JPH05509343A

JPH05509343A - 漂白性液体洗剤

Info

Publication number: JPH05509343A
Application number: JP3512183A
Authority: JP
Inventors: シュヴァッケ、カール; ズンク、エーリク
Original assignee: ヘンケル・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチェン
Priority date: 1990-07-27
Filing date: 1991-07-18
Publication date: 1993-12-22
Also published as: DE4023893A1; ES2069898T3; US5271860A; WO1992002607A1; ATE120230T1; EP0541589A1; DE59105013D1; EP0541589B1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】漂白性液体洗剤本発明は、過酸化水素を漂白剤として含有する水系液体洗剤であって、高い保存安定性および配合の容易さに特徴を有する水系液体洗剤、並びにその製造方法に関する。

漂白性のベル化合物を含有する非水性および水性の液体洗剤は既知である。非水性洗剤では、固体の過酸化水素化物または過塩の形で典型的に添加するベル化合物の安定化に、一般に問題はない。しかし洗剤の分離を防ぐ安定化にしばしば問題が起きる。これらの問題は通例、洗剤の粘性を高めることによって、またコロイドミルを用いた念入りな摩砕処理によって成分をすりつぶし、極微細な粒径にすることによって解決される。多くの場合、沈降防止安定剤も添加しなければならない。更なる欠点は、しばしば比較的大量の可燃性有機溶媒を添加しなければならない点である。この種類の洗剤は、例えばドイツ特許第１２７９８７８号（英国特許第１２０５７１１号）、ドイツ特許第２２３３７７１号（米国特許第３８５０８３１号）、ドイツ特許第２８２５２１８号（米国特許第４３１６８１２号）および欧州特許第３００８６号に記載されている。

水系液体洗剤において、材料は溶解し、それによって一般的に相分離に対する耐性は大きくなっているが、酸素を含有する漂白剤の安定化には相当問題がある。

ドイツ特許第１０８０７２２号では、極濃厚なリン酸塩を洗剤に添加し、その後ｐＨ値を６〜６．５に調整する。このリン酸の含有量によって、洗剤は廃水を富栄養化する効果をもつ。更に、洗剤は非イオン界面活性剤の高含有率によってペースト様になり、それによって消費者が好む計量カップを用いた計量ができなくなる。ドイツ特許第１５６７５８３号（米国特許第３６５８７１２号）に記載の洗剤は、特殊架橋ポリマーを安定剤として含有しているが、これによって洗剤はかなり濃厚になり配合困難になる。最後に欧州特許第３８’　１０１号では、漂白剤の粒子をカプセル化し、この状態で洗剤中に懸濁している。残念ながら、この文書中には、論理的に貯蔵用水系濃厚物中では安定あるいはむしろ不溶性であり、洗濯処理水中では不安定あるいはむしろ易溶解性であるべきカプセル化の材料の性質について詳述されていない。

以上において述べた問題は、本発明によって解決される。

本発明は、（Ａ）ナトリウムまたはカリウム塩状態のＣｌｔ−ｌ１ｌアルキルスルフ工−ト３〜９重量％（Ｂ）飽和および／または不飽和のナトリウムセッケンまたはカリウムセッケン（遊離脂肪酸として）８〜２０重量％（Ｃ）一般式、ＲＯ（Ｇ）。

［式中、ＲはＣｓ−＋！アルキル基、Ｇはグルコース単位を示し、Ｘは１〜１０の数である］によって示されるアルキルグルコシド０．３〜３重量％（Ｄ）平均５〜９のエチレングリフールエーテル基を含有するエトキシル化Ｃ１□、アルコール８〜１８重量％（Ｅ）過酸化水素２〜１０重量％（Ｆ）クエン酸ナトリウムまたはクエン酸カリウムとして存在するクエン酸０３〜２重量％（Ｇ）２〜６の炭素原子を含有する１価または多価アルコールと水とから成る溶媒混合物を含有する漂白性液体洗剤に関する。

適当なアルキルスルフェート（Ａ）はＣＩｆ−Ｉｌ＋脂肪アルコールの硫酸モノエステルであり、このＣ１□、脂肪アルコールは、例えばラウリル、ミリスチルまたはセチルアルコール、特にヤン油、パーム油およびパーム核油並びに獣脂から得られる脂肪アルコール混合物であって、付加的にオレイルアルコール等の不飽和アルコールを含有していてもよい。アルキル基の５０〜７０重量％がＣＩ、基であり、ＣＩ４基が１８〜３０重量％、０１６基が５〜１５重量％、Ｃ＋ｏ基が３重量％未満およびＣＩ８基が１０重量％未満である混合物を好ましく使用する。洗剤中の脂肪アルキルスルフェート（Ａ）の含有％はナトリウム塩の状態で４〜８重量％か好ましい。

好ましいセッケン（Ｂ）は、混合物法帖のＣＩ□、飽和および不飽和脂肪酸の塩である。好ましいセッケン混合物は、例えばナトリウムオレエート（Ｂ１）および飽和Ｃ＋ｔ−ｔ’ｓ脂肪酸混合物のナトリウム塩（Ｂ２）の３°１〜１：３から成る。成分（Ｂ２）中のＣ１□８４脂肪酸の含有％は、６０重量％以上が最良であり、好ましくは７５重量％以上である（脂肪酸としての重量％）。この種類の適当な脂肪酸は、ｌＯおよびそれ未満の炭素原子を含有する分画が大量に分離できる、例えばパーム核油またはヤン油の脂肪酸である。工業用脂肪酸分画によくあるように、オレイン酸およびヤシ油脂肪酸はステアリン酸を含有していてもよいが、その量はセッケンを形成する脂肪酸に対して多くとも２０重量％、好ましくは１５重量％未満である。ナトリウムオレエート（Ｂ１）およびラウリン酸のナトリウム塩（Ｂ２）のセッケン混合物も好ましい。（Ｂ１）対（Ｂ２）の重量比は、２１〜１２が好ましい。洗剤中の成分（Ｂ）の含有量は、遊離脂肪酸として１０〜１８重量％が好ましい。

特に適当なアルキルグルコシド（Ｃ）は、ＣＩ−＋１アルキル基を含有するゲルコンドであり、アルキル基は本質的にＣ３゜−１６から成っていることが好ましく、チンル、ラウリル、ミリスチル、セチルおよびステアリルアルコールから、並びに好ましくは飽和アルコールを含有する工業用分画から誘導される。特に好ましく使用するアルキルゲルコンドは、そのアルキル基がＣＩ、を５０〜７０重量％、ＣＩ４を１８〜３０重量％含有しているものである。添え字Ｘは１〜１０の数であり、重合度、すなわちモノゲルコンドおよびオリゴグルコンドの分布を示す。特定の一化合物の場合、Ｘは常に自然数であり特に１〜６の数が想定できるが、特別な生成物のＸは分析測定された計算値であり、一般に分数である。重合度の平均値は、１１〜３．０であり、より好ましくは明確に１５以下である。

重合度は１．１〜ｌ　４が特に好ましい。成分（Ｃ）の含有率は０．５〜２重量％が好ましい。

成分（Ｄ）は１、好ましくは天然のＣ１１−１＠第一脂肪アルコールおよびこれらの混合物、例えばヤ／浦、獣脂またはオレイルアルコール等の、エチレンオキシド５〜１０モル付加体の状態にある非イオン界面活性剤である。オキソアルコール（オキソ合成またはヒドロホルミル化によって製造するアルコール）のエトキシレートも適当である。洗剤中の脂肪アルコールエトキシレートの含有率は、８〜１８重量％、好ましくは１０〜１６重皿％、より好ましくは２〜１４重量％である。

過酸化水素の含有率は、Ｈ，０，１００％として表示した場合、３〜８重量％が好ましく、より好ましくは３．５〜６重量％である。

クエン酸は、ナトリウム塩の状態で存在することが好ましく、その含有率は、遊離酸として０．５〜１重量％が好ましい。

溶媒混合物は、水星外に、エタノールまたはインプロパツール等の一価アルコールと１．２−プロパンジオール、ブチレングリ弓−ル、ジーまたはトリエチレングリコールおよびグリセリン等の多価アルコールとのアルコール混合物を好ましく含有する。水、エタノールおよび１，２−プロパンジオールの混合物または水、エタノールおよびグリセリンの混合物を使用することが好ましい。洗剤中のエタノール含有率は、４〜１０重量％が好ましく、より好ましくは５〜７重量％である。多価アルコールの場合、好ましい含有率は３〜１０重量％、より好ましくは５〜８重量％である。残部（１００重量％からの差引分）は水である。水の含有率は、分離しない安定な非ゲル化溶液が形成できるように選択し、例えば４０〜５０重量％が意図され、好ましくは４２〜４８重量％の水で一般に十分である。洗剤の水希釈を多くしても、より大きな包装が必要となり、利点にはならない。水は脱イオンしてお（べきであり、特に重金属イオンを含まないようにする。

追加に、酸化に敏感でない材料、例えば着色料、蛍光増白剤および懸濁剤等も少量存在してよい。この洗剤は驚くほど高い保存安定性を示す為、安定剤の追加は必要ない。しかし少量の、すなわち１重１％以下の酸化に敏感でない安定剤、例えば１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホナ−１・、エチレンジアミンテトラ−（メチレンホスホナート）およびジエチレントリアミンペンタ−（メチレンホスホナート）等のホスホナートがＮａ塩またはに塩の状態で、あるいは２．６ −ジ第三ブチル−４−メチルフェノール等のアルキルフェノールが存在してもよい。

好ましい聾様において、ホスホナートを０．５〜１１１量％の量で、および２．６−ジ第三ブチル−４−メチルフェノールを０．００５〜０６１重量％の量で、特に０゜００５〜０．０５重皿％の量で使用する。

洗剤のｐＨ値は、６８〜７７の範囲に、好ましくは７．０〜７．５の範囲に調整する。

洗剤は、安定剤および水溶性向上剤を添加せずとも保存安定性がある。室温（２５°Ｃ）にて２力月保存後の活性酸素の損失はわずか３％未満である。実際に、洗剤は、特に着色した汚れに対する良好な洗濯および漂白効果によって特徴付けられる。

また本発明は、上記の液体洗剤の製造方法に関する。液体洗剤は既知の方法によって製造できる。最初に、オレイン酸およびＣ＋　ｔ　−＋　ｓ脂肪酸またはＣｌｔ−ｌ１ｍ脂肪酸混合物およびクエン酸を、予め５０〜８０℃に温めた脱イオン水、水酸化ナトリウムおよび１．２−プロパンジオールの混合物中に撹拌しながら溶解させ、塩にする。液体洗剤の残りの材料は、いずれの順序で添加してもよい。アルキルスルフェートは、アルキルグルコシドおよび脂肪アルコールエトキシレートの前に添加することが有益である。溶液を３０°Ｃ以下に冷却後、エタノールおよび過酸化水素を添加するが、過酸化水素は通例２５％過酸化水素水の状態で使用する。

害樵列液体洗剤は表１に記載した成分を含有し、表中の個々の意味は以下の通りである・（Ａ）炭素鎖の分布が、Ｃ，，１重量％、Ｃ，，６２重量％、Ｃ，，２３重量％、Ｃ，，１１重量％、Ｃ，，３重量％である脂肪アルキル硫酸ナトリウム；脂肪アルコールスルフェート中の遊離脂肪アルコールの含量は１重量％未満であった。

（Ｂ１）工業用オレイン酸要約書記載の漂白性液体洗剤は、良好な保存特性を有し、かつ配合容易であり、（Ａ）ナトリウムまたはカリウム塩状態のＣＩ２−１＠アルキルスルフ工−ト３〜９重量％（Ｂ）飽和および／または不飽和のナトリウムセッケンまたはカリウムセッケン（遊離脂肪酸として）８〜２０重量％（Ｃ）一般式、ＲＯ（Ｇ）。

［式中、ＲはＣＩ　−１８アルキル基、Ｇはグルコース単位を示し、Ｘは１〜１０の数である］によって示されるアルキルグルコシド０３〜３重量％（Ｄ）平均５〜１０のエチレングリコールエーテル基を含有するエトキシル化Ｃ＋＊−＋ｓアルコール８〜１８重量％（Ｅ）過酸化水素２〜１０重量％（Ｆ）クエン酸ナトリウムまたはクエン酸カリウムとして存在するクエン酸０．３〜２重量％（Ｇ）２〜６の戻素原子を含有する１価または多価アルコールと水とから成る溶媒混合物を含有する。

国際調査報告

Claims

【特許請求の範囲】

１．（Ａ）ナトリウムまたはカリウム塩状態のＣ１２−１８アルキルスルフェート３〜９重量％（Ｂ）飽和および／または不飽和のナトリウムセッケンまたはカリウムセッケン（遊離脂肪酸として）８〜２０重量％（Ｃ）一般式、ＲＯ（Ｇ）ｘ［式中、ＲはＣ６−１０アルキル基、Ｇはグルコース単位を示し、ｘは１〜１０の数である］によって示されるアルキルグルコシド０．３〜３重量％（Ｄ）平均５〜１０のエチレングリコールエーテル基を含有するエトキシル化Ｃ１■−１８アルコール８〜１８重量％（Ｅ）過酸化水素２〜１０重量％（Ｆ）クエン酸ナトリウムまたはクエン酸カリウムとして存在するクエン酸０．３〜２重量％（Ｇ）２〜６の炭素原子を含有する１価または多価アルコールと水とから成る溶媒混合物を含有する漂白性液体洗剤。
２．成分（Ａ）が天然脂肪アルコールスルフェートのナトリウム塩から成り、４〜８重量％の量で存在することを特徴とする請求項１に記載の洗剤。
３．成分（Ｂ）の含有率が１０〜１８重量％であり、（Ｂ）は（Ｂ１）オレイン酸および（Ｂ２）飽和Ｃ１２−１６脂肪酸の（Ｂ１）：（Ｂ２）＝３：１〜１：３から誘導されたるセッケン混合物から成ることを特徴とする請求項１または２に記載の洗剤。
４．成分（Ｃ）の含有率が０．５〜２重量％であり、かつ一般式中、ＲはＣ１０ −１６アルキル基であり、ｘは１．１〜３の値、特に１．１〜１．４の値であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の洗剤。
５．成分（Ｄ）の含有率が８〜１８重量％であり、かつ天然脂肪アルコールまたはそれらの混合物から誘導されたものであることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の洗剤。
６．成分（Ｅ）の含有率が３〜８重量％であることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の洗剤。
７．成分（Ｆ）の含有率が遊離クエン酸として０．５〜１重量％であることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の洗剤。
８．成分（Ｇ）のアルコール分がエタノール４〜１０重量％および多価アルコール、好ましくは１．２−プロパンジオールまたはグリセリン３〜１０重量％から成ることを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載の洗剤。
９．２．６−ジ第三ブチル−４−メチルフェノール０．００５〜０．１重量％を含有することを特徴とする請求項１〜８に記載の洗剤。
１０．既知の方法によって製造することを特徴とする、（Ａ）ナトリウムまたはカリウム塩状態のＣ１２−１６アルキルスルフェート３〜９重量％（Ｂ）飽和および／または不飽和のナトリウムセッケンまたはカリウムセッケン（遊離脂肪酸として）８〜２０重量％（Ｃ）一般式、ＲＯ（Ｇ）ｘ〔式中、ＲはＣ８−１８アルキル基、Ｇはグルコース単位を示し、ｘは１〜１０の数である］によって示されるアルキルグルコシド０．３〜３重量％（Ｄ）平均５〜１０のエチレングリコールエーテル基を含有するエトキシル化Ｃ１２−１６アルコール８〜１８重量％（Ｅ）過酸化水素２〜１０重量％（Ｆ）クエン酸ナトリウムまたはクエン酸カリウムとして存在するクエン酸０．３〜２重量％（Ｇ）２〜６の炭素原子を含有する１価または多価アルコールと水とから成る溶媒混合物を含有する漂白性液体洗剤の製造方法。