JPH05508342A - アルミナ含有酸吸着剤及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 アルミナ含有酸吸着剤及びその製造方法技術分野 この発明はガス及び液体から酸成分、例えば酸及び酸性物質を除去するために使 用される吸着剤に関する。より詳細には、この発明は、この種の活性アルミナ− ベースの吸着剤及びこのような吸着剤を製造するための方法に関する。

背景技術 装置の損害、環境汚染、あるいは製造の流れを初期の反応に再循環させる間の問 題を防ぐためにガスあるいは液体かられずかな酸及び酸性物質を除去するのに、 望ましい工業的方法は数多くある。

例えば、少量（例えば数ｐｐｍ）のＩ（ＣＩが、低オクタン炭化水素燃料を高い オクタン製品に触媒によりリホーミングされる時に生成する。この反応はリホー ミング反応に再循環される水素ガスを発生するが、触媒を再生成するために供給 流れ（ｆｅｅｄ　ｓｔｒｅａｍ）中に注入される塩化物から発生するわずかなＨ ＣＩは、装置の作動及び腐食を妨害するのを防ぐために、最初に除去しなければ ならない。

以前は、水素ガス流れから少量のＭＣＩを除去するために補集剤として活性アル ミナを用いていたが、この材料の酸除去効率はかなり限られており、より効果的 で長く一作用する酸吸着剤が必要である。

１９８７年１月２７日にマイケルＪ、ピアソン（Ｍｉｃｈａｅｌ　Ｊ、　Ｐｅａ ｒｓｏｎ）に認められた米国特許第４，６３９，２５９号では、アルカリ土類金 属−促進アルミナ含有材料からなる、より効果的な酸捕集剤が示されている。好 ましいアルカリ土類金属は、従来の方法、例えば含浸、要すれば続けて団粒ある いは押し出し及びその後の熱活性化で活性アルミナあるいはボーキサイトに添加 されたカルシウム及びマグネシウムであると言われている。その結果得られる補 集剤は活性アルミナ自身よりも効果的であるかもしれないが、更に、特に酸吸着 剤の有効期限、すなわち取り替えあるいは再活性化が必要になるまでに吸着剤が 吸収することができる酸の量において、改良が必要であると考えられる。

１９８８年８月９日にフレミング（ＦｌｅＩｌｉｎｇ）達に認められた米国特許 第４，７６２．５３７号では、水とＹゼイオライト粒子の存在下にアルミナ粒子 を凝集させることにより形成された酸吸着剤が示されている。ゼオライトは低濃 度のアルミナの弱い吸着を補うといわれている。しかしながら、ゼイオライトは かなり高価な材料であり、そのため、その結果得られる吸着剤は市場において広 く受け入れられにくい。

この分野における他の特許に、１９８５年９月３日にクリダー（Ｃｒｉｄｅｒ） に認められた米国特許第４．５３９．１１８号、１９８８年１月２６日にキッド （Ｋｉｄｄ）に認められた米国特許第４．　７２１．６９６号がある。

したがって、ガスあるいは液体かられずかな量の酸を除去しなければならない上 記の工程及び他の手順に使用するのに適した、かなり安価で、それにも関わらず 効果的な酸吸着剤が必要である。

発明の開示 本発明の目的はわずかな酸あるいは酸性物質をある液体及びガスから除去するの に適した酸及び酸性物質吸着剤を提供することである。

本発明の他の目的は所望の型の吸着剤を生成するための方法を提供することであ る。

本発明は、少なくとも一部は、アモルファスアルカリ金属珪酸塩が活性アルミナ の酸吸着能力を改善することができ、また金属の吸着能力を改善することもでき るという発見を基本とするものである。

更に、詳細には、本発明は、内表面により規定される孔を有する活性アルミナを 含み、該内表面が１００重量部の活性アルミナに対し０．５から５．０重量部の Ｓｉ、０．０５から２．０重量部のＡＩ、１から９重量部のアルカリ金属を含む アルカリ金属珪酸塩で被覆されていることを特徴とする、１−６ｍｍの範囲の大 きさの凝集体形の酸物質吸着剤を提供する。

本発明はまた、上記吸着剤を製造する方法を提供するものである。該方法は、活 性アルミナをアルカリ金属珪酸塩の溶液とアルカリ金属アルミン酸塩の溶液で処 理し混合物を形成する工程を備え、該溶液は上記混合物が、上記活性アルミナの 重量基準で、０．５から５重量％のＳｔ、及び０．０５から２．０重量％のＡ１ 　（上記活性アルミナからのＡ１は除＜Ｌｌ、−９重量％の上記アルカリ金属を 含むような相対濃度及び量で使用されており、更に、約９０℃以下の温度で上記 混合物から１−５ｍ、ｍの範囲の大きさの凝集体を形成する工程と、２０−９０ ℃の範囲の温度で該凝集体をエージングする工程と、該エージングした凝集体を ２００−５００℃の範囲の温度で焼成する工程とを備えることを特徴とするもの である。

本発明の吸着剤、少なくとも好ましい型の吸着剤は、数種の酸成分、例えば塩化 水素及び塩酸などの希薄鉱酸、ギ酸からフミン酸までの範囲の有機酸及び硫化物 を吸着することができる。

図面の簡単な説明 図１は実施例に従って本発明により製造された生成物を評価するために使用され る試験装置の概略図である。

本発明を実施するための最良の方法 活性アルミナは、その多孔度のほとんどが、ミクロ細孔（２０−５０Ｘ１０−’ °ｍ［オングストローム］半径）の形態で、４−１０％の強熱減量、＞１６０， ０００ｍ”／ｋｇ　［＞１６０ｍ２／ｇ］の比表面積（ＳＳＡ）である、よく知 られた吸着剤である。本発明における出発材料として用いられる活性アルミナは 、約２００．０００−４００．０００ｍ”／ｋｇ［２００−４００ｍ２／ｇｌの 範囲の比表面積を有するフラッシュ活性化または一部焼成されたアルミナのよう な一般に一部が焼成されたアルミナである。フラッシュ活性化アルミナは、一般 に、０．５から数秒間、炎あるいは熱ガス中に三水和物を通すことによるアルミ ナ三水和物の急速な脱水により生成される。その結果得られるアルミナは約４− １０重量％の強熱減量、２００．０００−３００゜０００ｍ”／ｋｇ　［２００ −３００ｍ”／ｇ］のＢ　Ｅ　Ｔ　（Ｂｒｕｎａｕｅｒ、　Ｅｍｍｅｔｔ　ａｎ ｄ　Ｔｅｌ１ｅｒ）表面積を有する。フラッシュ活性化技術の例は、１９６５年 １２月７日にカイセル（ｆａｉｓｅｒ）に認められた米国特許第３，２２２，１ ２９号及び１９５９年１２月１日にべ千ニー（Ｐｅｃｈｉｎｅｙ）に認められた 米国特許第２，９１５．３６５号、１９８４年３月２７日に住友アルミニウムに 認められたカナダ特許第１．　１６４゜４３２号に見られる。これらの特許の開 示はこの明細書中に引例として組み込まれている。

活性アルミナは１０μｍ、［ミクロンコ以下の大きさを有する粒子の形で使用す ることが好ましい。この大きさの粒子は活性化段階の前あるいは後で、より大き な粒子をすりつぶすことにより生成することができる。

本発明の方法においては、活性アルミナを最初にアルカリ金属珪酸塩溶液で処理 し、それからアルカリ金属アルミン酸溶液で処理する。この化合物中の好ましい アルカリ金属はナトリウムであるが、結果的として発生する追加コストを補うと いう特別な利点はないが、カリウムあるいはリチウムを使用することもできるで あろう。

アルカリ金属珪酸塩及びアルミン酸塩溶液は一般に、処理される材料中のＳｉ・ Ａ１重量比（それぞれアルカリ金属珪酸塩及びアルカリ金属アルミン酸塩により 誘導されるＳｉ及びＡＩの重さにより等価な量として計算されるものであり、活 性アルミナ自身からのＡ１は含まない）が約０．２５−１００＋１、より好まし くは２−１２　：　１の範囲になるような量で使用される。適した比を達成する ために、アルカリ金属珪酸塩は活性アルミナの重量規準で０．５から５重量％の Ｓｌが得られるような量で添加されるのが好ましく、アルカリ金属アルミン酸塩 は活性アルミナの重量規準で００５から２重量％のＡ１が得られるような量で使 用されるのが好ましく、アルカリ金属アルミン酸塩及び珪酸塩溶液の量はアルカ リ金属が活性アルミナの重量規準で１−９重量％の濃度で存在するようにするの が好ましい。

アルカリ金属珪酸塩及びアルミン酸塩の溶液は水溶液で、一般に、珪酸塩に対し ては０．１−０．６ｋｇ／ｌ　［１００−６００ｇ／］］の範囲、アルミン酸塩 に対しては０．０５−０．６５ｋｇ／ｌ　［５０−６５０ｇ／ＩＦの範囲の濃度 を有するのが好ましい。溶液の濃度は、適した吸着剤のベレット（ｐｅｌｌｅｔ ）を生成するために活性アルミナと接触する水の量をアルミナ４０−６０重量％ の範囲に限るのが好ましいため、ある程度重要である。そのため、珪酸塩及びア ルミン酸塩の飽和溶液が一般に好ましい。アルミン酸塩の場合、要すれば、１９ ８１年２月２４日にハンディ−ケミカル（１３ａｎｄｙ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ　 Ｌｔｄ、　）社に認められた米国特許第４．２５２．７３５号により製造された 安定アルミン酸水溶液を採用することができる。この特許の開示はこの明細書に 参考として組み込まれている。

珪酸塩及びアルミン酸塩溶液は、撹拌しながらあるいは撹拌せずに活性アルミナ に添加することができるが、この添加は処理した材料粒子を凝集させる手順と同 時に行われるのが最も好ましい。例えば、凝集はペレタイザーあるいは他のアグ ロメレータ（ａｇｇｌｏｍｅｒａｔｏｒ）中で活性アルミナ粒子と珪酸塩溶液を 混合し、その後、過剰の熱の発生を防ぐために約３０分までの時間をあけて、敷 部のアルミン酸溶液を添加することにより行うことができる。適したペレタイザ ーの例は、パンの回転速度が約３０ｒｐｍで、ミキサーロータの回転速度が約４ ５０から９０３ｒｐｍで作動されるエイリッチモデルＲ９バッチミキサーペレタ イザー（Ｅｉｒｉｃｈ　１ｌｏｄｅｌ　Ｒ９Ｂａｔｃｈ　Ｍｉｘｅｒ　Ｐｅ１ｌ ｅｔｉｚｅｒ）である。全てのアルミン酸塩を添加した後にシーディング（すな わち、小さな凝集体の発現）が始まると、必要があれば、混合物の湿り度及び所 望の凝集体の大きさに依り、水を添加することができる。しかしながら、上記の ように、凝集体が分解し始めないように、水の量は一般にアルミナの重さの４０ −６０％の範囲内に維持すべきである。

本発明の方法においては、確実に、珪酸塩及びアルミン酸塩を添加する間、及び 凝集段階中の混合物の温度は９０℃を越えないこと、好ましくは約７０−８０度 の範囲内に維持されることが重要である。さもなければ、おそらく活性アルミナ の擬ベーマイトへの再水和が多くなりすぎるため、生成物の吸着能力は減少して しまう。これらの段階中の混合物の再水和により熱が発生し、冷却を行わなけれ ば直ちに温度が９０℃を越えてしまう。これを避けるために、珪酸塩及びアルミ ン酸塩溶液を使用する前に冷却することができ、アルミン酸塩を上記のように一 定少量部で添加することができ、及び／または容器を混合と凝集段階中あるいは 前に冷却することができる。珪酸塩及びアルミン酸塩溶液の冷却は溶液を準備し ている時に氷を添加することにより、あるいは水冷却器を使用することにより行 うことができる。約５℃まで溶液を冷却すれば、通常、混合及び凝集段階におけ る過剰な温度の上昇を避けるのに十分である。

凝集段階では、通常、一般に１−６ｘｌＯ−”ｍ　［１−６ｍｍ］の範囲の大き さの、好ましくは２．３−４．７ｘｌＯ−３ｍ　［１−２，３ｍｍ］のあるいは １−２゜３ｘｌＯ−”ｍ　Ｄ−２，３ｍｍ１の、球状のあるいは粒状の粒子ある いはベレットとなる。しかしながら、他の大きさの範囲も、所望であれば生成す ることができる。凝集は混合段階により生成したゲルコートアルミナ粒子の集合 の結果生じると考えられる。ゲルが結局、粒子間の強いブリッジを形成すると考 えられる。

形成後、凝集体は、活性アルミナが再水和して、他の層と共に、主に擬ベークラ イトととなる比較的遅い工程により粒子を強（するために、乾燥せずに、エージ ング処理が施される。エージングは（早すぎる乾燥を防ぐため）密閉した容器内 で、数時間、例えば２４時間まで、好ましくは２−８時間、実行する。・エージ ング段階中の凝集体の温度は、粒子の再水和により発生する熱により、通常、２ ０−９０℃の範囲であり、より好ましくは２０−６０℃である。

エージング工程に続いて、活性酸吸着剤を生成するために、凝集体を好ましくは ２００−５００℃の範囲の温度で、より好ましくは３０−４００℃で焼成する。

この焼成により、物理的に結合した水及びいくらかの化学的に結合した水が除去 され、材料が再活性化される。焼成段階は通常空気中で行うが、代わりに不活性 ガスの下で行うこともでき、通常１／４から４時間の範囲の時間、好ましくは１ から２時間、必要である。

この結果得られる凝集及び焼成した生成物は、濃度が低いためＸＲＤパターンで はほとんど認識することができない少量の微結晶ベーマイトを除き、Ｘ線回折（ ＸＲＤ）技術により検出することができるような相当量の結晶相は含んでいない 。そのため、アルカリ金属、ケイ素、アルミニウムを含むアモルファス材料が存 在すると、活性アルミナ固有の酸吸着能力は、かなり向上することは明かである 。アルカリ金属、ケイ素、アルミニウムを含む高アルカリ材料は酸性成分を中和 することができ、その成分を活性アルミナ粒子上の珪酸ナトリウムアルミニウム コーティング上あるいは内に固定することができる。塩化水素を吸着した後の使 い尽（した凝集体のＸ線回折試験では、アルカリ金属塩化物の存在が示されてお り、これによりアモルファス珪酸ナトリウムアルミニウム内のアルカリ金属と塩 化水素間の反応が起きていることが示唆される。

本発明の生成物においては、良好な酸吸着能力が達成されるように、アモルファ ス化合物が内部の孔表面を被覆していることがわかっている。これは、珪酸塩及 びアルミン酸塩溶液が容易に活性アルミナの内部孔構造を浸透することができる ためかもしれない。

本発明の生成物は高い塩化物除去能力を有し、安価な材料で構成されている。

更に、この材料の密度は高く、そのため、一定のベッド体積に対する吸着能力は かなり高く、その結果長いベッド寿命が得られる。

本発明の生成物は、この開示の最初に略述したようなリフオーマ−水素ガスから 塩化物を除去するために使用することができる。しかしながら、不必要な酸を除 去するために、ガスあるいは液体を含む他の工程、例えば、除去しなければポン プに損害を与えるであろう、工程により生成した酸性成分を除去するための真空 ポンプろ過システムにおいて、使用することもできる。

本発明の吸着剤は上記のような方法で製造されるのが最も好ましいが、アルカリ 金属アルミニウム珪酸塩は、他の適した技術により活性表面上に沈積されると、 酸成分の除去に対する活性アルミナの効果を向上させる。

以下の実施例により本発明を更に詳細に説明する。実施例に従って製造した生成 物に対し、図１に示した装置を用いた試験手順によりその吸着能力を評価した。

この試験は、リアクター（ｒｅａｃｔｏｒ）　１０に５ｘｌＯ−”ｋｇ　［５ｇ コのサンプル吸着剤ベレットを積め込む工程と、そのリアクターにｌ００ＸＩＯ −３１／分（１０Ｏｍｌ／分）の流速で１％のＨＣＩ及び０２２５％の水を含む ガスを入力管１１から供給する工程とを含む。そのガスのガス組成は２つのガス 、すなわちソース（ｓｏｕｒｃｅ）　１２からのＨＣＩ含有窒素とソース１３か らの水蒸気を含む窒素、を混合することにより達成した。それぞれのガスの流れ はレギュレータ１４．１５及び流量計（例えばロータメータ）１６．１７により 制御した。

リアクター１０を通過した後、ガスは洗浄システム１８に入り、未反応ＨＣＩを 全て吸着する。吸着システムはイオンアナライザー及びディスプレイ２０に接続 されたＣ１イオン電極１９を含む。

時間と共に、ＣＩイオン濃度を測定することにより、漏洩曲線を生成した。リア クター１０中の吸着剤ベッドがＨＣＩで飽和した後、ＣＩイオン濃度は直ちに増 加する。サンプルの吸着能力は漏洩曲線から計算した。

実施例１ 平均粒子の大きさ１１μｍ（ミクロン）、比表面積（ＳＳＡ、）２７０Ｘ１０− ”ｒｎ２／ｋｇ　［２７０ｍ”／ｇｌの粒状にした閃光活性アルミナ（２ｋｇ、 Ａｌｃａｎ　ＡＡｌｏｌ）を、エイリッチ研究所パッチミキサペレタイザーを用 い、７５０Ｘ１０”＋　［７５０ｍ１ｌの水中に０．４３１に、ｇ　［４３１ｇ ］の珪酸ナトリウム溶液を含む溶液を添加し、領　４３１ｋｇ　［４３１ｇ１の 珪酸ナトリウム（Ｎａ２Ｓ　１Ｏ３１５Ｈ２０）を含む７００Ｘ１０−３１　［ ７００ｍＪコの水溶液を添加し、６８Ｘ１０−”！　［６８ｍ１］のハシフロッ ク４５安定アルミン酸ナトリウム溶液（１７％Ｎａ、０１ＮａｚＯ：Ａｌ□０ｓ ＝１．１５：１．０）を含む６００ｘｌＯ−”１　［６００ｍ１］の水溶液を添 加し、その後１５０Ｘ１０−月　［１５Ｑｍｌ］の水を添加することによりベレ ットにした。２０分間回転した後、このベレットをペレタイザーから除去した。

密閉容器内で５時間、９０℃でエージングした後、ベレットを３７５℃で１時間 焼成した。

ＨＣＩ吸着能力は、未処理活性アルミナが４％、ゼオライト／活性アルミナ混合 物から生成した競争相手の材料が７％であるのに対し、９．５％であることがわ かった。

実施例２ 平均粒子の大きさ１０μｍ（ミクロン）の粒状にしたフラツシュ活性化アルミナ （８０ｋ　ｇ）を、エイクツ工場バッチペレタイザー中で、１７．２ｋｇの珪酸 ナトリウムを含む、水冷却溶液４０１を添加し、２．７１の安定アルミン酸ナト リウム溶液（ハンディケミカル社がＨＡＮＦＬＯＣ４５という商品名で市販しテ ィる製品で、１７％のＮａ２Ｏを含み、Ｎａ２Ｏ／Ａ１２０３＝１１５　＋　１ の比である）を含む、水冷却溶液１４１の溶液を添加し、それから水を添加する ことによりベレットにした。正確な手順は、アルミナを珪酸ナトリウム溶液と共 １こペレタイザー中に置く工程と、ペレタイザーを開始させる工程と、１公債６ １のアルミン酸ナトリウム溶液を添加する工程と、６分後にそのアルミン酸塩溶 液を４１添加する工程と、８分後にそのアルミン酸溶液を２１を添加する工程と 、１０分後にそのアルミン酸溶液の残り２１を添加する工程とを含んだ。シーデ ィング（すなわち、小さな凝集体の出現）はその時までに開始していた。１３分 後、水２Ｉを添加し、１６分後に更に水を２１添加した。ペレツトの湿り度は、 更に２１までの水を添加するかあるいはひとすくいの活性アルミナにより所望通 り１こ制御した。２７分の回転の後、ベレットを除去し、２つの″半９５ガロン ′　ドラムに移し、この密閉した容器内で５時間約６０℃でエージングし、移動 メ・ツシュベルトーガス燃焼−か焼器上で１時間３５０℃で焼成した。

この結果得られる生成物のＨＣＩ吸着能力は９．３％であることがわかった。

生成物のＸＲＤパターンでは、どのゼオライト型の材料の存在も見られな力１つ だ。生成物はいくらかの微結晶ベーマイトの存在を除き、本質的にはアモルファ スであった。

上記実施例２においては、使用した珪酸ナトリウムは水冷却水中に溶解した五水 和物（Ｎａｚｓ　ｉ０３・５Ｈ！０）であった。しかしながら、代わりに、珪酸 ナトリウム溶液９．１１（４１ボ一メ度、３．２２　＋　ｌ５ｉｏｎ：Ｎａｎｏ ）を５０重量％の水酸化ナトリウム４，６１と混合し、水と氷を添加し容積を４ ０１、温度を２−５℃にすることにより生成した溶液を使用することも可能であ ったであろう。

液２．７１に氷冷却水を容積１４］まで添加すること１二より準備した溶液１４ １を用いることも可能であったであろう。

Ｓｉの量は使用したアルミナの約２．８重量％番二対応する。アルミン酸ナト１ ノウムにより添加したＡＩの量はアルミナの約０．６６重量％１こ対応する。

Ｎａの約５重量％は珪酸塩及びアルミン酸塩溶液１；より添加した。

例えば低オクタン炭化水素燃料から高オクタン生成物への触媒ＩＪホーミング中 のわずかなＨＣＩを吸着するために使用すること力（できる。

要約書 この発明はアルミナ−含有酸吸着剤及びその吸着剤を生成するための方法に関す る。活性アルミナが酸吸着剤として使用されているが、これは寿命がそんなに長 くない。本発明の吸着剤は内孔を有する活性アルミナ及び孔の内表面を被覆して いるアモルファスアルカリ（好ましくはナトリウム）アルミニウム珪酸塩を含む 。アモルファスアルカリ材料中のＳｉ：Ａ１重量比は０．２５−１００：１であ ることが好ましい。このような吸着剤を生成する方法は、活性アルミナをアルカ リ金属珪酸塩、それからアルカリ金属アルミン酸塩の溶液で処理する工程と、約 ９０℃以下で処理アルミナの凝集体を形成する工程と、２０−９０℃の範囲の温 度で凝集体をエージングする工程と、２００−５００℃の範囲の温度でエージン グした凝集体を焼成する工程とを含む。吸着剤は工業過程中のガス及び液体から 酸性物質を除去するために使用することができ、これらは活性アルミナ自身より もずっと有効な寿命を宵する。

国際調査報告

Claims (19)

【特許請求の範囲】
1. １．１−６ｍｍの範囲の大きさを有する凝集体形を取る酸物質に対する吸着剤で あって、 内表面で規定される孔を有する活性アルミナを含み、上記内表面は活性アルミナ １００重量部に対しＳｉ０．５〜５．０重量部、Ａｌ０．０５〜２．０重量部、 アルカリ金属１〜９重量部を含むアルカリ金属アルミニウム珪酸塩で被覆されて いることを特徴とする吸着剤。
2. ２．上記アルカリ金属アルミニウム珪酸塩は珪酸ナトリウムアルミニウムである ことを特徴とする請求項１記載の吸着剤。
3. ３．上記アルカリ金属アルミニウム珪酸塩はアモルファスであることを特徴とす る請求項１記載の吸着剤。
4. ４．請求項１における吸着剤を生成する方法であって、該方法は活性アルミナを アルカリ金属珪酸塩溶液及びアルカリ金属アルミン酸塩で処理し、混合物を形成 する工程を含み、該溶液は上記活性アルミナの重量規準で該混合部がＳｉ０．５ 〜５重量％、Ａｌ（上記活性アルミナからのＡｌは除く）０．０５から２重量％ 、アルカリ金属１−９重量％を含むような相対濃度及び量で使用し、 更に約９０℃以下の温度で上記混合物から１−６ｍｍの大きさの範囲の凝集体を 形成する工程と、 該凝集体を２０−９０℃の範囲の温度でエージングする工程と、議エージングさ れた凝集体を２００−５００℃の範囲の温度で焼成する工程とを含むことを特徴 とする吸着剤を生成する方法。
5. ５．上記活性アルミナは約１６０ｍ２／ｇ以上の比表面積を有することを特徴と する請求項４記載の方法。
6. ６．上記活性アルミナは約１０ミクロン以下の大きさを有する粒子の形であるこ とを特徴とする請求項４記載の方法。
7. ７．上記アルカリ金属珪酸塩は珪酸ナトリウムであることを特徴とする請求項４ 記載の方法。
8. ８．上記アルカリ金属アルミン酸塩はアルミン酸ナトリウムであることを特徴と する請求項４記載の方法。
9. ９．上記アルカリ金属珪酸塩及びアルカリ金属アルミン酸塩の溶液は上記吸着剤 中のＳｉ：Ａｌ重量比が、上記アルミナからのＡｌを除き、０．２５−１００１ の範囲にあることを特徴とする請求項４記載の方法。
10. １０．上記アルカリ金属珪酸塩及びアルカリ金属アルミン酸塩の溶液は上記吸着 剤中のＳｉ：Ａｌ重量比が、上記アルミナからのＡｌを除き、２−１２：１の範 囲にあることを特徴とする請求項４記載の方法。
11. １１．上記アルカリ金属珪酸塩溶液は約１００−６００ｇ／１の珪酸塩を含む水 溶液であることを特徴とする請求項４記載の方法。
12. １２．上記アルカリ金属アルミン酸塩溶液は約５０−６５０ｇ／１のアルミン酸 塩を含む水溶液であることを特徴とする請求項４記載の方法。
13. １３．上記溶液は水溶液であり、上記活性アルミナの処理中に、上記活性アルミ ナの約４０−６０重量％の範囲の量の水を注入することを特徴とする請求項４記 載の方法。
14. １４．上記活性アルミナの処理と上記凝集体の形成は同時に行われることを特徴 とする請求項４記載の方法。
15. １５．上記凝集体は、上記活性アルミナをペレタイザー内で珪酸塩及びアルミン 酸塩溶液で処理することにより形成されることを特徴とする請求項４記載方法。
16. １６．上記処理及び凝集段階中の温度は、該処理の前に上記珪酸塩及びアルミン 酸塩溶液を冷却すること、上記処理中に上記活性アルミナ、上記珪酸塩及びアル ミン酸塩溶液を冷却すること、上記凝集中に上記珪酸塩及びアルミン酸塩溶液、 及び上記活性アルミナを冷却すること、及びそれらの連続を含むグループから選 択された手順により、９０℃以下に維持されることを特徴とする請求項４記載の 方法。
17. １７．上記エージングを２−８時間の間で行うことを特徴とする請求項４記載の 方法。
18. １８．上記焼成を１／４〜４時間の間行う請求項４記載の方法。
19. １９．上記吸着剤が請求項４記載の方法により生成されることを特徴とする請求 項１記載の吸着剤。