JPH05505803A - 皮膚適合性水性界面活性剤混合物 - Google Patents

皮膚適合性水性界面活性剤混合物

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JPH05505803A JP91506314A JP50631491A JPH05505803A JP H05505803 A JPH05505803 A JP H05505803A JP 91506314 A JP91506314 A JP 91506314A JP 50631491 A JP50631491 A JP 50631491A JP H05505803 A JPH05505803 A JP H05505803A
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ヘンケル・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチェン
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 皮膚適合性水性界面活性剤混合物 本発明は、アルキルおよびアルケニルグリコシドの硫酸化生成物、両性または双 性イオン界面活性剤および、所望により他の界面活性剤を含有する、皮膚に対し て良好な適合性を有する水性界面活性剤混合物、並びに化粧品用身体衛生配合物 の製造の為のその使用に関する。
身体の手入れおよび髪の手入れの為の配合物は、起泡力および洗浄力に関して、 並びに皮膚に対する適合性に関して厳しい要件を満たさなければならない。界面 活性剤、特にアルキルスルフェートまたはアルキルエーテルスルフェート等の陰 イオン界面活性剤は、起泡力および洗浄力を向上させる為に使用することができ る。しかし、これらの物質の皮膚に対する適合性は、多くの応用において満足の 得られないものである。
陰イオン界面活性剤の皮膚に対する適合性が、両性または双性イオン界面活性剤 と組み合わせることによって改良されることは既知である。しかし多くの場合、 この種の混合物は両性または双性イオン界面活性剤の含有割合が25重量%以上 である時にのみ、適切な皮膚適合性を示す。更に、陰イオン界面活性剤と両性ま たは双性イオン界面活性剤との混合は、しばしば起泡力の減少を導く。
陰イオン界面活性剤の皮膚に対する適合性が、それらをマグネシウム塩の状態で 使用することによって改良されることも既知である[エールットル・コスメトー ル(Xrztl、 Kosmetol、 )、第19巻、208頁(1989) ]。陰イオン界面活性剤のマグネシウム塩は水における溶解性に乏しい為、水性 製品の製造においては限られた範囲にしか使用することができない。
最後に、陰イオン界面活性剤の皮膚に対する適合性を改良する別の方法は、これ らをタンパク質分解生成物と組み合わせることである[ザイフェンーエーレーフ エツテーヴ7ソクセ(Seifen−01e−Fette−Wachse) 、 第108巻、177頁(1982)i。しかし、タンパク質加水分解物には界面 活性が全(無く、また一般的に起泡力の低下を導く。
従って、本発明が解決しようとする問題は、高い起泡力および洗浄力並びに皮膚 に対する良好な適合性を有し、上記の不利益を伴わない水性界面活性剤混合物を 開発しようとするものである。
本発明は、界面活性剤成分として A)一般式11 %式%() 口式中、Gは5または6の炭素原子を含む糖から誘導されたグリコース単位を示 し、pは1〜10の数を示し、R1は6〜22の炭素原子を含むアルキルまたは アルケニル基を示す。コ によって示されるアルキルまたはアルケニルグリコシドの硫酸化生成物、B)以 下の群から選択した両性または双性イオン界面活性剤Bl)アルキルベタイン B2)アルキルアミドベタイン B3)イミダゾリニウムベタインおよびB4)スルホベタイン 並びに C)所望により、以下の群から選択した他の界面活性剤CI)アルキルスルフェ ート C2)アルキルエーテルスルフェート C3)ヒドロキシ混合エーテルスルフェートC4)α−オレフィンスルホネート C5)第二アルカンスルホネート C6)内在アルキルエーテルスルホネートC7)エーテルカルボン酸 C8)イセチオネート C9)タウリド Cl0)サルコツト C11)脂肪アルコール(エーテル)ントレートおよびCl2)脂肪アルコール (エーテル)タートレートC13)スルホコハク酸エステル C14)スルホ脂肪酸 を含有する、皮膚に対して高い適合性を有する水系界面活性剤混合物に関する。
驚くべきことに、記載の種類の水性界面活性剤混合物において、起泡力が相乗的 に増加することを発見した。本発明は、本発明による水性界面活性剤混合物が皮 膚に対して良好な適合性を示すという観察をも包含する。
混合物の成分、へ)は、一般式I甲グリコース単位Gがアルドースまたはケトー スから誘導されたものである、アルキルまたはアルケニルグリコシドの硫酸化生 成物から選択する。還元サツカライドであるアルドースは、反応性が良好である 為好ましく使用する。アルドースの中でも、グルコースは利用し易く大量に市販 されている為特に適当である。従って、アルキルまたはアルケニルグリコンドの 硫酸化生成物を混合物の成分、へ)として使用することが好ましい。
一般式I中のpは、重合度、すなわちモノグリコンドおよびオリゴグリコンドの 分布を示し、1〜10の数である。特定の一化合物の場合、pは常に自然数であ り、特に1〜6の数が想定できるが、あるアルキルグリコシドのpは分析測定さ れた計算値であり、一般に分数である。平均重合度pが1.1〜30であるアル キルグリコンドを好ましく使用する。重合度が1.5以下である、とりわけ1. 1〜1.4であるアルキルグリコノドが特に好ましい。
置換基R1は、6〜22の、好ましくは12〜18の炭素原子および0または1 の二重結合を含む第一アルコールから誘導される。典型例は、カプロンアルコー ル、カプリルアルコール、カプリンアルコール、ラウリルアルコール、ミリスチ ルアルコール、セチルアルコール、パルミトレイルアルコール、ステアリルアル コール、τレイルアルコール、エライジルアルコール、ペトロセリニルアルコー ル、ベヘニルアルコールおよびエルンルアルコールである。
油化学においてよくあるように、これらのアルコールは、例えば天然油脂系の脂 肪酸メチルエステル分画の高圧水素添加によって、またはローレン(Roele n)のオキソ合成からのアルデヒド留分の還元によって得られる種類の、工業用 混合物の状態で存在してもよい。しかし、置換基R+は、12〜18の、特に1 2〜14の炭素原子を含むヤシ油脂肪アルコールから誘導することが好ましい。
アルキルグリコシドは、欧州特許出願第0186242号および国際特許出願公 開第88/1640号の教示に従って、ジメチルホルムアミド、ジクロロエタン 、テトラヒドロフランまたは他の不活性溶媒中における二酸化硫黄ガスによる反 応およびその後の水性塩基による中和によって硫酸化することができる。
アルキルグリコノドの硫酸化生成物の別の製法は、アルキルグリコンドと脂肪ア ルコールまたは脂肪アルコールポリグリコールエーテルとの混合、および混合物 の三酸化硫黄ガスによる反応から成る。この場合、アルキルグリコノドおよび脂 肪アルコールまたは脂肪アルコールポリグリコールエーテルの硫酸化物を含有す る界面活性剤混合物が得られる。
硫酸化するアルキルグリコシドおよび脂肪アルコールまたは脂肪アルコールポリ グリコールエーテルの混合物は、加熱下で個々の成分を撹拌することによって機 械的に調製することができる。しかし、別の好ましい方法は、アルキルグリコン ドの工業的製造において中間生成物として形成される類の、アルキルグリコシド と脂肪アルコールとの割合が10・90〜3070である工業用混合物の硫酸化 から成る。この方法によると、純粋なアルキルグリコンドを単離する段階を完全 にまたは部分的に排除することが可能であり、この段階には通例、過剰の脂肪ア ルコールを留去する為の付加的な熱量の清貧を伴う。
最後に、本発明は、脂肪アルコールまたは脂肪アルコールポリグリコールエーテ ルとの混合物中におけるアルキルグリコンドの硫酸化によって得られる界面活性 剤混合物が、両性界面活性剤と組み合わせた場合に特に有利な起泡力および良好 な皮膚適合性を示すという観察を包含する。
混合物の成分BおよびCとして使用する界面活性剤は、従来の有機化学の方法に よって得られる既知物質である。これらの製造方法は、他に確認されない限り、 例えばヨツト ファルベ(J、 Falbe) 、ウー ハッセo ト(U、  Hasserodt) HA、“カタリザトーレン、テンズイト、ミネラロニー ラディティヴエ(Karalysatoren。
Ten5ide、 Mineral151additive)” 、ティーメ替 フエアラーク(Thieme Verlag)、シュトユノトガルト(Stut tgart)、1978またはヨツト ファルベ(J、 Fa]、be)編、“ サーファクタンツ・イン・コンシューマ−・プロダクツ(Surfactant s inConsumer Products) ”スブリンガー・フエアラー ク(Springer Verlag)、ベルリン(Berlin) 、198 6に記載されている。
混合物成分Bl)は、一般式]、 Rs−N−−(OH2)、−coo−(I+)c式中、R2、R3およびR4は 互いに独立して水素、1〜22の炭素原子および0.1.2または3の二重結合 を含む、直鎖または分枝状の脂肪族炭化水素基を示し、Xは1〜10の自然数を 示す。コによって示されるアルキルベタインから選択する。好ましくは、R2は 12〜18の炭素原子を含むアルキル基てあり、R3およびR4は水素またはメ チル基を示し、Xは1または2の数である。
混合物成分B2)は、一般式■、 CH。
コ R”−Co−NH−(CH=)、−N“−(CH2)、COO−(Iff)□ CH。
[式中R5−Coは8〜22の炭素原子およびOll、2、または3の二重結合 を含む脂肪族アシル基てあり、yおよびZは1〜10の自然数を示す。コ一〇〇 は、ヤシ油脂肪酸または獣脂脂肪酸から誘導し、yは2または3の数であり2は 1または2の数である。
混合物成分B3)は、一般式■、 一0OC−(CH2)、N”−CH2 R6−CCH2(rV) E式中、R6は5〜21の炭素原子およびO,,112または3の二重結合を含 む脂肪族炭化水素基であり、R7は水素または場合により水酸置換した1〜6の 炭素原子を含むアルキル基であり、Zは1〜10の自然数である。]によって示 されるイミダゾリニウムベタインから選択してもよい。好ましくは、R6は12 〜18の炭素原子を含むアルキルまたはアルケニル基であり、R7はヒドロキチ エチル基であり、2は1または2である。
混合物成分B4)は、一般式V1 〒H“ R’−N”−(CH2)、CH−CH,−5Os−(V)I ) CH,ろH [式中、R8は8〜22の炭素原子およびOll、2または3の二重結合を含む 脂肪族炭化水素基であり、qは1〜10の数である。]によって示されるスルホ ベタインから選択してもよい。好ましくは、R8は12〜18の炭素原子を含む アルキルまたはアルケニル基であり、qは1である。
混合物成分CI)は、一般式■、 R’−0−3o、X (Vl) [式中、R9は8〜22の炭素原子および0.1.2または3の二重結合を含む 直鎖または分枝状の脂肪族炭化水素基であり、Xは水素、アルカリ金属またはア ルカリ土類金属、アルミニウム、アンモニウム、アルキルアンモニウムあるいは アルカノールアンモニウム基である。]によって示されるアルキルスルフェート から選択してもよい。R9は12〜18の炭素原子を含むアルキル基が好ましい 。
混合物成分C2)は、一般式■、 R+O−1o C、R2,,0コ、−0−5O,X (■)口銭中、R”は8〜 22の炭素原子およびOll、2または3の二重結合を含む直鎖または分枝状の 脂肪族炭化水素基であり、nは2または3の数てあり、mは1〜20の数であり 、Xは水素、アルカリ金属またはアルカリ土類金属、アルミニウム、アンモニウ ム、アルキルアンモニウムあるいはアルカノールアンモニウム基である。コ によって示されるアルキルエーテルスルフェートから選択してもよい。好ましく は、R”が12〜18の炭素原子を含むアルキル基であり、nは2の数およびm は2〜5の数である。特に有益な機能特性を示す、本発明による水系界面活性剤 混合物は、狭い範囲のアルキルエーテルスルフェートを出発物質として使用した 場合に得られる。
混合物成分C3)は、一般式■、 R目−CHCHz−tOc−Ht−:、−OR” (■)5OIX c式中、R目は6〜16の炭素原子を含むアルキル基であり、R12は1〜4の 炭素原子を含むアルキル基であり、nは2または3の数であり、mは1〜10の 数であり、Xは水素、アルカリ金属またはアルカリ土類金属、アルミニウム、ア ンモニウム、アルキルアンモニウムあるいはアルカノールアンモニウム基である 。]によって示されるヒドロキシ混合エーテルスルフェートから選択してもよい 。好ましくはR目が8〜10の炭素原子を含むアルキル基、RI2はブチル基で あり、nは2の数およびmは2〜5の数である。ヒドロキシ混合エーテルスルフ ェートの製造は、ドイツ特許出願第3723354号に記載されている。
混合物成分C,4)は、一般式■またはX1R’−CH−CH2−3○hX ( IX)OH R”−CH−CH,−OH(X) S O,X [式中、R’3は6〜20の炭素原子を含むアルキル基であり、Xは水素、アル カリ金属またはアルカリ土類金属、アルミニウム、アンモニウム、アルキルアン モニウムあるいはアルカノールアンモニウム基である。]によって示されるα− オレフィンスルホネートから選択してもよい。R”は12〜18の炭素原子を含 むアルキル基が好ましい。α−オレフィンスルホネートは、一般式■およびXに よって示されるヒドロキシスルホネートとして存在してもよく、または、理論上 一般式■およびXから水1モルの脱離によって誘導された組成の対応するアルケ ンスルホネートとの混合物で存在してもよい。
混合物成分C5)は、一般式■ R”−CH−R” (X[) □ SO,X [式中、R1,およびRBは互いに独立して1〜20の、合計で7〜21の炭素 原子を含むアルキル基を示し、Xは水素、アルカリ金属またはアルカリ土類金属 、アルミニウム、アンモニウム、アルキルアンモニウムあるいはアルカノールア ンモニウム基である。コ によって示される第二アルカンスルホネートから選択してもよい。R”およびR 15は全部で12〜18の炭素原子を含むアルキル基が好ましい。
混合物成分C6)は、一般式層またはXI。
CH,(CH2)、CH(CH2)、CH−(CH2)、C0CIHz。コ、− 〇H(U)0HSo、X CHs(CT(z)、CH−(C’Hz)、CH(CH2)、:OC,H:、1 . OH(Xi)SO3X OH [式中、Sは1または2の数であり、rおよびtは1〜17の数であり、sSr およびtの合計は13〜19の数であり、nは2または3の数であり、mは1〜 10の数てあり、Xは水素、アルカリ金属またはアルカリ土類金属、アルミニウ ム、アンモニウム、アルキルアンモニウムあるいはアルカノールアンモニウム基 キルエーテルスルホネートは炭素鎖に16〜18の炭素原子を含むものが好まし い。内在アルキルエーテルスルホネートは、一般式層およびXIによって示され るヒドロキシスルホネートとして存在してもよく、または理論上一般式層および XIから水1モルの脱離によって誘導された組成の対応するアルケンスルホネー トとの混合物で存在してもよい。この化合物の製造はドイツ特許出願第3725 030号に記載されている。
混合物成分C7)は、一般式XrV、 11(H−[○C,H2,コ、−0−CH2−COOX(XrV)[式中、R1 ’は6〜22の炭素原子およびOll、2または3の二重結合を含む脂肪族炭化 水素基であり、nは2または3の数てあり、mは1〜10の数てありXは水素、 アルカリ金属またはアルカリ土類金属、アルミニウム、アンモニウム、アルキル アンモニウムあるいはアルカノールアンモニウム基である。]によって示される エーテルカルボン酸から選択してもよい。好ましくは、R16が12〜18の炭 素原子を含むアルキル基であり、nは2の数であり、mは2〜5の数である。
混合物成分C8)は、一般式X〜、 :1 R’フーC0(CHz)ニー5O8X (XV)[式中、R17は6〜22の炭 素原子および0,1.2または3の二重結合を含む脂肪族炭化水素基であり、X は水素、アルカリ金属またはアルカリ土類金属、アルミニウム、アンモニウム、 アルキルアンモニウムあるいはアルカノールアンモニウム基である。] によって示されるイセチオネートから選択してもよい。R17は12〜18の炭 素原子を含むアルキル基が好ましい。
混合物成分C9)は、一般式XVI、  CH3 I i R” CN−(CHz)2S○、x (XVf)[式中、RI8は6〜22の炭 素原子および0.1.2または3の二重結合を含む脂肪族炭化水素基であり、X は水素、アルカリ金属またはアルカリ土類金属、アルミニウム、アンモニウム、 アルキルアンモニウムあるいはアルカノールアンモニウム基である。コ によって示されるタウリドから選択してもよい。RI 8は12〜18の炭素原 子を含むアルキル基が好ましい。
混合物成分Cl0)は、一般式入■、  CH3 :1j R1’−C−N−CH2COOX (X■)[式中、Rlgは6〜22の炭素原 子および0,1.2または3の二重結合を含む脂肪族炭化水素基てあり、Xは水 素、アルカリ金属またはアルカリ土類金属、アルミニウム、アンモニウム、アル キルアンモニウムあるいはアルカノールアンモニウム基である。] によって示されるサルコンドから選択してもよい。Rl 9は12〜18の炭素 原子を含むアルキル基が好ましい。
混合物成分C11)は、一般式X■、 Co(OC,Hl、)、OR” CH [式中、R”、R21およびR”は互いに独立して6〜22の炭素原子および0 11.2または3の二重結合を含む脂肪族炭化水素基を示し、更にR21および R22は水素、アルカリ金属またはアルカリ土類金属、アルミニウム、アンモニ ウム、アルキルアンモニウムあるいはアルカノールアンモニウム基を示し、nは 2または3の数であり、mはOまたは1〜10の数である。]によって示される 脂肪アルコール(エーテル)ントレートから選択してもよい。
好ましくは、R2OおよびR”が12〜18の炭素原子を含むアルキル基であり 、R22はナトリウム、カリウム、マグネシウムまたはアルミニウムであり、n は2の数、mは2〜7の数である。
混合物成分Cl2)は、一般式XIX、OH0H (XIX) R230(C,Hl、O)、0C−CH−CH−Co(○CIHzI)、OR” [式中、R23およびR24は互いに独立して6〜22の炭素原子およびOll 、2または3の二重結合を含む脂肪族炭化水素基を示し、更にR”は水素、アル 刀り金属またはアルカリ土類金属、アルミニウム、アンモニウム、アルキルアン モニウムあるいはアルカノールアンモニウム基を示し、nは2または3の数であ り、mはOまたは1〜10の数である。] によって示される脂肪アルコール(エーテル)タートレートから選択してもよい 。
好ましくは、R23が12〜18の炭素原子を含むアルキル基であり、R24は ナトリウム、カリウム、マグネシウムまたはアルミニウムであり、nは2の数、 mは2〜7の数である。
混合物成分C13)は、一般式XX、 X○、5−CH−Co(○C,H2n%○R2S (XX)CH2−Co(OC ,Hl、)、0R26[式中、R25およびR26は互いに独立して6〜22の 炭素原子および0.1.2または3の二重結合を含む脂肪族炭化水素基を示し、 更にR26は水素、アルカリ金属またはアルカリ土類金属、アルミニウム、アン モニウム、アルキルアンモニウムあるいはアルカノールアンモニウム基を示し、 nは2または3の数であり、mは0または1〜10の数であり、Xは水素、アル カリ金属またはアルカリ土類金属、アルミニウム、アンモニウム、アルキルアン モニウムあるいはアルカノールアンモニウム基を示す。] によって示されるスルホコハク酸エステルから選択してもよい。R25およびR ”は12〜18の炭素原子を含むアルキル基であることが好ましい。
混合物成分C14)は、一般式XX[、R2’−CH−C00X (XXI)  O3X 0式中、R”は4〜18の炭素原子および0.1.2または3の二重結合を含む 脂肪族炭化水素基であり、Xは水素、アルカリ金属またはアルカリ土類金属、ア ルミニウム、アンモニウム、アルキルアンモニウムあるいはアルカノールアンモ ニウム基を示す。コ によって示されるスルホ脂肪酸から選択してもよい。R27は10〜16の炭素 原子を含むアルキル基または14〜16の炭素原子を含むアルケニル基であるこ とが好ましい。
本発明による水系界面活性剤混合物は、所望により30〜40℃に上昇させた温 度において機械的に、もしくは脂肪アルコールまたは脂肪アルコールポリグリコ ールエーテルとの混合物におけるアルキルグリコシドの二酸化硫黄ガスによる反 応、水性塩基による中和およびその後の陰イオン界面活性剤混合物と両性または 双性イオン界面活性剤との混合によって製造する。
高い起泡力および皮膚に対する良好な適合性を有する、二成分の水系界面活性剤 混合物は、成分AおよびBを90 : 10〜10 : 90の重量比で、好ま しくは8515〜75・25の重量比で含有する。
高い起泡力および皮膚に対する良好な適合性を有する、三成分の水系界面活性剤 混合物は、成分A、BおよびCを5・15 : 80〜40・25 : 35の 重量比で、好ましくは10 : 15: 75〜20 : 25 : 55の重 量比で含有する。
本発明による混合物の皮膚手入れに関する特性は、混合物のpHが中性付近にな るように処方した場合、特に明確である。従って、55〜75の範囲、特1:5 .5〜65の範囲のpHを有する混合物が好ましい。
本発明による水系界面活性剤混合物は、化粧品用身体衛生配合物、例えばシャン プー、シャワー用入浴剤、液体セッケンなど類似物の製造に適している。
記載の界面活性剤混合物以外に、これらの製品は化粧品配合物に典型的な成分、 例えば乳化剤、油成分、脂肪およびロウ、可溶化剤、増粘剤、加脂剤、生物由来 作用物質、皮膜形成剤、香料、着色料、パール光沢剤、気泡安定剤、保存料およ びpH調製剤を含有することができる。
典型的な油成分は、パラフィン油、植物性油、脂肪酸エステル、スクアレンおよ び2−オクチルドデカノールであり、一方脂肪およびロウは、例えば鯨蝋、蜜蝋 、モンクン蝋、パラフィンおよびセチルステアリルアルコールから選択してもよ い。
低級−価アルコールまたは多価アルコール、例えばエタノール、イソプロピルア ルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセロール、1゜3 −ブチレングリコールおよびジエチレングリコールを可溶化剤として通例使用す る。
加脂剤は、例えばポリエトキモル化ラノリン誘導体、レクチン誘導体および脂肪 酸アルカノールアミド等の物質であり、後者は気泡安定剤としても作用する。
適当な増粘剤は、例えばポリサンカライド、特にキサンタンガム、グアー、寒天 、アルギン酸およびチロース、カルボキンメチルセルロースおよびヒドロキシエ チルセルロース、比較的高分子量のポリエチレングリコールの脂肪酸モノエステ ルおよびジエステル、ポリアクリレート、ポリビニルアルコールおよびポリビニ ルピロリドン、並びに例えば塩化ナトリウムおよび塩化アンモニウム等の電解質 であり、所望によりアルキルエーテルスルフェートと組み合わせる。
生物由来作用物質は、例えば植物抽出物、タンパク質加水分解物および複合ビタ ミンであると理解される。
典型的な皮膜形成剤は、例えばポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン/ビニ ルアセテートコポリマー、アクリル酸類のポリマー、第四セルロース誘導体およ び類似の化合物である。
適当な保存料は、例えばホルムアルデヒド溶液、p−安息香酸またはソルビン酸 である。
パール光沢剤は、例えばエチレングリコールジステアレート等のグリコールジス テアリン酸エステルおよび脂肪酸モノグリコールエステルから選択してもよい。
着色料は、化粧品の用途に適当であり許可される物質であればいずれでもよく、 例えばフアルプストノフコミ/オーン・デア・ドイチェン・フオルンユングスケ マインンヤフト(Farbstoffkommission der Deut schen Forschungsgemeinschaf煤j の出版物“:スメーティシエ・フエルベミッテル(Kosmetische F arbemittel) −フェアラーク・ヘミ−(Verlag Chemi e)出版、ヴアインハイム(Weinheim) 1984に記載されている。
着色料は、典型的に混合物全体に対して0.001〜0.1重量%の濃度で使用 する。
本発明による水系界面活性剤混合物の他の成分は、所望により、香料および混合 物のpH調製用物質である。
本発明による混合物は、頭髪の洗浄、染色、ウェーブ付けまたはリンスを目的と する製品において好ましく使用する。この混合物は、穏やかなシャンプー、例え ばホゾイー/ヤング−の製造に特に適している。
以下の実施例は、本発明を何等制限する事なく説明するものである。
出願第0186242号に従って、溶媒としての7メチルホルムアミドおよびノ クロロエタンの混合物中におけるヤシ油脂肪アルキルグルコシドの三酸化硫黄カ スによる反応によって得た。この生成物を、活性物質含有量が30重量%である 水溶液の状態で使用した。
A2)CI=、++ヤン油脂肪アルキルゲルコツトスルフェート/C1゜714 ヤン油脂肪アルキルスルフニ一トNa塩混合物は、ヤノ油脂肪アルキルグルコ/ ド20重量%およびヤノ脂肪アルコール[ロロール(Lorol) (登録商標 )S、水酸基価289、ヘンケル社(Henkel KGa人)製]80重量% の混合物の、二酸化硫黄ガスによる反応およびその後の水酸化ナトリウム水溶液 による中和によって得た。出発物質と三酸化硫黄とのモル比は1:1.3であり 、スルホン化温度は45°Cであった。この生成物を、活性物質含有量が30重 量%である水溶液の状態で使用した。
A3)C1:、、+4ヤシ旧脂肪アルキルゲルコツトスルフエート/C12/、 4ヤシ油脂肪アルコール3E○エーテルスルフエートNa塩混合物は、ヤン油脂 肪アルキルゲルコツト20重量%とハイドロタルサイト触媒によるヤン脂肪アル コール留分[ロロール(Lorol) (登録商標)S]のエチレンオキシド2 モル付加生成物80重量%との混合物の、三酸化硫黄ガスによる反応およびその 後の水酸化す1リウム水溶液による中和によって得た。出発物質と二酸化硫黄と のモル比は113であり、スルホン化温度は55℃であった。この生成物を、活 性物質含有量が30重量%である水溶液の状態で使用した。
Bl)アルキルベタインは、デヒトン(Dehyton) (登録商標)CB、 ヘンケル社製である。ナトリウムクロロアセテートとセチルジメチルアミンとの 反応生成物。
この製品を、活性物質含有量が30重量%である水溶液の状態で使用した。
B2)アルキルアミドベタインは、デヒトン(登録商標)K1ヘンケル社製であ る。ナトリウムクロロアセテートと、ヤノ油脂肪酸1モルとN、 N−ジメチル プロピレンジアミン1モルとの縮合生成物との反応生成物。この製品を、活性物 質含有量が30重量%である水溶液の状態で使用した。
CI)C,□714ヤン油脂肪アルキルスルフェートNa塩は、工業用C1□7 14ヤン油脂肪アルコール留分の二酸化硫黄ガスによる反応およびその後の水酸 化ナトリウム水溶液による中和によって得た。この生成物を、活性物質含有量が 30重量%である水溶液の状態で使用した。
C2)CI□714ヤシ油脂肪アルキル2EOスルフェートNa塩は、工業用C 1□714丁ン油脂肪アルコール留分のエチレンオキシド平均2モル付加体の二 酸化硫黄ガスによる反応およびその後の水酸化ナトリウム水溶液による中和によ って得た。
脂肪アルコールに対するエチレンオキシドの付加は、ドイツ特許出願第3843 713号に従って、アルコキンル化触媒としてのハイドロタルサイトの存在下に おいて行い、未反応脂肪アルコールの含有量が低く、同族分布範囲の狭い脂肪ア ルコールエトキンレートを導いた。この生成物を、活性物質含有量が30重量% である水溶液の状態で使用した。
為に、水溶液状態で存在する成分を共に、硬度18°d (d=ドイツ硬度)の 水道水に室温において撹拌しながら導入した。その際、水溶液の固形分が2重量 %になるように界面活性剤と水の割合を選択した。
測定方法。例えばDIN53902により既知である種類のいわゆる震盪起泡装 置を使用して、身体衛生配合物に望まれるような特に微細な気泡を製造した。
水系界面活性剤混合物340+alを装置に注いだ。l+amの孔を有する孔あ きプレートを10回振動させることによって[速度:50回振動(beats) /分、振幅:13cm)泡立たせ、気泡の体積を1.3および5分後にm1単位 で計測した。
標準。本発明による水系界面活性剤混合物および比較混合物について起泡性の比 較をより良好に行う為に、全ての測定は、以下の組成を有し、市販身体衛生配合 物に典型的な界面活性剤混合物に相応する起泡性の高い標準に対して評価したテ キサポン(Texapon) (商標)N1ヘンケル社製 12重量%(C+□ 7,4脂肪アルコール2EOスルフニー1−Na塩)デヒトン(登録商標)K1 ヘンケル社製 3重量%(ナトリウムクロロアセテートと、ヤノ油脂肪酸1モル とN、 N−ジメチルブロビレンジアミン1モルとの縮合生成物との反応生成物 )コムバーラン(Comperlan) (商標)KD、ヘンケル社製 1重量 %(ヤシ油脂肪酸ジェタノールアミド) 対照混合物の記載の条件下における気泡値は以下であった1分後・230111 3公債+220m1 5分後:180m1 これらの気泡値を100%とし、以後すべての測定は、この標準に対する相対的 な割合で示した。
実施例1〜8、比較例1〜3 混合比は重量%表示 気泡体積はm1単位 例 Comp、 A Comp、 B Comp、 CA : B : C下記 時間後の気泡体積1分後 3分後 5分後 実施例I AI Bl −80:20:0 105 105 111実施例2  AI BI C116:20:64 106 95 106実施例3 AI B 2 − 80+20:0 100 95 95実施例4 AI B2 C116 :20:64 105 100 100実施例5 AI B2 C216:20 :64 105 100 106実施例6 A2 Bl −80:20:0 1 08 97 10g実施例7 A2 B2 − 80:20:0 106 10 0 100実施例8 A2 B2 − 80:20:0 105 100 10 6比較例IAI −−100・O:0 81 77 74比較例2 AI −C 120:0:80 85 73 83比較例3A1 − C220・0:80  92 1118 90■、皮膚適合性試験 ツァイトラ−(Zeidler)およびリーゼ(Reese)によって開発され た試験管内での方法[エールットル・コスメトール(Xrztl、 Kosme tol、 )、第13巻、39頁(1983)]を用いて、水系界面活性剤の皮 膚に対する適合性を測定した。
膨潤している豚の表皮を用いて、界面活性剤の皮膚適合性を測定した。この為に 、望ましい表皮を屠殺直後の若い豚から取り、冷蔵した。
測定の為に、表皮を1cmX5cmの片に切り抜き、それぞれ活性物質を2重量 %含有し、39℃に加温しpH6に調整した界面活性剤溶液に30分間浸した。
暫時濯ぎ、付着した水を静かに圧し取った後、膨潤させた片の重量を一定条件下 で測定した。次いで片を塩化カル7ウムで24時間乾燥させ、再秤量した。個々 の動物または採取場所(背、横腹)に特有の性質による影響を排除する為に、各 々の場合において標準測定を行った。この為に、すぐ近くの表皮片を、界面活性 剤の代わりに水を用いて同様に処理した。
界面活性剤処理骨の測定値をS、水処理分の測定値をWとし、以下の関係式より 算出した。
最後に、標準化した相対的な膨潤性の変化Qは、Q = (S/W−1) ・1 00% と定義した。
従って、水単独によって処理した皮革のQ値は、定義より0%である;負の値は 膨潤阻害性を示す。表皮膨潤結果は、表2に記載した。
嚢ター 水系界面活性剤混合物による表皮の膨潤混合比は重量%表示 実施例2 、AI BI C116:20:64 36+6実施例3 AI B 2 − 80:20+0 25+7実施例4 AI B2 C116:20:6 4 35+7実施例5 AI B2 C216:20+64 35+7実施例6  、A2 Bl −80:20:0 35+7実施例7 A2 B2 − 80 :20:0 35+7実施例8 A2 B2 − 80+20:0 35+7比 較例I AI −−100:0:0 95+5比較例2 A1 − CI 20 :0:80 79+6A:B:C=成分A、Bおよびcの混合比!杓! A)アルキルまたはアルケニルグリコンドの硫酸化生成物、B)両性または双性 イオン界面活性剤:および可能なC)他の界面活性剤を含有する水性界面活性剤 は、皮膚に対する適合性を有する化粧品洗浄および手入れ剤の製造に適している 。
国際調査報告 国際調査報告 EP 9100584

Claims (24)

    【特許請求の範囲】
  1. 1.界面活性剤成分として A)一般式I、 R1−O−(G)p(I) [式中、Gは5または6の炭素原子を含む糖から誘導されたグリコース単位を示 し、pは1〜10の数を示し、R1は6〜22の炭素原子を含むアルキルまたは アルケニル基を示す。] によって示されるアルキルまたはアルケニルグリコシドの硫酸化生成物、B)以 下の群から選択した両性または双性イオン界面活性剤B1)アルキルベタイン B2)アルキルアミドベタイン B3)イミダゾリニウムベタインおよびB4)スルホベタイン 並びに C)所望により、以下の群から選択した他の界面活性剤C1)アルキルスルフェ ート C2)アルキルエーテルスルフェート C3)ヒドロキシ混合エーテルスルフェートC4)α−オレフィンスルホネート C5)第二アルカンスルホネート C6)内在アルキルエーテルスルホネートC7)エーテルカルボン酸 C8)イセチオネート C9)タウリド C10)サルコシド C11)脂肪アルコール(エーテル)シトレートおよびC12)脂肪アルコール (エーテル)タートレートC13)スルホコハク酸エステル C14)スルホ脂肪酸 を含有することを特徴とする、皮膚に対して高い適合性を有する水系界面活性剤 混合物。
  2. 2.一般式I中、グリコース単位Gがアルドースまたはケト−ス、特にグルコー スから誘導されたものであり、pは1.1〜3.0、特に1.1〜1.4の数で あり、R1は12〜18の炭素原子を含むアルキル基であることを特徴とする請 求項1に記載の水系界面活性剤混合物。
  3. 3.アルキルベタイン(B1)が、一般式II、▲数式、化学式、表等がありま す▼(II)[式中、R2、R3およびR4は互いに独立して水素、1〜22の 炭素原子および0、1、2または3の二重結合を含む、直鎖または分枝状の脂肪 族炭化水素基を示し、xは1〜10の自然数を示す。〕によって示されることを 特徴とする請求項1または2に記載の水系界面活性剤混合物。
  4. 4.アルキルアミドベタイン(B2)が、一般式III、▲数式、化学式、表等 があります▼(III)[式中R5−COは8〜22の炭素原子および0、1、 2、または3の二重結合を含む脂肪族アシル基であり、yおよびzは1〜10の 自然数を示す。]によって示されることを特徴とする請求項1または2に記載の 水系界面活性剤混合物。
  5. 5.イミダゾリニウムベタイン(B3)が、一般式IV、▲数式、化学式、表等 があります▼(IV)[式中、R6は5〜21の炭素原子および0、1、2また は3の二重結合を含む脂肪族炭化水素基であり、R7は水素または場合により水 酸基置換した1〜6の炭素原子を含むアルキル基であり、zは1〜10の自然数 である。]によって示されることを特徴とする請求項1または2に記載の水系界 面活性剤混合物。
  6. 6.スルホベタイン(B4)が、一般式V、▲数式、化学式、表等があります▼ (V)[式中、R8は8〜22の炭素原子および0、1、2または3の二重結合 を含む脂肪族炭化水素基であり、qは1〜10の数である。]によって示される ことを特徴とする請求項1または2に記載の水系界面活性剤混合物。
  7. 7.アルキルスルフェート(C1)が、一般式IV、R9−O−SO5X(VI ) [式中、R9は8〜22の炭素原子および0、1、2または3の二重結合を含む 直鎖または分枝状の脂肪族炭化水素基であり、Xは水素、アルカリ金属またはア ルカリ土類金属、アルミニウム、アンモニウム、アルキルアンモニウムあるいは アルカノールアンモニウム基である。]によって示されることを特徴とする請求 項1〜6のいずれかに記載の水系界面活性剤混合物。
  8. 8.アルキルエーテルスルフェート(C2)が、一般式VII、R10−[OC nH2nO]m−O−SO3X(VII)[式中、R10は8〜22の炭素原子 および0、1、2または3の二重結合を含む直鎖または分枝状の脂肪族炭化水素 基であり、nは2または3の数であり、mは1〜20の数であり、Xは水素、ア ルカリ金属またはアルカリ土類金属、アルミニウム、アンモニウム、アルキルア ンモニウムあるいはアルカノールアンモニウム基である。] によって示されることを特徴とする請求項1〜6のいずれかに記載の水系界面活 性剤混合物。
  9. 9.ヒドロキシ混合エーテルスルフェート(C3)が、一般式VIII、▲数式 、化学式、表等があります▼(VIII)〔式中、R11は6〜16の炭素原子 を含むアルキル基であり、R12は1〜4の炭素原子を含むアルキル基であり、 nは2または3の数であり、mは1〜10の数であり、Xは水素、アルカリ金属 またはアルカリ土類金属、アルミニウム、アンモニウム、アルキルアンモニウム あるいはアルカノールアンモニウム基である。]によって示されることを特徴と する請求項1〜6のいずれかに記載の水系界面活性剤混合物。
  10. 10.α−オレフィンスルホネート(C4)が、一般式IXまたはX、▲数式、 化学式、表等があります▼(IX)▲数式、化学式、表等があります▼(X)[ 式中、R13は6〜20の炭素原子を含むアルキル基であり、Xは水素、アルカ リ金属またはアルカリ土類金属、アルミニウム、アンモニウム、アルキルアンモ ニウムあるいはアルカノールアンモニウム基である。]によって示されることを 特徴とする請求項1〜6のいずれかに記載の水系界面活性剤混合物。
  11. 11.第二アルカンスルホネート(C5)が、一般式XI▲数式、化学式、表等 があります▼(XI)[式中、R14およびR15は互いに独立して1〜20の 、合計で7〜21の炭素原子を含むアルキル基を示し、Xは水素、アルカリ金属 またはアルカリ土類金属、アルミニウム、アンモニウム、アルキルアンモニウム あるいはアルカノールアンモニウム基である。] によって示されることを特徴とする請求項1〜6のいずれかに記載の水系界面活 性剤混合物。
  12. 12.内在アルキルエーテルスルホネート(C6)は、一般式XIIまたはXI II、▲数式、化学式、表等があります▼(XII)▲数式、化学式、表等があ ります▼(XIII)〔式中、sは1または2の数であり、rおよびtは1〜1 7の数であり、s、rおよびtの合計は13〜19の数であり、nは2または3 の数であり、mは1〜10の数であり、Xは水素、アルカリ金属またはアルカリ 土類金属、アルミニウム、アンモニウム、アルキルアンモニウムあるいはアルカ ノールアンモニウム基である。] によって示されることを特徴とする請求項1〜6のいずれかに記載の水系界面活 性剤混合物。
  13. 13.エーテルカルボン酸(C7)が、一般式XIV、R16−[OCnH2n ]m−O−CH2−COOX(XIV)[式中、R16は6〜22の炭素原子お よび0、1、2または3の二重結合を含む脂肪族炭化水素基であり、nは2また は3の数であり、mは1〜10の数であり、Xは水素、アルカリ金属またはアル カリ土類金属、アルミニウム、アンモニウム、アルキルアンモニウムあるいはア ルカノールアンモニウム基である。]によって示されることを特徴とする請求項 1〜6のいずれかに記載の水系界面活性剤混合物。
  14. 14.イセチオネート(C8)は、一般式XV、▲数式、化学式、表等がありま す▼(XV)[式中、R17は6〜22の炭素原子および0、1、2または3の 二重結合を含む脂肪族炭化水素基であり、Xは水素、アルカリ金属またはアルカ リ土類金属、アルミニウム、アンモニウム、アルキルアンモニウムあるいはアル カノールアンモニウム基である。] によって示されることを特徴とする請求項1〜6のいずれかに記載の水系界面活 性剤混合物。
  15. 15.タウリド(C9)が、一般式XVI、▲数式、化学式、表等があります▼ (XVI)[式中、R18は6〜22の炭素原子および0、1、2または3の二 重結合を含む脂肪族炭化水素基であり、Xは水素、アルカリ金属またはアルカリ 土類金属、アルミニウム、アンモニウム、アルキルアンモニウムあるいはアルカ ノールアンモニウム基である。] によって示されることを特徴とする請求項1〜6のいずれかに記載の水系界面活 性剤混合物。
  16. 16.サルコシド(C10)が、一般式XVI、▲数式、化学式、表等がありま す▼(XVI)[式中、R19は6〜22の炭素原子および0、1、2または3 の二重結合を含む脂肪族炭化水素基であり、Xは水素、アルカリ金属またはアル カリ土類金属、アルミニウム、アンモニウム、アルキルアンモニウムあるいはア ルカノールアンモニウム基である。] によって示されることを特徴とする請求項1〜6のいずれかに記載の水系界面活 性剤混合物。
  17. 17.脂肪アルコール(エーテル)シトレート(C11)が、一般式XVIII 、▲数式、化学式、表等があります▼(XVIII)〔式中、R20、R21お よびR22は互いに独立して6〜22の炭素原子および0、1、2または3の二 重結合を含む脂肪族炭化水素基を示し、更にR21およびR22は水素、アルカ リ金属またはアルカリ土類金属、アルミニウム、アンモニウム、アルキルアンモ ニウムあるいはアルカノールアンモニウム基を示し、nは2または3の数であり 、mは0または1〜10の数である。]によって示されることを特徴とする請求 項1〜6のいずれかに記載の水系界面活性剤混合物。
  18. 18.脂肪アルコール(エーテル)タートレート(C12)が、一般式XIX、 ▲数式、化学式、表等があります▼(XIX)[式中、R23およびR24は互 いに独立して6〜22の炭素原子および0、1、2または3の二重結合を含む脂 肪族炭化水素基を示し、更にR24は水素、アルカリ金属またはアルカリ土類金 属、アルミニウム、アンモニウム、アルキルアンモニウムあるいはアルカノール アンモニウム基を示し、nは2または3の数であり、mは0または1〜10の数 である。] によって示されることを特徴とする請求項1〜6のいずれかに記載の水系界面活 性剤混合物。
  19. 19.スルホコハク酸エステル(C13)が、一般式XX、▲数式、化学式、表 等があります▼(XX)[式中、R25およびR26は互いに独立して6〜22 の炭素原子および0、1、2または3の二重結合を含む脂肪族炭化水素基を示し 、更にR26は水素、アルカリ金属またはアルカリ土類金属、アルミニウム、ア ンモニウム、アルキルアンモニウムあるいはアルカノールアンモニウム基を示し 、nは2または3の数であり、mは0または1〜10の数であり、Xは水素、ア ルカリ金属またはアルカリ土類金属、アルミニウム、アンモニウム、アルキルア ンモニウムあるいはアルカノールアンモニウム基を示す。] によって示されることを特徴とする請求項1〜6のいずれかに記載の水系界面活 性剤混合物。
  20. 20.スルホ脂肪酸(C14)は、一般式XXI、▲数式、化学式、表等があり ます▼(XXI)[式中、R27は4〜18の炭素原子および0、1、2または 3の二重結合を含む脂肪族炭化水素基であり、Xは水素、アルカリ金属またはア ルカリ土類金属、アルミニウム、アンモニウム、アルキルアンモニウムあるいは アルカノールアンモニウム基を示す。] によって示されることを特徴とする請求項1〜6のいずれかに記載の水系界面活 性剤混合物。
  21. 21.成分AおよびBを90:10〜10:90の重量比で含有することを特徴 とする請求項1〜20のいずれかに記記載の水系界面活性剤混合物。
  22. 22.成分A、BおよびCを5:15:80〜40:25:35の重量比で含有 することを特徴とする請求項1〜20のいずれかに記載の水系界面活性剤混合物 。
  23. 23.請求項1〜22のいずれかに記載の水系界面活性剤混合物の、皮膚に対す る良好な適合性を有する頭髪洗浄用および頭髪手入れ用の配合物の製造の為の使 用。
  24. 24.請求項1〜22のいずれかに記載の水系界面活性剤混合物の、皮膚に対す る良好な適合性を有する身体衛生配合物の製造の為の使用。
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