は３２．４％；イオウは３．２１％；ブ ロモフェノールブルーに対する−　全アルカリ価は２６９゜ 支敷五とｎ マホガニースルホン酸ナトリウム７５０部の６０％オイル溶液を、塩化カルシウ ム６７部および水６３部の溶液で複分解することにより、マホガニースルホン酸 カルシウムを調製する。この反応塊を、９０℃〜１００℃で４時間加熱し、マホ ガニースルホン酸ナトリウムをマホガニースルホン酸カルシウムに変換する。

次いで、水酸化カルシウム５４部を加え、この物質を、５時間にわたって１５０ ℃まで加熱する。この物質を４０℃まで冷却したとき、４２℃〜４３℃で２０時 間にわたり、メタノール９８部を加え、そして二酸化炭素１５２部を導入する。

次いで、この塊を１５０℃まで加熱することにより、水およびアルコールを除去 する。

この反応容器中の残留物を、鉱油１００部で希釈する。この濾過したオイル溶液 、および所望の炭酸塩化したスルホン酸カルシウムのオーバーベース化物質は、 以下の分析値を示す：硫酸塩灰分含量は１６．２％；そして金属比は２．４００ 支五五艶堕 実施例Ｃ−５ａのオーバーベース化物質１１００部、以下に示すように調製され たカルシウムフェネート５８部（０，０６５当量）、鉱油５５３部、水酸化カル シウム１１０部（２，９７当量）、メタノール１９４部、６０％のイソブチルア ルコールおよび４０％の３−メチルブチルアルコールを含有するアルコール溶液 ９７部、および水６゜１部に溶解した塩化カルシウム１．９部を含有する混合物 を、４０℃で激しく攪拌し、４０〜５０の間の直接アルカリ価が得られるまで、 １　ｃｆｈの割合で４０℃〜５０℃にて、二酸化炭素を導入する。

その後、水酸化カルシウムの３個の追加部分（それぞれは、１０３部の量である ）を加え、各添加に続いて、先に例示のように、二酸化炭素を導入する。この炭 酸塩化した反応混合物を、次いで、窒素雰囲気下にて１５０°Ｃまで加熱して、 アルコールおよびいかなる副生成物の水をも除去する。次いで、反応容器中の残 留物を濾過する。この濾液は、高い金属比を有する所望の炭酸塩化したスルホン 酸カルシウムのオーバーベース化物質のオイル溶液であり、以下の分析値を示す ：硫酸塩灰分は３８．９１％；全アルカリ価は３０２）　；そして金属比は１２ ゜６７゜鉱油２５５０部、ヘプチルフェノール９６０部（５モル）および水５０ 部を、反応容器に加え、そして２５°Ｃで攪拌することにより、上で用いたカル シウムフェネートを調製する。この混合物を４０°Ｃまで加熱し、１時間にわた って、水酸化カルシウム７部、および９１％の市販のパラホルムアルデヒド２３ １部（７モル）を加える。これらの内容物を８０℃まで加熱し、８０　’Ｃ〜９ ０’Ｃで１時間にわたり、追加の水酸化カルシウム２００部を、（全体で２０７ 部すなわち５モルとなるように）加える。これらの内容物を１５０℃まで加熱し 、そしてこの温度で１２時間維持する。この間、この混合物に窒素を吹き込み、 水の除去を促進する。発泡が起こるなら、重合したジメチルシリコーンの発泡防 止剤を数滴で加えて、発泡を抑制し得る。次いで、この反応塊を濾過する。この 濾液は、所望のへブタフェノールホルムアルデヒド縮合生成物のカルシウムフェ ネートの３３．６％オイル溶液であり、７．５６％の硫酸塩灰分を含有すること が見いだされている。

支１町ユ アルキル化ベンゼンスルホン酸６３９部（１，０８当ｊｌ）　、鉱油ａ６１部、 ポリブテニル無水コハク酸１１３部（０，２０当量）およびキシレン１１５７部 の溶液を、５リツトルのフラスコに加える。これらの内容物を４６°Ｃまで加熱 し、酸化マグネシウム１３１部（６，５５当量）および酢酸５４部（０１ｇ当量 ）を加える。これに続いて、メタノール４７部および水８８部を添加する。２０ ”Ｃの発熱が起こり、これらの内容物を５２℃まで冷却した後、１時間あたり２ 立方フイートの割合で１時間にわたり、表面下にｃｏ２を吹き込む。同じ量の酸 化マグネシウム、メタノールおよび水の第二の増分を加え、１時間あたり２立方 フイートの割合でさらに１時間にわたり、炭酸化を続ける。同じ量の酸化マグネ シウム、メタノールおよび水の最終増分を加える。１時間あたり２立方フイート の割合で１．５時間にわたり炭酸化を行う。

次いで、１時間あたり２立方フイートの割合で、ｃｏ２を吹き込みつつ、これら の内容物を１６５°Ｃまでストリッピングする。その後、これらの内容物を、１ ５　ｍｍＨｇで１７０’Ｃまで真空ストリッピングする。次いで、濾過助剤を用 いて内容物を濾過すると、以下の分析値を有する生成物が得られる：全アルカリ 価は４゜Ｏ；イオウは１．７６％；　Ｍｇ５ｂ 二土ヱ亙二二 成分（Ｄ）と反応してアミン塩を形成するアミンは、アンモニア、または次式に より表される第一級アミン、第二級アミンまたは第三級アミン、またはそれらの 混合物であり得る：Ｒ７Ｒ８Ｒ９Ｎ ここで、Ｒ７、Ｒ８およびＲ９は、それぞれ独立して、水素、ヒドロカルビル基 、アミノヒドロカルビルヒドロキシヒドロカルビル基、アミノヒドロカルビル基 またはヒドロキシヒドロカルビルオキシヒドロカルビル基であるか、またはＲ７ およびＲ８は、共に結合して、窒素原子および任意には他のへテロ原子（例えば 、窒素、酸素、リンまたはイオウ）を含有する環構造を形成するヒドロカルビル であり得る。一般に、これらのヒドロカルビル基は、約１５０個までの炭素原子 を含有し、多くの場合、約１個〜約３０個の炭素原子を含有する脂肪族ヒドロカ ルビル基である。

他の実施態様では、このアミン塩は、炭化水素置換カルボン酸生成化合物（例え ば、コハク酸生成化合物）と、この酸生成化合物１当量あたり、少なくとも約１ ／２当量の、窒素原子に結合した少なくとも１個の水素を含有するアミンとの反 応により調製したアミルアミンから誘導される。

１実施態様では、本発明のアミン塩を調製する際に有用なヒドロカルビルアミン は、このヒドロカルビル基中に約２個〜約３０個の炭素原子、さらに好ましくは 、このヒドロカルビル基中に約４個〜約２０個の炭素原子を含有する第一級ヒド ロカルビルアミンである。このヒドロカルビル基は、飽和または不飽和であり得 る。第一級飽和アミンの代表例には、低級アルキルアミン（例えば、メチルアミ ン、エチルアミン、ｎ−プロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、ｎ−アミルアミン 、ｎ−へ半ジルアミン）；脂肪族第一級脂肪アミンとして周知であり°Ａｒｍｅ ｅｎ”第一級アミン（アルマックケミカルズ（Ａｒｍａｋ　ＣｈｅｍｉｃａＩｓ ）　（シカゴ、イリノイ）から入手できる生成物）として市販の周知のアミンが ある。典型的な脂肪アミンには、アルキルアミン（例えば、ｎ−ヘキシルアミン 、ｎ−オクチルアミン、ｎ−デシルアミン、ｎ−ドデシルアミン、ｎ−テトラデ シルアミン、ｎ−ペンタデシルアミン、ｎ−へ牛すデシルアミン、ｎ−オクタデ シルアミン（ステアリルアミン）など）が挙げられる。これらの°Ａｒｍｅｅｎ ″箪−級アミンは、蒸留した等級および工業等級の両方で入手できる。蒸留した 等級を用いると、より純粋な反応生成物が得られるが、一方、所望のアミドおよ びイミドは工業等級のアミンとの反応によって形成される。混合した脂肪アミン （例えば、アルマツクのＡｒｍｅｅｎ−Ｃ，Ａｒｍｅｅｎ−Ｏｓ　Ａｒｔａｅｅ ｎ−ＯＬ、　Ａｒｔａｅｅｎイ、Ａｒｍｅｅｎ−ＨＴ、　Ａｒ覆ｅｅｎ　Ｓおよ びＡｒｍｅｅｎ　ＳＤ）もまた適当である。

他の実施態様では、本発明の組成物のアミン塩には、アルキル基中に少なくとも 約４個の炭素原子を有する第三級脂肪族第一級アミンから誘導されるものがある 。大ていの場合には、これらのアミン塩は、このアルキル基中に、全体で約３０ 個より少ない炭素原子を有するアルキルアミンから誘導される。

通常、この第三級脂肪族第一級アミンは、次式により表されるモノアミンである ： Ｆｉｎ ここで、Ｒ１１＋は、１個〜約３０個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基で ある。このようなアミンは、第三級ブチルアミン、第三級ヘキシル第一級アミン 、１−メチル−１−アミノシクロへ牛サン、第三級オクチル第一級アミン、第三 級デシル第一級アミン、第三級ドデシル第一級アミン、第三級テトラデシル第一 級アミン、第三級ヘキサデシル第一級アミン、策三級オクタデシル東−級アミン 、第三級テトラフサニ／ｌ／第−Ｈｚ−アミノ、第三級オクタコサニル第一級ア ミンにより例示される。

アミンの混合物もまた、本発明の目的上、有用である。このタイプのアミン混合 物の例には、ｒＰｒｉｍｅｎｅ　８１ＲＪ　（これは、ＣＩｌ〜ＣＩ４第三級ア ルキル第一級アミンの混合物である）、およびｒ　Ｐｒｌｍｅｎｅ　ＪＭ−丁」 　（これは、ＣＩＯ〜Ｃ２２第三級アルキル簗−級アミンの類似混合物である） （これらは共に、ローム　アンドハース　カンパ＝　−（Ｒｏｈｍ　ａｎｄ　Ｈ ａａｓ　Ｃｏｍｐａｎｙ）がら入手できる）がある。第三級アルキル第−級アミ ンおよびそれらの調製方法は、当業者に周知であり、従って、さらに論述する２ 要はない。本発明の目的上で有用な第三級アルキル第一級アミン、およびそれら の調製方法は、米国特許第２．９４５．７４９号に記述されており、その内容は 、このことに関する教示について、ここに援用されている。

炭化水素鎖がオレフィン性不飽和を含有する第一級アミンもまた、極めて有用で ある。それゆえ、Ｒ７基は、鎖長に依存して、１個またはそれ以上のオレフィン 性不飽和を含有し得、通常、１０個の炭素原子あたり、１個だけの二重結合を含 有し得る。代表的なアミンには、ドデセニルアミン、ミリストレイルアミン（ｍ ｙｒｉ　５ｔｏｌｅｙｌａ＊１ｎｅ）、パルミトレイルアミン（ｐａ１ｍｉｔｏ ｌｅｙｌａｗ＋１ｎｅ）、オレイルアミンおよびリルイルアミン（１ｉｎｏｌｅ ｙｌａｍｔｎｅ）がある。このような不飽和アミンはまた、アルメーン（Ａｒｍ ｅｅｎ）の商品名で入手可能である。

第二級アミンには、上記のアルキル基２個を有するジアルキルアミン（これには 、Ａｒｍｅｅｎ　２ＣおよびＡｒｍｅｅｎ　［ｆＴのような市販の脂肪第二級ア ミンが包含される）、および以下の条件で混合されたジアルキルアミンが挙げら れる：この場合、例えば、Ｒ７は脂肪アミンであり、モしてＲ９は、低級アルキ ル基（１個〜９個の炭素原子を膏する；例えば、メチノペエチノベｎ−プロピル 、ｌ−プロピル、ブチルなど）であるか、またはＲ８は、基の実質的に炭化水素 的な性質を損なわない池の非反応性置換基または極性置換基（ＣＮ、アルキル、 カルボアルコキシ、アミド、エーテル、チオエーテル、ハロ、スルホキシド、ス ルホン）を有するアルキル基であり得る。この脂肪ポリアミンジアミンには、モ ノアルキルまたはジアルキルの対称または非対称エチレンジアミン、プロパンジ アミン（１，２または１．３）　、および上のポリアミン類似物が挙げられる。

適当な市販の脂肪ポリアミンには、ｒＤｕｏｍｅｅｎ　ＣＪ　（Ｎ−ココ−１， ３−ジアミノプロパン）、ｒＤｕｏｍｅｅｎ　ＳＪ　（Ｎ−ツヤ−１，３−ジア ミノプロパン）、ｒＤｕｏｍｅｅｎ　ＴＪ　（Ｎ−夕０　（、３−ジアミノプロ パン）、またはｒＤｕｏｍｅｅｎ　ＯＪ　（Ｎ−オレイル−１，３−ジアミノプ ロパン）がある。「デュオメーン（Ｄｕｏｍｅｅｎ）類」は、アルマツクケミカ ルカンパニー（シカゴ、イリノイ）の生成物データ報告書（Ｐｒｏｄｕｃｔ　Ｄ ａｔａ　Ｂｕｌｌｅｔｉｎ）箪７−０ＲＩ号に記述の市販（Ｄジ７ミ７類である 。他の実施態様では、この第二級アミンは、環状アミン（例エバ、ピペリジン、 ピペラジン、モルホリンなど）であり得る。

このアミン塩を調製する際に有用な他の策−級アミンは、第一級エーテルアミン Ｒ”　０ＲＩ２ＮＦ１２であり、ここで、ＲＩ２は、２個〜６個の炭素原子を有 する二価アルキレン基であり、モしてＲ１１は、約５個〜約１５０個の炭素原子 を有するヒドロカルビル基である。これらの第一級エーテルアミンは、一般に、 アルコールＲ１１と不飽和ニトリルとの反応により、調製される。

このアルコールのＲ１１基は、約１５０個までの炭素原子を有する炭化水素ベー スの基であり得る。典型的には、そして効率および経済上から、このアルコール は、線状または分枝状の脂肪族アルコールであり、Ｒ１１は、約５０個までの炭 素原子を有し、好ましくは、２６個までの炭素原子を有し、最も好ましくは、Ｒ １＋は、６個〜２０個の炭素原子を有する。このニトリル反応物は２個〜６個の 炭素原子を有し得、アクリロニトリルが最も好ましい。エーテルアミンは、マー ス　ケミカルカンパニー（Ｍａｒｓ　Ｃｈｅｍｉｍａｌ　Ｃｏｍｐａｎｙ）　（ アトランタ、ジブ−シア）により製造され販売されているサーファム（ＳＵＲＦ ＡＭ”″）の名称で入手できる周知の市販生成物である。このようなアミンの典 型例には、約１５０〜約４００の分子量を有するものがある。好ましいエーテル アミンは、ＳＩＪＲＦＡＭ　Ｐ１４ＡＢ　（分枝したＣ＋ｔ）　、ＳＵＲＦＡＭ Ｐ１６Ａ　（直鎖Ｃｐｓ）　、ＳＵＲＦＡＭ　Ｐ１７ＡＢ　（分枝したＣ＋　７ ）として同定したものにより例示される。上記のおよびこの後で用いるサーファ ム（ＳＵＲＦＡＭ＞類の炭素鎖長（すなわち、Ｃ１ａなど）は、概算値であり、 そして酸素のエーテル結合を含む。例えば、ＡＣ１４サーファム（ＳＵＲＦＡＭ ）であれば、以下の一般式を有する：Ｃ＋ｅＦ１２＋０Ｃ３Ｈ６ＮＨ２ アミン塩を形成するために用いるアミンは、ヒドロ牛ジヒドロカルビルアミンで あり得る。すなわち、Ｒ７，ＲＢおよび／またはＲ９は、ヒドロキシヒドロカル ビル基またはヒドロキシヒドロカルビルオキシヒドロカルビル基であり得る。■ 実施態様では、これらのヒドロキシヒドロカルビルアミンは、次式により表され 得る： ここで、Ｒ１３は、一般に、約６個〜約３０個の炭素原子を含有するヒドロカル ビル基、Ｒ１１はエチレン基またはプロピレン基、ＲＩ５は、約５個までの炭素 原子を含有するアルキレン基、ａは０または１、各ＲＩ６は水素または低級アル キル基、そしてｘｌｙおよびＺは、それぞれ独立して、０〜約１０の整数であり 、Ｘ、ｙおよび２の少なくとも１個は、少なくとも１である。

上のヒドロキシヒドロカルビルアミンは、当該技術分野で周知の方法により調製 され得、このようなヒドロキシヒドロカルビルアミンの多くは市販されている。

これらは、例えば、少なくとも６個の炭素原子を含有する第一級アミンと、種々 の量のアルキレンオキシド（例えば、エチレンオキシド、プロピレンオキシドな ど）との反応により、調製され得る。この第一級アミンは、脂肪油（例えば、獣 脂油、まっこう鯨油、ココナツツ油など）の加水分解により得られるような単一 のアミンまたはアミン混合物であり得る。約６個〜約３０個の炭素原子を含有す る脂肪酸アミンの特定の例には、飽和脂肪族アミンおよび不飽和脂肪族アミン（ 例えば、オクチルアミン、デシルアミン、ラウリルアミン、ステアリルアミン、 オレイルアミン、ミリスチルアミン、パルミチルアミン、ドデシルアミンおよび オクタデシルアミン）が挙げられる。

上の式のａがＯである有用なヒドロキシヒドロカルビルアミンには、２−ヒドロ キシエチルヘキシルアミン、２−ヒドロキシエチルオクチルアミン、２−ヒドロ キシエチルドデシルアミン、２−ヒドロキシエチルテトラデシルアミン、２−ヒ ドロキシエチルペンタデシルアミン、２−ヒドロキシエチルエイコシルアミン、 ２−ヒドロキシエチルトリアコンチルアミン、２−ヒドロキシエチルオレイルア ミン、２−ヒドロキシエチルタロアミン、２−ヒドロキシエチルツヤアミン、ビ ス（２−ヒドロキシエチル）へ牛ジルアミン、ビス（２−ヒドロキシエチル）オ クチルアミン、ビス（２−ヒドロキシエチル）ドデシルアミン、ビス（２−ヒド ロキシエチル）−テトラデシルアミン、ビス（２−ヒドロキシエチル）ペンタデ シルアミン、ビス（２−ヒドロキシエチル）エイコシルアミン、ビス（２−ヒド ロキシエチル）−トリアコンチルアミン、ビス（２−ヒドロキシエチル）オレイ ルアミン、ビス（２−ヒドロキシエチル）タロアミン、ビス（２−ヒドロキシエ チル）ツヤアミン、２−ヒドロ半シルプロピルヘキシルアミン、２−ヒドロキシ プロピルオクチルアミン、２−ヒドロキシプロピルドデシルアミン、２−ヒドロ キシプロピルテトラデシルアミン、２−ヒドロキシプロピルペンタデシルアミン 、２−ヒドロキシプロピルエイコシルアミン、２−ヒドロキシプロピルトリアコ ンチルアミン、２−ヒドロ牛ンプロビルオレイルアミン、２−ヒドロキシプロピ ルタロアミン、２−ヒドロキシプロピルツヤアミン、ビス（２−ヒドロキシプロ ピル）ヘキシルアミン、ビス（２−ヒドロキシプロピル）オクチルアミン、ビス （２−ヒドロキシプロピル）ドデシルアミン、ビス（２−ヒドロキシプロピル） テトラデシルアミン、ビス（２−ヒドロキシプロピル）ペンタデシルアミン、ビ ス（２−ヒドロキシプロピル）エイコシルアミン、ビス（２−ヒドロキシプロピ ル）トリアコンチルアミン、ビス（２−ヒドロキシプロピル）オレイルアミン、 ビス（２−ヒドロキシプロピル）タロアミン、ビス（２−ヒドロキシプロピル） ツヤアミン、およびそれらの混合物が包含される。上の式でＸおよびｙの少な（ とも１個が少なくとも２である類似の群、例えば、２−ヒドロキシエトキシエチ ルヘキシルアミンもまた、包含される。

ａが０である非常に多くのヒドロキシヒドロカルビルアミンは、アルマツク　ケ ミカルデイビジョンオンアクゾナ　インコーボレーティッド（Ａｒｍａｋ　Ｃｈ ｅｍｉｃａｌ　Ｄｉｖｉｓｉｏｎ　ｏｆ　Ａｋｚｏｎａ、Ｉｎｃ、、）の（シカ ゴ、イリノイ）から、「エトメーン（ＥｔｈｏｍｅｅｎＮおよび「ブロポメーン （Ｐｒｏｐｏｍｅｅｎ）Ｊの一般的な商品名称で入手できる。このような生成物 の特定の例には、ｒ　Ｅｔｈ。

５ｅｅｎ　Ｃ／１５Ｊ　（これは、コフナ／ツ脂肪酸のエチレンオキシド縮合物 であり、約５モルのエチレンオキシドを含有する）；「Ｅｔｈｏｓｅｅｎ　Ｃ／ ２０」およびｒＣ／２５Ｊ　（これらもまた、ココナ。

ツ脂肪酸のエチレンオキシド縮合生成物であり、それぞれ、約１０モルおよび１ ５モルのエチレンオキシドを含有する）；「Ｅｔｈｏｉｅｅｎ　Ｏ／１２Ｊ　（ これは、オレイルアミンのエチレンオキシ１’１合生成物であり、１モルのアミ ンあたり、約２モルのエチレンオキシドを含有する）が挙げられる。ｒＥｔｈｏ ｍｅｅｎ　Ｓ／１５」およびｒＳ／２０Ｊ　（これらは、ステアリルアミンのエ チレンオキシド縮合生成物であり、それぞれ、１モルのアミンあたり、約５モル および１０モルのエチレンオキシドを含有する）；およびｒＥｔｈｏｍｅｅｎ　 Ｔ／１２、Ｔ／１５Ｊおよび「Ｔ／２５Ｊ　（これらは、獣脂アミンのエチレン オキシド縮合生成物であり、それぞれ、１モルのアミンあたり、約２モル、５モ ルおよび１５モルのエチレンオキシドを含有する）も挙げられる。ｒＰｒｏｐｏ ｍｅｅｎ　Ｏ／１２」は、１モルのオレイルアミンと２モルのプロピレンオキシ ドとの縮合生成物である。

ａが１であるアルコキシル化アミンの市販の例には、ｒＥｔｈｏｄｕｏｍｅｅｎ 　Ｔ／１３ＪおよびｒＴ／２０Ｊが挙げられ、これらは、　Ｎ−タロトリメチレ ンジアミンのエチレンオキシド縮合生成物であり、それぞれ、１モルのジアミン あたり、３モルおよび１０モルのエチレンオキシドを含有する。

および 中和剤として有用な金属酸化物および金属水酸化物は、周期表の男■族金属およ び策ＩＩ族金属の酸化物および水酸化物である。これらの金属は、特に、リチウ ム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウムおよび 亜鉛である。

上で述べたように、成分＜Ｄ）およびトリチアンは、成分（Ａ）および成分（Ｂ ）から形成される。これは、室温から約１５０　’Ｃまでの温度にて、成分（Ａ ）と成分（Ｂ）とを混合し、そしてカルボニル（Ｃ＝Ｏ）部分の減少を赤外で観 察することにより、行われる。以下の実施例は、トリチアンおよび成分（Ｄ）の 形成を示す。他に指示がなければ、全ての温度は摂氏である。

支立五上 ３リツトルの四ツロフラスコに、７６９．３部（６モル）の２−エチルヘキサナ ールを充填し、そして１時間あたり０．２立方フイートの割合で窒素で置換しつ つ、これらの内容物を８０°Ｃまで加熱する。１時間にわたって、次式に対応す る０、０−ジイソオクチル水素ホスホロジチオエート１１４０部（３モル）を加 えるこれらの内容物を、２．５時間にわたって１２５°Ｃまで加熱し、そしてこ の１度で１．５時間維持する。８５℃にて、これらの内容物を、１５　ｍｍＨｇ で真空ストリッピングする。７９のブロモフェノールブルーに対する中和価およ び１１１のフェノールフタレインに対する中和価を有する生成物１８９４部が得 られる。本実施例の生成物は、Ｒ１がＣ７ＨＩＳであるトリチアンおよび成分（ Ｄ）である。

（以下余白） トリーチアン　反応生成物（Ｄ） Ｌ嵐五呈 ２−エチルヘキサナールと０．０−ジイソオクチル水素ホスホロジチオエートと のモル比を、２二１ではなく１：１としたこと以外は、実施例１の方法を繰り返 す。実施例１のトリチアンおよび以下の構造の成分（Ｄ）が得られる：成分（Ｄ ）は、この中和剤と反応して、塩を形成する。塩の形成は、室温から約７５℃ま での温度で起こる。成分（Ｄ）の各当量（リンを基準にした等価）に対し、約０ ．７５当量から約３．０当量まで、好ましくは、約０．７５当量から約２．５当 量、最も好ましくは、約０．７５当量から約２．０当量（中和価を基準にして） の中和剤が使用される。この中和剤は、濾過したトリチアン−成分（Ｄ＞混合物 に添加され得るか、またはこのトリチアン−成分（Ｄ）の形成後ではあるが濾過 前に、添加され得る。実施例３〜７では、前者が示され、それに続〈実施例８〜 １２では、後者が示される。

支監史主 ２す、トルの四ノロフラスコに、実施例１の組成物５６８部（０、ｇ当量りを加 える。これらの内容物を、３０°Ｃにて１時間あたり０．２立方フイートの割合 で窒素で置換しつつ、攪拌する。実施例Ｃ−１の組成物４４９部（２，１６当ｊ ｌ）を加える。これらの内容物を４０℃まで加熱し、その状態で３０分間維持し 、次いで、１０＋ｕＨｇにて８０℃までストリッピングする。残留物が生成物で ある。分析値：イオウは３．９５％；リンは１．８４％；カルシウムは３．０６ ％；ブロモフェノールブルー中和価は４３．５゜支五医玉 実施例３の方法に従って、実施例１の組成物１５８部（０，２５当量）を、実施 例ｃ−ｓｂの組成物５６部（０，３０当量）、およびトルエン５０　ｍｌと共に 、反応容器に加える。これらの内容物を３０℃まで加熱し、この温度では、発熱 により温度が４０℃まで上がる。これらの内容物を、１０　＋＊ｄｇにて、８０ ℃までストリッピングする。この塩は、以下の分析値を有する：イオウは８．３ ８％；リンは３．７４％；カルシウムは３．２５％：ブロモフェノールブルーに 対する中和価は７，９゜ 支五匠旦 実施例ｃ−ｓｂの組成物に代えて、実施例Ｃ−４ｂの組成物９２．４部（０，３ ０当量）を用いること以外は、実施例４の方法を繰り返す。得られた塩は、以下 の分析値を宵する：イオウは７．７１％；リンは３．１６％；カルシウムは３． ６７％；　Ｄ６６４Ｂアルカリ価は１３．０゜ 支敷匠工 実施例ｃ−ｓｂの組成物に代えて、実施例Ｃ−６の組成物４２．１部（０，３０ 当量）を用いること以外は、実施例４の方法を繰り返す。

得られた塩は、以下の分析値を有する：イオウは８．６５％；リンは３．６９％ ；マグネシウムは１．９９％；　Ｄ６５４Ｂアルカリ価は２．９゜支五五工 実施例ｃ−ｓｂの組成物に代えて、実施例Ｃ−２の組成物３８．３部（０，３０ 当量）を用いること以外は、実施例４の方法を繰り返す。

得られた塩は、以下の分析値を有する：イオウは８．６１％；リンは４．０１％ ：ナトリウムは３．７４％；　Ｄ６６４Ｂアルカリ価は５８．２゜支五五五 本実施例では、アルデヒドニリン含有酸のモル比は、１：１である。

１リツトルのフラスコに、２−エチルヘキサナール１２８．２部（１，０モル） および０．０−ジイソオクチル水素ホスホロジチオエート３８０部（１モル）を 充填する。これらの内容物を、１時間あたり０，２立方フイートの割合で窒素で 置換しつつ、８０℃まで加熱し、この温度で１時間維持する。温度を４時間にわ たり１５０℃まで上げ、そしてこの温度で５時間維持する。４０℃にて、Ｐｒｉ ｍｅｎｅ　８１Ｒアミン１２２部（０，６３９モル）を加え、そして温度を４０ ℃で維持する。得られた塩は、以下の分析値を有する：イオウは９．３５％；リ ンは４．９０％；窒素は１．４５％；フェノールフタレインに対する中和価は７ ０．６゜ ｉ血五工 本実施例では、アルデヒドニリン含有酸のモル比は２：１である。

１リツトルのフラスコに、２−エチルヘキサナール１９２．３部（１，５モル） および０．０−ジイソオクチル水素ホスホロジチオニー）２７０．！１部（０， ７５モル）を充填する。これらの内容物を、２０ｍｍＨｇにて１２５まで加熱し 、そしてこの状態で１時間維持する。

４０℃にて、１２５部（０，６５４モル）のＰｒｉｍｅｎｅ　８１Ｒを加え、そ して温度を４０”Ｃで維持する。得られた塩は、以下の分析値を有する：イオウ は７．６３％；リンは３．７１％；窒素は１．５８％：ブロモフェノールブルー に対する中和価は２．４゜Ｌ敷五皿 Ｐ２Ｓ５と、６０％の４−メチル第二級アミルアルコールおよび４０％のイソプ ロピルアルコールを含有するアルコール混合物とを反応させることにより、ジチ オシリン酸を調製する。

２リツトルのフラスコに、イソブチルアルデヒド２８８部（４モル）を充填し、 そして５０℃まで加熱して、ジチオリン酸５８２部（２モル）を加える。これら の内容物を１２５°Ｃまで加熱し、そしてこの状態で２時間維持する。次いで、 これらの内容物を、２５　ｍ＋Ｈｇにて８０℃まで冷却する。６０℃にて、３１ ２部（１，６３モル）のＰｒｉｍｅｎｅ　８１Ｒを加え、そして温度を６０℃で 維持する。

得られた塩は、以下の分析値を有する：イオウは１０．６％；リンは５．０６％ ；窒素は２．２８％；ブロモフェノールブル−に対する中和価は５゜ 支五匠Ｕ Ｐ２Ｓ５と、４−メチル第二級アミルアルコールとを反応させることにより、ジ チオリン酸を調製する。

１リツトルのフラスコに、２−エチルヘキサナール１９２部（１，５モル）を充 填し、そして８０℃まで加熱して、上のジチオリン酸２４６部（０，７５モル） を加える。これらの内容物を１２５℃まで加熱し、そしてこの状態で１．５時間 維持する。次いで、これらの内容物を、、　１５　ｍｍＨｇにて８０℃までスト リッピングする。４０℃にて、１２５部（０−６５モル）のＰｒｉｍｅｎｅ　８ １Ｒを加え、そして温度を４０℃で維持する。得られた塩は、以下の分析値を有 する：イオウは８．６６％；リンは４．０９％；窒素は１．６８％；ブロモフェ ノールブルーに対する中和価は３゜ 支血五Ｕ １リツトルのフラスコに、イソブチルアルデヒド１４４部（２，０モル）を充填 し、そして５０℃まで加熱して、０．０−ジイソオクチル水素ホスホロジチオエ ート４００部を加える。これらの内容物を１２５℃まで加熱し、この温度で１． ５時間維持し、次いで、１５　＊ｎＥＩｇにて８０℃まで冷却する。６０℃にて 、１７２部（０，９０モル）のＰｒｉｍｅｎｅ　８１Ｒを加え、そして温度を６ ０℃で維持する。得られた塩は、以下の分析値を有する：イオウは９．１９％ニ リンは４゜８５％；窒素は１．８６％；ブロモフェノールブルーに対する中和価 は４゜ 本発明の組成物は、潤滑組成物に有用な極圧剤であることがわかっている。本発 明の組成物はまた、自動変速機液および油圧作動液のような他の機能流体用の添 加剤としての用途が見いだされ得る。

本発明の組成物は、この組成物を、処方されるべき特定のオイルまたは機能流体 と直接混合することにより、潤滑油または日勤変速機液などとともに処方され得 る。この潤滑油または他の機能流体はまた、濃縮物の形状にて、本発明の化合物 とともに処方され得る。このような濃縮物は、成分Ａおよび成分Ｂの反応生成物 または成分Ａおよび成分Ｂと成分Ｃとの反応生成物１重量％〜約９９重量％を、 実質的に不活性で通常液状の有機希釈剤または溶媒（例えば、ベンゼン、トルエ ン、キシレン、石油ナフサ、鉱油、エチレングリコールモノメチルエーテルなど ）に加えることにより、調製され得る。

特定の潤滑剤と共に処方したこの添加剤の量は、広範囲に変えられ得、そして潤 滑剤に効果的に極圧特性を与える量でなければならない。好ましい量としては、 この添加剤は、処方した潤滑剤の０．０１重量％〜約１０重量％の範囲であり得 る。

最も好ましい実施態様では、この量は、処方した潤滑剤の約０．１重量％〜約５ 重量％の範囲であり得る。

本発明は、その好ましい実施態様に関して説明しているものの、それらの種々の 変更は、この明細書を読めば、当業者に明らかとなることが理解されるべきであ る。従って、ここで開示の発明は、添付の請求の範囲に入るこのような変更を含 むことが意図されていると理解されるべきである。

１五１ 極圧組成物として客用なトリチアンおよびリン含有酸および／またはチオリン含 有酸の誘導体が記述されている。この組成物は、以下の（Ａ）と（Ｂ）とを反応 させることにより得られる反応生成物を溶解した潤滑基油を含有する：１個〜約 １８個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基である（Ｂ）以下の構造を有する リン含有酸二ここで、Ｒ２およびＲ３は、それぞれ独立して、１個〜約３０個の 炭素原子を含有するヒドロカルビル基であり、Ｘｌおよびｘ２は、それぞれ独立 して、酸素またはイオウであり、そしてｎは、独立して、０またはｌである。

中和剤である成分（Ｃ）は、成分（Ａ）と成分（Ｂ）との反応により形成された リン含有酸および／またはチオリン含有酸の中間体と反応し得る。

補正書の写しく翻訳文）提出書（特許法第１８４条の７第１項）１．特許出願の 表示 ＰＣＴ／ＵＳ９２１００３２０ ２、発明の名称 トリチアンおよびリン含有酸および／またはチオリン含有酸の誘導体 ３、特許出願人 住所　アメリカ合衆国　オハイオ　４４０９２−２２９８ウィクリフ、レイクラ ンド　ブールバード　２９４００名称　ザ　ルブリゾル　コーポレイション４、 代理人 住所　〒５４０　大阪府大阪市中央区域見−下目２番２７号クリスタルタワー１ ３階−一 ５、補正書の提出年月日 １１８皿 １、以下の（Ａ）と（Ｂ）とを反応させることにより得られる反応生成物を溶解 した潤滑基油を含有する組成物：（Ａ）Ｒ’Ｃ■の構造を有するアルデヒドであ って、ここで、Ｒは、１個〜約１８個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基で ある（Ｂ）以下の構造を有するリン含有酸：ここで、Ｒ２およびＲ３は、それぞ れ独立して、１個〜約３０個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基、ｘｌおよ びｘ２は、それぞれ独立して、酸素またはイオウであり、モしてｎは、独立して 、Ｏまたは１である。

２、前記ヒドロカルビル基Ｒ１が、１個〜約８個の炭素原子を特徴する請求項１ に記載の組成物。

３、前記ヒドロカルビル基Ｒ２およびＲ３が、独立して、１個〜約１２個の炭素 原子を特徴する請求項ｌに記載の組成物。

４、前記ｘ１およびｘ２が共に酸素であり、そして前記ｎが１である、請求項３ に記載の組成物。

５、以下の（Ａ）と（Ｂ）とを反応させることにより中間体を形成し、そして該 中間体を中和剤（Ｃ）と反応させることにより得られる反応生成物の少量を溶解 した主要量の潤滑基油を含有する組成物： （Ａ）Ｒ’ＣＩ’ｌの構造を有するアルデヒドであって、ここで、Ｒ１は、１個 〜約１８個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基である（Ｂ）以下の構造を有 するリン含有酸：ここで、Ｒ２およびＲ３は、それぞれ独立して、１個〜約３０ 個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基であり、ｘｌおよびｘ２は、それぞれ 独立して、酸素またはイオウであり、モしてｎは、独立して、０または１である 。

６、前記ヒドロカルビル基Ｒ１が、１個〜約８個の炭素原子を特徴する請求項５ に記載の組成物。

７、前記ヒドロカルビル基Ｒ２およびＲ３が、独立して、１個〜約１２個の炭素 原子を特徴する請求項５に記載の組成物。

８、前記ｘ１およびｘ２が共に酸素であり、そして前記ｎが１である、請求項７ に記載の組成物。

９、前記中和剤（Ｃ）が、金属オーバーベース化組成物である、請求項５に記載 の組成物。

１０、請求項９に記載の組成物であって、前記（Ｃ）が、アルキル化アリールス ルホン酸から誘導された金属オーｔｚＨ−ベース化スルホン酸塩であり、該アル キル基が、少な（とも１５個の脂肪族炭素原子を含有し、そして該金属が、アル カリ金属またはアルカリ土類金属である、組成物。

１１、前記アルカリ土類金属が、カルシウムまたはマグネシウムである、請求項 １Ｏに記載の組成物。

１２、前記アルカリ金属がナトリウムである、請求項１０に記載の組成物。

１３、請求項９に記載の組成物であって、前記（Ｃ）が、少なくとも１２個の脂 肪族炭素原子を有する脂肪酸から誘導された金属オーバーベース化カルボキシレ ートであり、そして該金属が、カルシウムまたはマグネシウムである、組成物。

１４、請求項９に記載の組成物であって、前記（Ｃ）が、アルキル化フェノール とホルムアルデヒドとの反応から誘導された金属オーバーベース化フェネートで あり、該アルキル基が、少なくとも６個の脂肪族炭素原子を有し、そして、 該金属が、カルシウムまたはマグネシウムである、組成物。

１５、請求項１４に記載の組成物であって、前記フェネートが、アルキル化フェ ノールと硫化剤との反応により誘導され、 該アルキル基が、少なくとも６個の脂肪族炭素原子を有すし、そして、 該金属が、カルシウムまたはマグネシウムである、組成物。

１６、請求項１４に記載の組成物であって、前記フェネートが、少なくとも６個 の脂肪族炭素原子を有するアルキル化フェノールと、硫化剤およびホルムアルデ ヒドとの反応から誘導され、そして該金属が、カルシウムまたはマグネシウムで ある、組成物。

１７、請求項５に記載の組成物であって、前記中和剤（Ｃ）が、ＲＪ　ＲＳ　Ｒ ６Ｈの構造のアミンであり、ここで、Ｒ１、Ｒ５およびＲ６は、それぞれ独立し て、水素、または１個〜約３０個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基である 、組成物。

１８、請求項５に記載の組成物であって、前記中和剤（Ｃ）が、金属酸化物、金 属水酸化物およびそれらの混合物からなる群から選択され、 ここで、該金属は、アルカリ金属、アルカリ土類金属、遷移金属、アルミニウム 、スズ、シリコンおよびホウ素およびそれらの組合せからなる群から選択され、 該アルカリ金属は、リチウム、ナトリウムおよびカリウムからなる群から選択さ れ、 該アルカリ土類金属は、マグネシウム、カルシウムおよびバリウムからなる群か ら選択され、 該遷移金属は、亜鉛、モリブデン、マンガン、ニッケル、コバルト、銅、チタン 、バナジウム、タングステン、ジルコニウム、鉄およびそれらの組合せからなる 群から選択される、組成物。

１９、　請求項１の反応生成物的１重量％〜約９９Ｍ量％を含有し、残りが、実 質的に不活性であり、かつ通常液状の有機希釈剤または溶媒である、潤滑組成物 を処方するための濃縮物。

２０、請求項５の反応生成物約１重量％〜約９９重量％を含有し、残りが、実質 的に不活性であり、かつ通常液状の有機希釈剤または溶媒である、潤滑組成物を 処方するための濃縮物。

２１、請求項１の反応生成物約０．０１重量％〜約１０重量％を含有し、残りが 、実質的に不活性であり、かつ通常液状の有機希釈剤または溶媒である潤滑組成 物。

２２、請求項５の反応生成物的０９０１重量％〜約１０重量％を含有し、残りが 、実質的に不活性であり、かつ通常液状の有機希釈剤または溶媒である潤滑組成 物。

国際調査報告 １ｍ、、、＋ｌａｍ、ａｍ１ｃｍ＋１ｍＮ５　ＰＣ■／ＵＳ９２１００３２０

Claims (36)

【特許請求の範囲】
1. １．以下の（Ａ）と（Ｂ）とを反応させることにより得られる反応生成物を溶解 した潤滑基油を含有する組成物：（Ａ）▲数式、化学式、表等があります▼の構 造を有するアルデヒドであって、ここで、Ｒは、１個〜約１８個の炭素原子を含 有するヒドロカルビル基である； （Ｂ）以下の構造を有するリン含有酸：▲数式、化学式、表等があります▼ ここで、Ｒ２およびＲ３は、それぞれ独立して、１個〜約３０個の炭素原子を含 有するヒドロカルピル基、Ｘ１およびＸ２は、それぞれ独立して、酸素またはイ オウであり、そしてｎは、独立して、０または１である。
2. ２．前記ヒドロカルビル基Ｒ１が、１個〜約１２個の炭素原子を含有する、請求 項１に記載の組成物。
3. ３．前記ヒドロカルビル基Ｒ１が、１個〜約８個の炭素原子を含有する、請求項 ２に記載の組成物。
4. ４．前記ヒドロカルビル基Ｒ２およびＲ３が、独立して、１個〜約１８個の炭素 原子を含有する、請求項１に記載の組成物。
5. ５．前記ヒドロカルビル基Ｒ２およびＲ３が、独立して、１個〜約１２個の炭素 原子を含有する、請求項４に記載の組成物。
6. ６．前記Ｘ１およびＸ２が共に酸素であり、そして前記ｎが１である、請求項５ に記載の組成物。
7. ７．以下の（Ａ）と（Ｂ）とを反応させることにより中間体を形成し、そして該 中間体を中和剤（Ｃ）と反応させることにより得られる反応生成物の少量を溶解 した主要量の潤滑基油を含有する組成物： （Ａ）▲数式、化学式、表等があります▼の構造を有するアルデヒドであって、 ここで、Ｒ１は、１個〜約１８個の炭素原子を含有するヒドロカルピル基である ； （Ｂ）以下の構造を有するリン含有酸：▲数式、化学式、表等があります▼ ここで、Ｒ２およびＲ３は、それぞれ独立して、１個〜約３０個の炭素原子を含 有するヒドロカルビル基、Ｘ１およびＸ２は、それぞれ独立して、酸素またはイ オウであり、そしてｎは、独立して、０または１である。
8. ８．前記ヒドロカルピル基Ｒ１が、１個〜約１２個の炭素原子を含有する、請求 項７に記載の組成物。
9. ９．前記ヒドロカルビル基Ｒ１が、１個〜約８個の炭素原子を含有する、請求項 ８に記載の組成物。
10. １０．前記ヒドロカルピル基Ｒ２およびＲ３が、独立して、１個〜約１８個の炭 素原子を含有する、請求項７に記載の組成物。
11. １１．前記ヒドロカルビル基Ｒ２およびＲ３が、独立して、１個〜約１２個の炭 素原子を含有する、請求項１０に記載の組成物。
12. １２．前記Ｘ１およびＸ２が共に酸素であり、そして前記ｎが１である、請求項 １１に記載の組成物。
13. １３．前記中和剤（Ｃ）が、金属オーバーベース化組成物である、請求項７に記 載の組成物。
14. １４．請求項１３に記載の組成物であって、前記（Ｃ）が、アルキル化アリール スルホン酸から誘導される金属オーバーベース化スルホン酸塩であり、該アルキ ル基が、少なくとも１５個の脂肪族炭素原子を有する、組成物。
15. １５．前記金属が、アルカリ金属またはアルカリ土類金属である、請求項１４に 記載の組成物。
16. １６．前記アルカリ土類金属が、カルシウムまたはマグネシウムである、請求項 １５に記載の組成物。
17. １７．前記アルカリ金属がナトリウムである、請求項１５に記載の組成物。
18. １８．前記（Ｃ）が、少なくとも１２個の脂肪族炭素原子を有する脂肪酸から誘 導される金属オーバーベース化カルボキシレートである、請求項１３に記載の組 成物。
19. １９．前記金属がカルシウムまたはマグネシウムである、請求項１８の組成物。
20. ２０．請求項１３に記載の組成物であって、前記（Ｃ）が、アルキル化フェノー ルとホルムアルデヒドとの反応から誘導される金属オーバーベース化フェネート であり、該アルキル基が、少なくとも６個の脂肪族炭素原子を有する、組成物。
21. ２１．前記金属がカルシウムまたはマグネシウムである、請求項２０に記載の組 成物。
22. ２２．請求項２０に記載の組成物であって、前記フェネートが、アルキル化フェ ノールと硫化剤との反応により誘導され、 該アルキル基が、少なくとも６個の脂肪族炭素原子を有する、組成物。
23. ２３．前記金属がカルシウムまたはマグネシウムである、請求項２２に記載の組 成物。
24. ２４．請求項２０に記載の組成物であって、前記フェネートが、少なくとも６個 の脂肪族炭素原子を有するアルキル化フェノールと、硫化剤およびホルムアルデ ヒドとの反応から誘導される、組成物。
25. ２５．前記金属がカルシウムまたはマグネシウムである、請求項２４に記載の組 成物。
26. ２６．請求項７に記載の組成物であって、前記中和剤（Ｃ）が、Ｒ４Ｒ５Ｒ６Ｎ の構造のアミンであり、ここで、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は、それぞれ独立して、 水素、または１個〜約３０個の炭素原子を含有するヒドロカルピル基である、組 成物。
27. ２７．請求項２６に記載の組成物であって、前記Ｒ４およびＲ５が水素であり、 そしてＲ６が、１個〜約１８個の炭素原子を含有するヒドロカルビルである、組 成物。
28. ２８．請求項７に記載の組成物であって、前記中和剤（Ｃ）が、金属酸化物、金 属水酸化物およびそれらの混合物からなる群から選択される、組成物。
29. ２９．請求項２８に記載の組成物であって、前記金属が、アルカリ金属、アルカ リ土類金属、遷移金属、アルミニウム、スズ、シリコンおよびホウ素およびそれ らの組合せからなる群から選択される、組成物。
30. ３０．請求項２９に記載の組成物であって、前記アルカリ金属が、リチウム、ナ トリウムおよびカリウムからなる群から選択される、組成物。
31. ３１．請求項２９に記載の組成物であって、前記アルカリ土類金属が、マグネシ ウム、カルシウムおよびバリウムからなる群から選択される、組成物。
32. ３２．請求項２９に記載の組成物であって、前記遷移金属が、亜鉛、モリブデン 、マンガン、ニッケル、コバルト、銅、チタン、バナジウム、タングステン、ジ ルコニウム、鉄およびそれらの組合せからなる群から選択される、組成物。
33. ３３．請求項１の反応生成物約１重量％〜約９９重量％を含有し、残りが、実質 的に不活性であり、かつ通常液状の有機希釈剤または溶媒である、潤滑組成物を 処方するための濃縮物。
34. ３４．請求項７の反応生成物約１重量％〜約９９重量％を含有し、残りが、実質 的に不活性であり、かつ通常液状の有機希釈剤または溶媒である、潤滑組成物を 処方するための濃縮物。
35. ３５．請求項１の反応生成物約０．０１重量％〜約１０重量％を含有し、残りが 、実質的に不活性であり、かつ通常液状の有機希釈剤または溶媒である潤滑組成 物。
36. ３６．請求項７の反応生成物約０．０１重量％〜約１０重量％を含有し、残りが 、実質的に不活性であり、かつ通常液状の有機希釈剤または溶媒である潤滑組成 物。