JPH05507269A - パーフルオロアルキルエチルアルコールの製造方法 - Google Patents

Abstract

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Description

【発明の詳細な説明】 パーフルオロアルキルエチルアルコールの製造方法発明の分野 本発明は、発煙硫酸による処理及びその後の加水分解による、２−パーフルオロ アルキルエチルヨウ化物の２−パーフルオロアルキルエチルアルコールへの変換 のための改良された方法に関する。

発明の背景 ２−パーフルオロアルキルエチルヨウ化物から２−パーフルオロアルキルエチル アルコールを製造するために、種々の方法を使用することができる。いくつかの 方法は、いずれも環境中に流出することが許されない金属触媒及び／又は有機溶 媒を使用するという欠点を有する。（Ｕ、Ｓ、４，７４８゜２８２、Ｕ、Ｓ、４ ，７４８，７６０、Ｕ、Ｓ、４，４５２゜８５２、Ｕ、Ｓ、４，００１，３０９ 、Ｕ、Ｓ、４．　２１９゜６８１、及びＤＥ３０１６５７１）。他の方法は、高 価なバーカルボン酸（Ｕ、Ｓ、４，６１３，６８１）又は冷媒（ＤＴ２６２８７ １５）の使用を必要とする。さらに、他の方法は、部分的のみの変換、又は低純 度生成物をもたらす（ＤＴ２３１８６７７、ＥＰ２４５１３３ＡＳＪ５５００９ ０２５、Ｊ５００４７９１２）。

Ｕ、Ｓ、３，２８３，０１２１：おいてＤ　ａ　ｙ　ｉ、：よってＳ己載された 方法は、２−パーフルオロアルキルエチルヨウ化物の２−パーフルオロアルキル エチルアルコールへの変換方法であるが、上で示したような欠点を持たない一方 で、やはり、それ自体の欠点を持たないわけではない。２つの主要な化学反応、 硫酸化及び加水分解が、Ｄａｙによって述べられたように２−パーフルオロアル キルエチルアルコールの製造中に生じる。まず、２−パーフルオロアルキルエチ ルヨウ化物が、発煙硫酸処理によって２−パーフルオロアルキルエチルピロ硫酸 塩（Ｄａｙによって硫酸塩と記載された）に変換される。

次に、ピロ硫酸塩の加水分解が硫酸塩の形成を引き起こし、これは順に、所望の ２−パーフルオロアルキルエチルアルコールへ変換される。第一段階において、 中間の不安定なスルホニルヨウ化物が形成され、これは、その後、付加的な三酸 化硫黄と接触させた場合にはアルキルピロ硫酸塩に、付加的な三酸化硫黄が全く 直ちに用いられない場合にはビス硫酸塩に、のいずれかに変換されることが信じ られて°いる。このため、過剰の発煙硫酸は、ビス硫酸塩の形成を最少にするた めに使用される。ビス硫酸塩は、その加水分解速度が硫酸化の速度よりもかなり 遅く、こうして、それから誘導されるその他の不純物のレベルと同様に、生成物 中のそのレベルを増加させる傾向があるために望ましくない。いずれの反応が生 じても、反応の主要な副生成物は元素ヨウ素と、二酸化硫黄であり、これらは加 水分解中に水と反応して、ヨウ化水素と硫酸とを生成する。以下に、種々の反応 を示すが、これらに限定されるものではない。

反応 ８）　Ｉ２＋　Ｓｏ２＋　２Ｈ２０−−→２ＨＩ　＋　Ｈ２ＳＯ。

上述の反応の第１が、Ｄａｙの方法に従って行なわれた場合、溶融ヨウ化物は、 ５０〜５５°Ｃて５〜６時間の経過にわたって大気圧で、６５％発煙硫酸に添加 される。反応は、激しく発熱する。物質の温度は、ヨウ化物のほとんどを反応に 準備される液体として保つために、添加の間、５０〜５５℃に制御される。こう して、ある理由で、全てか一度に溶融し、反応に利用可能になるならば、制御不 可能な状態に導くであろう固化した未反応ヨウ化物の集中を妨げることができる 。

発煙硫酸への溶融ヨウ化物の添加の間、物質の粘性に起因して激しい発泡が生じ 、これは、激しい発熱反応であり、低沸点副生成物である二酸化硫黄を形成し、 発煙硫酸中の二酸化硫黄の沸点まで反応温度を接近させる。発泡は、順に、攪拌 効率を低下させて、局部的なより高い温度と、過剰の二酸化硫黄の不足とに導き 、これらのいずれの条件も、望ましくないビス硫酸塩の形成の増加を容易にする 。発泡はまた、熱移動効率を低下させて、処理を長引かせる。より純粋な中間体 の２−パーフルオロアルキルエチルピロ硫酸塩は、発泡が避けられた場合に得ら れるであろう。

第２の主反応、すなわち加水分解がＤａｙの方法に従って行なわれた場合、粘性 硫酸化物質は、約３０〜３８％の遊離三酸化硫黄を含むが、これは冷却しながら 大気圧で水に加えられる。反応は、非常に発熱性であるので激しい。表面で飛散 が生じ、不溶性物質をスクラバー中に運ぶ。この状態は、水中への投入のより高 い温度において形成する２−パーフルオロアルキルエチルアルコール水和ゲルの 形成によって度合いを増す。ゲルは物質中で生じ、それによって、表面における 攪拌を減少させ、より激しい飛散に導く局部的なホットスポットをもたらす。低 下した攪拌はまた、断続的な熱的ショックを引き起こし、これは、順に、ガラス でライニングされた装置に悪影響を及ぼす。ベントの不足及び装置の故障は、よ り制御可能なプロセスが開発されれば、避けること又は最少にすることができる 。

硫酸化及び加水分解段階に関連する問題は、いずれの反応も加圧で行なうことに よって、部分的に避けられた。ベントの不足は、いずれの場合も減少したが、激 しい表面反応は、特に加水分解の場合に、まだ生じた。さらに、そのような反応 性の高い化学物質を大量にともなう加圧下での操作に関連して、深刻な安全性の 問題が起こった。

発明の概要 本発明は、発煙硫酸によるヨウ化物の処理及びその後の加水分解により、２−パ ーフルオロアルキルエチルヨウ化物を２−パーフルオロアルキルエチルアルコー ルに変換する既知の方法の改良に関し、この改良は、これらの反応のほとんどを 、直列に連結した２つの類似した連続反応器系中で行なうことを含み、それらの 反応のいずれかにおいて、反応体は、加圧下及び高い循環率で操作される低体積 ループ中の激しい攪拌領域で、接触させられる。

発明の詳細な説明 本発明によれば、２−パーフルオロアルキルエチルヨウ化物は、発煙硫酸での処 理によって硫酸化された後、その硫酸化物を水に接触させることによって加水分 解され、所望の生成物である２−パーフルオロアルキルエチルアルコールが形成 される。いずれの反応も、直列に連結された類似した連続反応器系中で、同様の 方法で行なわれる。各反応器系において、反応マスは、エネルギー人力を高液体 剪断力に変換し、成分を輸送又は循環する装置、例えば遠心ポンプを含む低体積 ループ中で急速に再循環される。本発明の一態様において、１つの反応体流は、 遠心ポンプの攪拌翼によって生ずる激しい攪拌の領域への注入によって系の中に 導かれ、他の反応体は、ループの他の部分において反応マスに供給される。いず れの反応器系も、反応体である三酸化硫黄及び副生成物である二酸化硫黄のガス 化を防止するために加圧下で実施され、こうして、処理中の発泡が避けられる。

上述の処理条件は、発明がさらに明確にされた際に、明らかになるであろう他の 利益と同様に、反応の改善された制御、よりよい品質の生成物、より少ない貴重 な副生成物の損失、及び加圧下での低体積の物質に起因するより安全な操作を与 える。

図１は、本発明の好ましい態様を操作するために使用される装置を説明する。ポ ンプ１は６５％発煙硫酸を、ポンプ２は、２−パーフルオロアルキルエチルヨウ 化物を、遠心ポンプ４及びテフロン（登録商標）管５を含む硫酸化ループ３に供 給する。定常状態において、ループ３中の物質は、おもに、過剰の発煙硫酸中で 硫酸化された２−パーフルオロアルキルエチルからなる。遠心ポンプ４の攪拌翼 における激しい攪拌の領域中に発煙硫酸を加え、２−パーフルオロアルキルエチ ルアルコールを再循環ループ６中に急速に加えると、これらの２つの反応体は、 急速かつ静かにピロ硫酸を形成する（その中で飛散、発泡、乏しい混合、及び装 置の熱的ショックが生じる、バッチ処理における発煙硫酸への２−パーフルオロ アルキルエチルヨウ化物の添加とは正反対である）。ループ３中の圧力は、ポン プ１及び２によって発生し、圧力緩和装置７によって制御され、ここを通ってル ープからの反応マスは、ライン８を通して遠心ポンプ１０とテフロン（登録商標 ）管１１とを含む加水分解ループ９に運ばれる。加水分解のための水は、ロータ メーターを通して１２において導入される。

定常状態において、ループ９中の物質は、おもに、約１８〜２０％硫酸中に、中 間体である２−パーフルオロアルキルエチル硫酸塩と、所望の生成物である２− パーフルオロアルキルエチルアルコールとを含む。再度、二酸化硫黄に富んだ物 質を、ループ９中の遠心ポンプ１０の攪拌翼における激しい攪拌の領域に、ルー プ３から加えることによって、それは、大気圧又はそれ以上で行なわれるバッチ 処理に伴なう望ましくない影響なしに、急速に再循環物質中に混合される。ルー プ９内の圧力は、圧力緩和装置１３によって制御され、ここを通してループ９中 の反応マスは分離タンク１４に運ばれる。

分離タンク１４は、残留２−パーフルオロアルキルエチル硫酸塩の２−パーフル オロアルキルエチルアルコールへの加水分解を、迅速に完了させ、及び、アルコ ールをきれいに沈殿させるために、４５分間、９５℃に保持される。セパレータ ー１４は、大気圧で操作される。不溶性の液体２−パーフルオロアルキルエチル アルコールは、セパレーターの底から除去され、２〜４％のヨウ化水素溶液は、 ヨウ素価値物の回収のだめに側部から取り出される。

本発明で使用される２−パーフルオロアルキルエチルヨウ化物は、液体として反 応領域に導入され得る限りは、約２２までの炭素原子を含んでもよい。鎖長が異 なる２−パーフルオロアルキルエチルヨウ化物の混合物は、その適度な融点と、 入手の容易さ及び費用のため、好ましい。最も好ましいものは、主として、Ｃ６ 〜Ｃ１２の範囲内の鎖長を含む混合物である。これらの混合物は、約４５°Ｃで 液体であり、それらの誘導体の特性は、種々の用途において良好な挙動を示す。

使用される６５％発煙硫酸は、通常の工業用の等級である。加水分解に使用され る水については、特別な純度は必要ない。

定常状態において、６５％発煙硫酸として硫酸化ループ３に供給される二酸化硫 黄の、同じループに供給される２−パーフルオロアルキルエチルヨウ化物に対す るモル比は、約６対１から約１５対１の範囲とすることができる。二酸化硫黄の ２−パーフルオロアルキルエチルヨウ化物に対する理論的な量は、１．５対１に すぎないが、６対１の比は、系の中の適度な流動性を維持するために必要である 。好ましい範囲は、１０＋２対１である。上述の１５対１の比を、使用してもよ いが、費用効率は比例して悪くなる。

定常状態において、硫酸化ループ３は、２−パーフルオロアルキルエチルヨウ化 物を、制御された温度及び圧力における激しい攪拌の領域中の発煙硫酸に、急速 に溶解させて反応させるように操作される。１ガロン当たり、１分間につき少な くとも０．０５馬力、好ましくは０．５のエネルギー人力が行なわれるべきであ る。循環時間、すなわち、ループの全内容物の１つの完了した再循環を達成させ るための時間は、約５秒又はそれ未満であり、好ましくは約２秒又はそれ未満で ある。硫酸化ループ中の滞留時間は、変化させることができる。一般に、それら は、１〜２分である。より長い滞留時間は、より大きいポンプ容置に対応してよ り長いループ体積を必要とするために好ましくない。温度は、約４０’Ｃ〜約８ ０℃の範囲とすることができる。６５〜７５℃の範囲の温度は、より低い温度よ りも変換率が高いために好ましい。より低い温度では、副生成物であるビス硫酸 塩は、可溶性が低く、かつＳ０３との反応性が小さいので、所望の最終生成物へ の変換率を減少させる。加えて、６５及び７５℃では（より高い温度に対して） 、三酸化硫黄と副生成物である二酸化硫黄とを溶液中に維持するために、過剰な 圧力は必要でない。さらに、６５〜７５℃において、２０〜３５ｐｓｉｇの圧力 は、ループ３中での望ましくない発泡を防止するのに十分である。

ループ３中の６５〜７５°Ｃの温度は、室温で発煙硫酸を供給すること、及び５ ０〜８０℃で２−パーフルオロアルキルエチルヨウ化物を供給することによって 達成され、ループそれ自体を加熱又は冷却することは必要ない。ループ３中の循 環物の原料に対する比は、２対１又はそれ以上にするべきである。

定常状態において、加水分解ループ９は、過剰の発煙硫酸及び無水硫酸塩と水と の反応からの瞬間的な熱を迅速に分散させるために、適切な温度と圧力のもと、 高程度の攪拌をもって操作される。激しい攪拌はまた、沈殿した２−パーフルオ ロアルキルエチルアルコールが、未反応中間体である２−パーフルオロアルキル エチル硫酸塩を被覆すること、及び生成物アルコールを形成するための反応を妨 げることを防止する（式６参照）。このループは、約２秒又はそれ未満の循環時 間で、１ガロン当たり１分間につき、少なくとも０．４馬力のエネルギー人力を 有するべきである。ループは、約８０と９５℃との間の温度において、２−パー フルオロアルキルエチルアルコールが水和ゲルを形成する傾向のため、９５℃を 越えた温度又は８０℃未満のいずれかの温度で行なうことが好ましくい、７０〜 ８０℃の温度が最も好ましい。これらのゲルはループの詰りの原因となる。これ と同様の理由のため、ループ９中の保持時間はまた、好ましくは、原料中の過剰 の三酸化硫黄の完全な加水分解を保証するのに十分に長いが、たとえ温度が８０ 〜９５℃の範囲内に偶然に移行しても、ゲル形成の可能性をともなう２−パーフ ルオロアルキルエチルピロ硫酸塩の２−パーフルオロアルキルエチルアルコール への変換を防止するのに十分に短い１／２分に制限される。

ループ９内での循環物の原料に対する比は、三酸化硫黄及び２−パーフルオロア ルキルエチルピロ硫酸塩と、水との高い発熱反応からのポンプの損傷を最少にす るために、５対１より大きくするべきである（原料の量は脈動する；平均は５対 １である）。好ましい範囲は１０±２対１であり、この比において、反応は完全 に制御下にある。後者の比より高い比は、体積効率の不必要な減少と容量の損失 とを引き起こす。ループ９は、好ましくは３〜５ｐｓｉｇの圧力に維持される。

より高い圧力もまた、許容し得る。

遠心ポンプが、高い液体剪断力と急速な輸送の両方を発生させるために選択され るが、同様の効果を達成するその他の装置又は装置の組み合わせもまた、本発明 に有用であることに注意するべきである。例えば、高い剪断力を与えることがで き、このミキサー中で、供給水蒸気が再循環物質中に導入される回転インライン ミキサーと直列に、急速な輸送のためのギアポンプを含むループは、を効であろ う。

装置の詳細 以下の実施例中で本発明を説明するために使用されるパイロットユニットにおい て、次の装置が用いられた２ポンプ１及び２は、Ｐｕ１ｓａｆｅｅｃｌｅｒ製の Ｐｕ１ｓａ　５ｅｒｉｅｓ　Ｄｉａｐｈｒａｍ　ＭｅｔｅｒｉｎｇＰｕｍｐ、Ｍ ｏｄｅｌ　６８０−ＳＥであった。

遠心ポンプ４は、Ｍａｒｃｈ　ＭａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇＩｎ、ｃ、製の磁気 ドライブを有するＭｏｄｅｌＴＥ−５Ｓ−ＭＤ、３１６５５遠心ポンプであった 。攪拌翼の先端を、発煙硫酸／２−パーフルオロアルキルエチルヨウ化物反応物 質の高い密度（１，８ｇ／ｃｃ）に適合するように、その長さを６ｍｍに調整し た。

テフロン（登録商標）管５及び１１はいずれも、公称直径２分の１インチ（外径 １２ｍｍ、内径９．５ｍｍ）　、長さ２フイートとした。図１に示される他のす べてのラインは、公称直径４分の１インチ（外径７ｍｍ、内径３ｍｒｎ）のテフ ロン（登録商標）であった。

圧力緩和装置７及び１３は、Ｍａｃｅ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製の５ｅｒｉｅ ｓ　９７５バツクプレツシヤーレギユレーターであった。

ポンプ１０は、Ｍａｒｃｈ　ＭａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇＩｎｃ、製の磁気ドラ イブを有するロイトンプラスチックの遠心ポンプ、Ｍｏｄｅｌ　ＭＤＩ−ＭＴ３ であり、セパレーター１４は、５リツトルのガラスフラスコであった。

装置の特性及び安全性 ループ３内への６５％発煙硫酸の供給の位置、及びループ９内への過剰の三酸化 硫黄を含む硫酸化物質の位置は、特別な注意を保証し、これは、注意深い通常の 実験によって取り扱われることができる。厳しい安全性の問題及び／又は装置の 損傷は、適切な注意が払われなければ、又は適切な前実験の装置特性の決定が行 なわれなければ、直面するかもしれない。これらの原料のいずれかが、ポンプ４ 及び１０のそれぞれの攪拌翼にあまりに接近して注入されるならば、これらの流 れに含まれる三酸化硫黄の幾分かは、気化して、二酸化硫黄が系に吸収される前 に攪拌翼を焼灼するであろう。いずれかが、ループ中であまりに遠く背後にある と、攪拌翼における攪拌の激しい領域の十分な効果なしに、反応はループそれ自 体の中で起こるであろう。その後、熱焼灼は、管壁で観測されるであろう。例え ば、本パイロットユニットにおいて、発煙硫酸と硫酸化物質原料との両方を、ポ ンプ攪拌翼の中心の約１インチ手前に注入することは、最良であることがわかっ た。０．５インチの距離は近すぎることがわかり；１．５インチの距離は速すぎ ることがわかった。これらの距離は、ポンプの寸法によって変えることができ、 実際に合成を開始する前に、低い割合の発煙硫酸原料を用いた注意深い実験によ って、初めに決定されるべきである。ポンプ１０中での原料の２つの最適な位置 は、より臨界的であり、より十分に注意を払って決定されるべきである。

ポンプ１０、Ｍａｒｃｈ　Ｍｏｄｅｌ　ＭＤＸ−ＭＴ３の供給口の配置のため、 供給ラインがポンプの入り口内へ集中的に伸びる場合には、ループ３からの供給 ラインは、最適に設置されることに注意すべきである。

公称１７２インチの循環管５、及び公称１／４インチの輸送管１１のサイズの選 択は、任意でなかった。循環率は高く、供給は比較的に低いので、循環配管と供 給及び輸送配管とを、良好な工学的プラクティスに適切に合わせた大きさに作る ことは重要である。

電流計１５及び１６は、液体密度中の変化と、停止した攪拌翼の運転、破壊され た攪拌翼、電力の不足、又はループ中での気泡の発生のような循環ループ中の問 題とに瞬時に応答し、こうして、起こり得る問題中への速やかな洞察を与えるの で、特性決定と合成実験との両方の間、検知されるべきである。

背圧レギュレーター７及び１３は、臨界的な安全性の特徴である。“モーターボ ーティングの要素は、発煙硫酸を取り扱う熟知した当業者には既知の用語である が、本発明中で説明されたタイプの装置を設計する又は操作する当業者によって 理解されるべきである。モーターボーティングの現象は、パイプ出口が水に接触 する場合、供給パイプに沿って熱を発生する発煙硫酸の傾向として説明される。

この熱は、ラインから発煙硫酸を追い出す気相三酸化硫黄を発生し、その後、三 酸化硫黄はラインに戻って水を吸い込む。加熱、ガス化、及び吸い込みのサイク ルは、発煙硫酸原料貯蔵器中に水が引仮に、それが生じるならば、爆発的な大き さの反応が容易に生じるであろう。モーターボーティングの現象は、発煙硫酸の 取り扱いに関するように、一般に、モーターボートを操作することに関連した音 が伴う。背圧レギュレーターが系の中にあって、良好な操作命令の下にあること が肝心である。

発煙硫酸を取り扱う当業者によく知られているように、予期しない漏れを含む装 置の適切な保護、及び操作担当者のための適切な衣類は、特に加圧下で発煙硫酸 を取り扱う場合は、義務的である。

本発明のプロセスによって与えられた循環の大きな流れは、流入する原料を稀釈 し、反応熱を分散させる；反応がより発熱性になると、熱発生原料の体積当たり 循環液体がより多くなる。本発明に従って与えられる液体剪断力は、固体の非常 に効果的な溶解と、気体、固体、及び液体（特に粘性の高いもの）の本質的な混 合とに役立つ。本発明の硫酸化反応において、遠心ポンプ（又は同等の装置）は 、反応熱を分散し、副生成物Ｓ　Ｏ２を溶液中に維持するように加圧する逆混合 作用を与え、馬力及び循環は、第２に重要なものである。加水分解反応において 、６５％発煙硫酸が、開始から停止までの間、水中に投入されなければならない ので、馬力及び循環は装置にとって臨界的である。

以下の実施例は、例示のために与えられ、限定するものではない。実施例におい て、２−パーフルオロアルキルエチルヨウ化物混合物は、以下の炭素鎖長のパー センテージで含まれるパーフルオロラジカルで構成される；以下は、上述した装 置における典型的な実験であり、図１に示されている（硫酸化装置及び加水分解 装置は、それぞれ２秒及び１秒の循環時間で、いずれも２フイートのループ長さ で、それぞれ０．７ＨＰ／ｇａｌ／分、及び１．ＯＨＰ／ｇａｌ／分で操作され た）。６８０ｍ１／分で１２を通して加水分解ループ９に室温の水が加えられ、 加水分解ポンプ１０を作動させた。圧力レギュレーター７及び１３を、それぞれ ２０ｐｓｉｇ及び３ｐｓｉｇにセットし、硫酸化ループ３は、ポンプ４が作動し た際に、ループ中に取り込まれる空気か最少になるように、ポンプ１を用いてゆ っくりと６５％発煙硫酸で満たされた。ループ３が満たされたとき、ポンプ１の 設定は、６５％発煙硫酸を約１６０　ｇ／分で排出するために高められた。その 後、ポンプ４を作動させた。発煙硫酸が硫酸化ループ３を通して流れて、加水分 解ループ９に流入することなく水中に投入されると、ポンプ２を低い設定で作動 させることによって、２−パーフルオロアルキルエチルヨウ化物混合物の供給が 始められる。８０ｍ１／分の目的の供給速度は、約１〜２分にわたって汲み上げ 速度をゆっくりと増加させることによって近付けられる。これは、加水分解ルー プ９への発煙硫酸供給速度が、あまりに急激な割合で増加しないように行なわれ た。

その後、２つのループ反応器系に対し、硫酸化ループ３に、１６０ｇ　（三酸化 硫黄１．３ｍｏ　１）７分の６５％発煙硫酸と、８０ｇ　（０，１３ｍｏ　１） ７分の純度９８．６％の２−パーフルオロアルキルエチルヨウ化物との、加水分 解ループ９へ６４０　ｇ／分の水の供給が行なわれた。それゆえ、二酸化硫黄の ２−パーフルオロアルキルエチルヨウ化物に対するモル比は、１０．１対１であ った。発煙硫酸についての供給温度は、１５〜２０℃の範囲であった。２−パー フルオロアルキルエチルヨウ化物についての供給温度は、５０〜６０℃であった 。水温は１８℃であった。ループ３は約５４℃で、ループ９は約７４℃で作動さ せた。いずれのループも、加熱又は冷却は行なわなかった。セパレーター１４内 の温度は、外部加熱手段によって９５℃に維持された。生成物２−パーフルオロ アルキルエチルアルコールは、６４ｇ／分の速度で得られた。ガスクロマトグラ フによる分析は、９４．８％の純度を示し、０．１２ｍｏｌ／分の収率又は理論 の９６＋％を意味した。生成物はまた、１．７％の２−パーフルオロアルキルエ チルエーテル（式９参照）、１．１％の２−パーフルオロアルキルエチル−ビス −硫酸塩（式３）、及び１．９％の２−パーフルオロアルキルエチルヨウ化物（ 未反応の出発物質より、むしろ式１０に従って形成されたと信じられた）を含ん でいた。セパレーターの頂部からの引き出されたヨウ化水素液の３０％の過酸化 水素での処理は、ヨウ素価値物の９２％の回収率をもたらし、２−パーフルオロ アルキルエチルヨウ化物として、ヨウ素分子として系に仕込まれた。

反応器系は、まず、２−パーフルオロアルキルエチルヨウ化物ポンプ２を閉鎖す ることによって停止し、こうして、６５％発煙硫酸原料をループから排出するこ とを可能にした。

６５％発煙硫酸は、順に、２〜５％発煙硫酸とともに系から排出された。９８％ 硫酸、７０％硫酸、そして最後に水が排出された。加水分解ループ９は、停止さ れた最終原料流である水の自己排出を可能にした。

実施例２ 実施例２は、２−パーフルオロアルキルエチルヨウ化物混合物の原料温度が５０ 〜６０℃の代わりに８０〜９０’Ｃに調整される以外は、実施例１と同様にして 行なわれた。このことは、約６５℃で作動するループ３をもたらした。定常状態 において、生成物２−パーフルオロアルキルエチルアルコール混合物は、９７％ の純度であった。

ＦＩＧ、１ 要約書 ２−パーフルオロアルキルエチルヨウ化物を発煙硫酸で硫酸化し、その後、得ら れた硫酸化反応マスを水で加水分解することによる２−パーフルオロアルキルエ チルアルコールの製造方法において、両反応は、直列に連結された２つの類似し た連続反応器系中で行なうことを含み、いずれにおいても、加圧下、高循環割合 で操作される低体積循環ループの部分を形成する激しい攪拌の領域中で、反応体 流の１つを反応マスに接触させる。硫酸化ループ中の激しい攪拌の領域は、好ま しくは、５秒又はそれ未満のループ循環時間で、少なくとも０．０５馬力／ガロ ン／分のエネルギー人力を有し、加水分解ループは、２秒又はそれ未満のループ 循環時間で、少なくとも０，４馬力／ガロン／分のエネルギー人力を有する。最 も好ましくは、双方のループへのエネルギー人力は、遠心ポンプによって与えら れる。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. １．２−パーフルオロアルキルエチルヨウ化物を発煙硫酸で硫酸化し、その後、 得られた硫酸化反応マスを水で加水分解することによる２−パーフルオロアルキ ルエチルアルコールの製造方法において、両反応は、直列に連結された２つの類 似した連続反応器系中で行なうことを含み、いずれにおいても、加圧下、高循環 割合で操作される低体積循環ループの部分を形成する激しい撹拌の領域中で、反 応体流の１つを反応マスに接触させる２−パーフルオロアルキルエチルアルコー ルの製造方法。
2. ２．（ａ）硫酸化ループ中の激しい撹拌の領域が、５秒又はそれ未満のループ循 環時間で、少なくとも０．０５馬力／ガロン／分のエネルギー入力を有すること を特徴とし、及び（ｂ）加水分解ループ中の激しい撹拌の領域が、２秒又はそれ 未満のループ循環時間で、少なくとも０．４馬力／ガロン／分のエネルギー入力 を有することを特徴とする請求項１に記載の方法。
3. ３．双方のループ中の液体へのエネルギー入力が、遠心ポンプによって与えられ る請求項２に記載の方法。
4. ４．硫酸化及び加水分解ループ中での発泡を抑制するために、十分な圧力が維持 される請求項２に記載の方法。
5. ５．（ｉ）加水分解ループ中に循環される物質の体積の、（ｉｉ）硫酸化ループ から加水分解ループに供給される物質の体積に対する比が少なくとも５対１であ る、請求項２に記載の方法。
6. ６．前記比が１０±２対１である請求項５に記載の方法。