JPH0551501A - オレフイン系重合体組成物及び該組成物からなるフイルム又はシート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 優れた弾性回復性、透明性と共に制御された
粘着性を有し、フィルム、シート等を安定に成形するこ
とができるオレフィン系重合体組成物を提供する。 【構成】 下記成分（ａ），（ｂ）及び任意に（ｃ）か
らなる組成物。 （ａ）下記一般式［Ｘ］単位及び下記一般式［Ｙ］単位
を有する共重合体であって、ガラス転移温度（Ｔｇ）が
３０℃未満である環状オレフィン系共重合体１００重量
部 （式中、Ｒ^ａは水素原子又はＣ_１〜２０炭化水素基、Ｒ
^ｂ〜Ｒ^ｍはそれぞれ水素原子、Ｃ_１〜２０炭化水素基又
はハロゲン原子，酸素原子もしくは窒素原子を含む置換
基を示し、ｎは０以上の整数を示す。Ｒ^ｊ又はＲ^ｋとＲ
^ｌ又はＲ^ｍとは互いに環を形成してもよい。また、Ｒ^ｂ
〜Ｒ^ｍはそれぞれ互いに同一でも異っていてもよい。） （ｂ）抗ブロッキング剤及び／又は滑剤0.01〜10重量部 （ｃ）α−オレフィン系重合体１〜100重量部

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、適度な弾性率を有する
と共に、弾性回復性，透明性に優れ、包装分野，医療分
野，農業分野におけるフィルムやシートの材料等として
好適に使用されるオレフィン系重合体組成物、並びに該
組成物からなるフィルム又はシートに関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来、
ポリオレフィン系樹脂製のフィルム又はシートとして
は、ポリエチレン（ＰＥ），ポリプロピレン（ＰＰ），
ポリブテン，エチレン−プロピレンラバー（ＥＰＲ），
エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）などを押出成
形又はインフレーション成形したフィルム又はシートが
あり、包装用材料やテープ等に使用されている。しかし
ながら、これらポリオレフィン系樹脂製のフィルム又は
シートは、弾性回復性が不充分であるため、たるみやす
く、また弾性率が高いため、包装時に多大のエネルギー
を要するという欠点がある。

【０００３】一方、特開昭62-252406号公報には、エチ
レン成分と特定の環状オレフィン成分とのランダム共重
合体が開示されている。この共重合体は、可溶性バナジ
ウム化合物と有機アルミニウム化合物とからなる触媒を
用いて製造され、エチレン含量が４０〜９０モル％のも
のであるが、弾性率が高く、しかも弾性回復性が極めて
低いという問題がある。また、特開昭61-211315号公報
には、エチレン成分と特定の環状オレフィン成分とのラ
ンダム共重合体であって、エチレン含有率が９０〜９８
モル％のものが開示されている。しかし、この共重合体
は、ガラス転移温度が２０℃以上８０℃未満という実質
的に室温以上の共重合体であり、軟質樹脂としての利用
には限界がある。

【０００４】このため、従来より、弾性回復性、弾性率
等の物性バランスに優れたポリオレフィン系樹脂の開発
が望まれている。本発明は、上記事情に鑑みなされたも
ので、優れた弾性回復性、良好な透明性及び適度な弾性
率を有し、種々の分野でフィルム、シート又は各種成形
品用の材料等として有効に使用することができるオレフ
ィン系重合体組成物を提供することを目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段及び作用】本出願人は、上
述した従来の問題を解消するため、環状オレフィンを少
量共重合させた物性バランスの良いノルボルネン系共重
合体からなる薄肉成形品を既に提案した（特願平３−９
９８３９号）。しかし、このノルボルネン系共重合体は
粘着性が高く、インフレーション成形やＴダイ成形によ
ってフィルムやシートを成形する場合には成形安定性の
点で問題あった。このため、本発明者らは、特に弾性回
復性に優れ、しかも適度の弾性率、良好な透明性を持つ
など、物性バランスに優れ、かつ安定成形可能なポリオ
レフィン系樹脂を提供すべくさらに検討を行なった。そ
の結果、後述する式［Ｘ］で表わされるα−オレフィン
成分と式［Ｙ］で表わされる少量の環状オレフィン成分
とを含む特定の環状オレフィン系共重合体が要求される
特性を満たすこと、またこの環状オレフィン系共重合体
に抗ブロッキング剤や滑剤を配合した場合、あるいはさ
らにポリエチレン等のα−オレフィン系重合体を配合し
た場合、粘着性が制御されてブロッキングが生じにくい
組成物が得られ、したがってこの組成物を用いることに
より、弾性回復性、透明性、粘着性に優れ、かつフィル
ム又はシートを安定に成形できることを知見し、本発明
をなすに至った。

【０００６】従って、本発明は、下記成分（ａ）及び
（ｂ）からなるオレフィン系重合体組成物（第１組成
物）、下記成分（ａ），（ｂ）及び（ｃ）からなるオレ
フィン系重合体組成物（第２組成物）並びにこれら第１
又は第２組成物からなるフィルム又はシートを提供す
る。 （ａ）下記一般式［Ｘ］で表わされる繰り返し単位及び
下記一般式［Ｙ］で表わされる繰り返し単位を有する共
重合体であって、ガラス転移温度（Ｔｇ）が３０℃未満
である環状オレフィン系共重合体１００重量部

【化３】 （式［Ｘ］中、Ｒ^aは水素原子又は炭素数１〜２０の炭
化水素基を示す。）

【化４】 （式［Ｙ］中、Ｒ^b〜Ｒ^mはそれぞれ水素原子、炭素数１
〜２０の炭化水素基又はハロゲン原子，酸素原子もしく
は窒素原子を含む置換基を示し、ｎは０以上の整数を示
す。Ｒ^j又はＲ^kとＲ^l又はＲ^mとは互いに環を形成しても
よい。また、Ｒ^b〜Ｒ^mはそれぞれ互いに同一でも異なっ
ていてもよい。） （ｂ）抗ブロッキング剤及び／又は滑剤０．０１〜１０
重量部 （ｃ）α−オレフィン系重合体１〜１００重量部

【０００７】以下、本発明につき更に詳しく説明する。
まず、成分（ａ）の環状オレフィン系重合体について説
明する。前記一般式［Ｘ］で示される繰り返し単位にお
いて、Ｒ^aは、前述したように水素原子又は炭素数１〜
２０の炭化水素基を示している。ここで、炭素数１〜２
０の炭化水素基として、具体的には、例えばメチル基，
エチル基，イソプロピル基，イソブチル基，ｎ−ブチル
基，ｎ−ヘキシル基，オクチル基，オクタデシル基等を
挙げることができる。また、一般式［Ｘ］で示される繰
り返し単位を与えるα−オレフィンの具体例としては、
例えば、エチレン，プロピレン，１−ブテン，３−メチ
ル−１−ブテン，４−メチル−１−ペンテン，１−ヘキ
セン，１−オクテン，デセン，エイコセン等を挙げるこ
とができる。

【０００８】前記一般式［Ｙ］で表わされる繰り返し単
位において、Ｒ^b〜Ｒ^mは、前述したように、それぞれ水
素原子、炭素数１〜２０の炭化水素基又はハロゲン原
子，酸素原子もしくは窒素原子を含む置換基を示してい
る。ここで、炭素数１〜２０の炭化水素基として、具体
的には、例えばメチル基，エチル基，ｎ−プロピル基，
イソプロピル基，ｎ−ブチル基，イソブチル基，ｔ−ブ
チル基，ヘキシル基などの炭素数１〜２０のアルキル
基、フェニル基，トリル基，ベンジル基などの炭素数６
〜２０のアリール基，アルキルアリール基もしくはアリ
ールアルキル基、メチリデン基，エチリデン基，プロピ
リデン基などの炭素数１〜２０のアルキリデン基、ビニ
ル基，アリル基などの炭素数２〜２０のアルケニル基等
を挙げることができる。但し，Ｒ^b，Ｒ^c，Ｒ^f，Ｒ^gはア
ルキリデン基を除く。なお、Ｒ^d，Ｒ^e，Ｒ^h〜Ｒ^mのいず
れかがアルキリデン基の場合、それが結合している炭素
原子は他の置換基を有さない。

【０００９】また、ハロゲン原子を含む置換基として具
体的には、例えば、フッ素，塩素，臭素，ヨウ素などの
ハロゲン基、クロロメチル基，ブロモメチル基，クロロ
エチル基などの炭素数１〜２０のハロゲン置換アルキル
基等を挙げることができる。酸素原子を含む置換基とし
て具体的には、例えば、メトキシ基，エトキシ基，プロ
ポキシ基，フェノキシ基などの炭素数１〜２０のアルコ
キシ基、メトキシカルボニル基，エトキシカルボニル基
などの炭素数１〜２０のアルコキシカルボニル基等を挙
げることができる。窒素原子を含む置換基として具体的
には、例えば、ジメチルアミノ基，ジエチルアミノ基な
どの炭素数１〜２０のアルキルアミノ基やシアノ基等を
挙げることができる。

【００１０】一般式［Ｙ］で示される繰り返し単位の具
体例としては、例えば、ノルボルネン、５−メチルノル
ボルネン、５−エチルノルボルネン、５−プロピルノル
ボルネン、５，６−ジメチルノルボルネン、１−メチル
ノルボルネン、７−メチルノルボルネン、５，５，６−
トリメチルノルボルネン、５−フェニルノルボルネン、
５−ベンジルノルボルネン、５−エチリデンノルボルネ
ン、５−ビニルノルボルネン、１，４，５，８−ジメタ
ノ−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒド
ロナフタレン、２−メチル−１，４，５，８−ジメタノ
−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロ
ナフタレン、２−エチル−１，４，５，８−ジメタノ−
１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロナ
フタレン、２，３−ジメチル−１、４、５、８−ジメタ
ノ−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒド
ロナフタレン、２−ヘキシル−１，４，５，８−ジメタ
ノ−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒド
ロナフタレン、２−エチリデン−１，４，５，８−ジメ
タノ−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒ
ドロナフタレン、２−フルオロ−１，４，５，８−ジメ
タノ−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒ
ドロナフタレン、１，５−ジメチル−１，４，５，８−
ジメタノ−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オク
タヒドロナフタレン、２−シクロヘキシル−１，４，
５，８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ，５，８，８
ａ−オクタヒドロナフタレン、２，３−ジクロロ−１，
４，５，８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ，５，
８，８ａ−オクタヒドロナフタレン、２−イソブチル−
１，４，５，８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ，
５，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン、１，２−ジヒ
ドロジシクロペンタジエン、５−クロロノルボルネン、
５，５−ジクロロノルボルネン、５−フルオロノルボル
ネン、５，５，６−トリフルオロ−６−トリフルオロメ
チルノルボルネン、５−クロロメチルノルボルネン、５
−メトキシノルボルネン、５，６−ジカルボキシルノル
ボルネンアンハイドレート、５−ジメチルアミノノルボ
ルネン、５−シアノノルボルネンなどを挙げることがで
きる。

【００１１】成分（ａ）の環状オレフィン系共重合体
は、基本的には、上述したようなα−オレフィン成分と
環状オレフィン成分とからなるものであるが、本発明の
目的を損なわない範囲で、これら必須の２成分の他に、
必要に応じて他の共重合可能な不飽和単量体成分を含有
していてもよい。このような任意に共重合されてもよい
不飽和単量体として、具体的には、前記したα−オレ
フィン成分のうち、先に使用されていないもの、前記
した環状オレフィン成分のうち、先に使用されていない
もの、ジシクロペンタジエン，ノルボルナジエンなど
の環状ジエン類、ブタジエン，イソプレン，１，５−
ヘキサジエンなどの鎖状ジエン類、シクロペンテン，
シクロヘプテンなどの単環オレフィン類等が挙げられ
る。

【００１２】成分（ａ）の環状オレフィン系共重合体
は、α−オレフィン成分に由来する式［Ｘ］の繰り返し
単位の含有率と環状オレフィン成分に由来する式［Ｙ］
の繰り返し単位の含有率の割合（［Ｘ］：［Ｙ］）は、
α−オレフィン、環状オレフィンの種類及び組合わせに
より異なり、一般的に規定することは必ずしもできない
が、通常８０〜９９．９モル％：２０〜０．１モル％、
好ましくは８２〜９９．５モル％：１８〜０．５モル
％、特に好ましくは８５〜９８モル％：１５〜２モル％
のものである。 式［Ｘ］の繰り返し単位が８０モル％未満であると、共
重合体のガラス転移点，引張弾性率が高くなり、本発明
組成物の弾性回復性が不充分となることがある。一方、
式［Ｘ］の繰り返し単位が繰り返し単位が９９．９モル
％を超えると、環状オレフィン成分の導入効果が不充分
となることがある。

【００１３】また、成分（ａ）の環状オレフィン系共重
合体としては、式［Ｘ］の繰り返し単位と式［Ｙ］の繰
り返し単位とがランダムに配列した実質上線状の共重合
体であり、ゲル状架橋構造を有さないものであることが
好ましい。ゲル状架橋構造を有さないことは、共重合体
が１３５℃のデカリン中に完全に溶解することによって
確認できる。

【００１４】成分（ａ）の環状オレフィン系共重合体
は、１３５℃のデカリン中で測定した極限粘度［η］が
０．００５〜２０ｄｌ／ｇであることが好ましい。極限
粘度［η］が０．００５ｄｌ／ｇ未満であると本発明組
成物の強度が低下することがあり、２０ｄｌ／ｇを超え
ると本発明組成物の成形性が悪くなることがある。より
好ましい極限粘度［η］は０．０５〜１０ｄｌ／ｇであ
る。

【００１５】また、成分（ａ）の環状オレフィン系共重
合体の分子量は特に制限されるものではないが、ゲルパ
ーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって
測定した重量平均分子量Ｍｗが１，０００〜２，００
０，０００、特に５，０００〜１，０００，０００、数
平均分子量Ｍｎが５００〜１，０００，０００、特に
２，０００〜８００，０００であり、分子量分布（Ｍｗ
／Ｍｎ）が１．３〜４、特に１．４〜３であることが好
ましい。分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が４より大きくなる
と低分子量体の含有量が多くなり、本発明組成物をフィ
ルム等に成型したときにべたつきの原因となることがあ
る。

【００１６】成分（ａ）の環状オレフィン系共重合体
は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が３０℃以下であることが
必要である。このような共重合体を用いれば、低温でも
好適に使用できるフィルム又はシート等が得られる。よ
り好ましいガラス転移温度（Ｔｇ）は２０℃以下、特に
１０℃以下である。このガラス転移温度（Ｔｇ）は、目
的とする用途、要求される物性に応じて共重合体の組
成、単量体の種類を変更することにより、任意に変える
ことができる。

【００１７】また、成分（ａ）の環状オレフィン系共重
合体は、Ｘ線回折法により測定した結晶化度が０〜４０
％であることが好ましい。結晶化度が４０％を超える
と、本発明組成物の弾性回復性，透明性が低下すること
がある。より好ましい結晶化度は０〜３０％、特に０〜
２５％である。

【００１８】さらに、成分（ａ）の環状オレフィン系共
重合体は、ＤＳＣによるブロードな融解ピークが９０℃
未満であることが好適である。ＤＳＣによるシャープな
融解ピークが９０℃以上にあるような共重合体は、環状
オレフィンとα−オレフィンとの配列のランダム性が不
充分で、フィルム等に成型したときの弾性回復性が不充
分になることがある。なお、ＤＳＣによるブロードな融
解ピークは、１０〜８５℃の範囲にあることがより好ま
しい。ＤＳＣ測定おいて、成分（ａ）の環状オレフィン
系共重合体の融点（融解）ピークはシャープにはみられ
ず、特に低結晶化度のものにあっては、通常のポリエチ
レンの測定条件レベルではほとんどピークがでない。

【００１９】また、成分（ａ）の環状オレフィン系共重
合体は、引張弾性率が２０００Ｋｇ／ｃｍ²未満である
ことが好ましい。引張弾性率が２０００Ｋｇ／ｃｍ²以
上であると、本発明組成物を包装用フィルムに用いた場
合、包装時に多大のエネルギーが必要になると共に、被
包装物品の形状に適合した美しい包装が困難となること
がある。より好ましい引張弾性率は５０〜１，５００Ｋ
ｇ／ｃｍ²である。

【００２０】成分（ａ）の環状オレフィン系共重合体と
しては、上述した範囲の物性を有するもののみからなる
共重合体であってもよく、上記範囲外の物性を有する共
重合体が一部含まれていてるものであってもよい。後者
の場合には、全体の物性値が上記範囲に含まれていれば
よい。

【００２１】成分（ａ）の環状オレフィン系共重合体の
製造方法に限定は無いが、下記化合物（Ａ）及び（Ｂ）
を主成分とする触媒又は下記化合物（Ａ）、（Ｂ）及び
（Ｃ）を主成分とする触媒を用いてα−オレフィンと環
状オレフィンとの共重合を行なうことにより、効率的に
製造することができる。 （Ａ）周期律表のIVＢ族から選ばれる遷移金属を含有す
る遷移金属化合物 （Ｂ）カチオンと複数の基が元素に結合したアニオンと
からなる化合物 （Ｃ）有機アルミニウム化合物

【００２２】この場合、上記化合物（Ａ）としては、周
期律表のIVＢ族から選ばれる遷移金属、すなわちチタニ
ウム（Ｔｉ）、ジルコニウム（Ｚｒ）又はハフニウム
（Ｈｆ）を含有する化合物であればいずれのものでも使
用できるが、特に下記一般式(I)，(II)又は(III)で示さ
れるシクロペンタジエニル化合物又はこれらの誘導体あ
るいは下記一般式（IV）で示される化合物又はこれらの
誘導体が好適である。

【００２３】 ＣｐＭ¹Ｒ¹ _aＲ² _bＲ³ _c …（I） Ｃｐ₂Ｍ¹Ｒ¹ _dＲ² _e …（II） （Ｃｐ−Ａ_f−Ｃｐ）Ｍ¹Ｒ¹ _dＲ² _e …（III） Ｍ¹Ｒ¹ _gＲ² _hＲ³ _iＲ⁴ _j …（IV） ［（I）〜（IV）式中、Ｍ¹ はＴｉ，Ｚｒ又はＨｆ原子
を示し、Ｃｐはシクロペンタジエニル基，置換シクロペ
ンタジエニル基，インデニル基，置換インデニル基，テ
トラヒドロインデニル基，置換テトラヒドロインデニル
基，フルオレニル基又は置換フルオレニル基を示す。Ｒ
¹ ，Ｒ² ，Ｒ³及びＲ⁴はそれぞれ水素原子，酸素原子，
ハロゲン原子，炭素数１〜２０のアルキル基，炭素数１
〜２０のアルコキシ基，炭素数６〜２０のアリール基，
アルキルアリール基もしくはアリールアルキル基，炭素
数１〜２０のアシルオキシ基，アリル基，置換アリル
基，アセチルアセトナート基，置換アセチルアセトナー
ト基，けい素原子を含む置換基，あるいはカルボニル，
酸素分子，窒素分子，ルイス塩基，鎖状不飽和炭化水素
又は環状不飽和炭化水素等の配位子を示し、Ａは共有結
合による架橋を示す。ａ，ｂ及びｃはそれぞれ０〜３の
整数、ｄ及びｅはそれぞれ０〜２の整数、ｆは０〜６の
整数、ｇ，ｈ，ｉ及びｊはそれぞれ０〜４の整数を示
す。Ｒ¹ ，Ｒ² ，Ｒ ³及びＲ⁴はその２以上が互いに結合
して環を形成していてもよい。上記Ｃｐが置換基を有す
る場合には、当該置換基は炭素数１〜２０のアルキル基
が好ましい。（II）式及び（III）式において、２つの
Ｃｐは同一のものであってもよく、互いに異なるもので
あってもよい。］

【００２４】上記（I）〜（III）式における置換シクロ
ペンタジエニル基としては、例えば、メチルシクロペン
タジエニル基，エチルシクロペンタジエニル基，イソプ
ロピルシクロペンタジエニル基，１，２−ジメチルシク
ロペンタジエニル基，テトラメチルシクロペンタジエニ
ル基，１，３−ジメチルシクロペンタジエニル基，１，
２，３−トリメチルシクロペンタジエニル基，１，２，
４−トリメチルシクロペンタジエニル基，ペンタメチル
シクロペンタジエニル基，トリメチルシリルシクロペン
タジエニル基などが挙げられる。Ｒ¹〜Ｒ⁴の具体例とし
ては、例えば、ハロゲン原子としてフッ素原子，塩素原
子，臭素原子，ヨウ素原子；炭素数１〜２０のアルキル
基としてメチル基，エチル基，ｎ−プロピル基，ｉｓｏ
−プロピル基，ｎ−ブチル基，オクチル基，２−エチル
ヘキシル基；炭素数１〜２０のアルコキシ基としてメト
キシ基，エトキシ基，プロポキシ基，ブトキシ基，フェ
ノキシ基；炭素数６〜２０のアリール基，アルキルアリ
ール基もしくはアリールアルキル基としてフェニル基，
トリル基，キシリル基，ベンジル基；炭素数１〜２０の
アシルオキシ基としてヘプタデシルカルボニルオキシ
基；けい素原子を含む置換基としてトリメチルシリル
基，（トリメチルシリル）メチル基：ルイス塩基として
ジメチルエーテル，ジエチルエーテル，テトラヒドロフ
ラン等のエーテル類、テトラヒドロチオフェン等のチオ
エーテル類、エチルベンゾエート等のエステル類、アセ
トニトリル，ベンゾニトリル等のニトリル類、トリメチ
ルアミン，トリエチルアミン，トリブチルアミン，Ｎ，
Ｎ−ジメチルアニリン，ピリジン，２，２’−ビピリジ
ン，フェナントロリン等のアミン類、トリエチルホスフ
ィン，トリフェニルホスフィン等のホスフィン類；鎖状
不飽和炭化水素としてエチレン，ブタジエン，１−ペン
テン，イソプレン，ペンタジエン，１−ヘキセン及びこ
れらの誘導体；環状不飽和炭化水素としてベンゼン，ト
ルエン，キシレン，シクロヘプタトリエン，シクロオク
タジエン，シクロオクタトリエン，シクロオクタテトラ
エン及びこれらの誘導体などが挙げられる。Ａの共有結
合による架橋としては、例えばメチレン架橋，ジメチル
メチレン架橋，エチレン架橋，ジメチルシリレン架橋，
ジメチルゲルミレン架橋，ジメチルスタニレン架橋等が
挙げられる。

【００２５】このような化合物として、例えば下記のも
の及びこれら化合物のジルコニウムをチタニウム又はハ
フニウムで置換した化合物が挙げられる。（I）式の化合物 （ペンタメチルシクロペンタジエニル）トリメチルジル
コニウム、（ペンタメチルシクロペンタジエニル）トリ
フェニルジルコニウム、（ペンタメチルシクロペンタジ
エニル）トリベンジルジルコニウム、（ペンタメチルシ
クロペンタジエニル）トリクロロジルコニウム、（ペン
タメチルシクロペンタジエニル）トリメトキシジルコニ
ウム、（シクロペンタジエニル）トリメチルジルコニウ
ム、（シクロペンタジエニル）トリフェニルジルコニウ
ム、（シクロペンタジエニル）トリベンジルジルコニウ
ム、（シクロペンタジエニル）トリクロロジルコニウ
ム、（シクロペンタジエニル）トリメトキシジルコニウ
ム、（シクロペンタジエニル）ジメチル（メトキシ）ジ
ルコニウム、（メチルシクロペンタジエニル）トリメチ
ルジルコニウム、（メチルシクロペンタジエニル）トリ
フェニルジルコニウム、（メチルシクロペンタジエニ
ル）トリベンジルジルコニウム、（メチルシクロペンタ
ジエニル）トリクロロジルコニウム、（メチルシクロペ
ンタジエニル）ジメチル（メトキシ）ジルコニウム、
（ジメチルシクロペンタジエニル）トリクロロジルコニ
ウム、（トリメチルシクロペンタジエニル）トリクロロ
ジルコニウム、（トリメチルシリルシクロペンタジエニ
ル）トリメチルジルコニウム、（テトラメチルシクロペ
ンタジエニル）トリクロロジルコニウム、

【００２６】（II）式の化合物 ビス（シクロペンタジエニル）ジメチルジルコニウム、
ビス（シクロペンタジエニル）ジフェニルジルコニウ
ム、ビス（シクロペンタジエニル）ジエチルジルコニウ
ム、ビス（シクロペンタジエニル）ジベンジルジルコニ
ウム、ビス（シクロペンタジエニル）ジメトキシジルコ
ニウム、ビス（シクロペンタジエニル）ジクロロジルコ
ニウム、ビス（シクロペンタジエニル）ジヒドリドジル
コニウム、ビス（シクロペンタジエニル）モノクロロモ
ノヒドリドジルコニウム、ビス（メチルシクロペンタジ
エニル）ジメチルジルコニウム、ビス（メチルシクロペ
ンタジエニル）ジクロロジルコニウム、ビス（メチルシ
クロペンタジエニル）ジベンジルジルコニウム、ビス
（ペンタメチルシクロペンタジエニル）ジメチルジルコ
ニウム、ビス（ペンタメチルシクロペンタジエニル）ジ
クロロジルコニウム、ビス（ペンタメチルシクロペンタ
ジエニル）ジベンジルジルコニウム、ビス（ペンタメチ
ルシクロペンタジエニル）クロロメチルジルコニウム、
ビス（ペンタメチルシクロペンタジエニル）ヒドリドメ
チルジルコニウム、（シクロペンタジエニル）（ペンタ
メチルシクロペンタジエニル）ジクロロジルコニウム、

【００２７】（III）式の化合物 エチレンビス（インデニル）ジメチルジルコニウム、エ
チレンビス（インデニル）ジクロロジルコニウム、エチ
レンビス（テトラヒドロインデニル）ジメチルジルコニ
ウム、エチレンビス（テトラヒドロインデニル）ジクロ
ロジルコニウム、ジメチルシリレンビス（シクロペンタ
ジエニル）ジメチルジルコニウム、ジメチルシリレンビ
ス（シクロペンタジエニル）ジクロロジルコニウム、イ
ソプロピル（シクロペンタジエニル）（９−フルオレニ
ル）ジメチルジルコニウム、イソプロピル（シクロペン
タジエニル）（９−フルオレニル）ジクロロジルコニウ
ム、［フェニル（メチル）メチレン］（９−フルオレニ
ル）（シクロペンタジエニル）ジメチルジルコニウム、
ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（９−フ
ルオレニル）ジメチルジルコニウム、エチリデン（９−
フルオレニル）（シクロペンタジエニル）ジメチルジル
コニウム、シクロヘキシル（９−フルオレニル）（シク
ロペンタジエニル）ジメチルジルコニウム、シクロペン
チル（９−フルオレニル）（シクロペンタジエニル）ジ
メチルジルコニウム、シクロブチル（９−フルオレニ
ル）（シクロペンタジエニル）ジメチルジルコニウム、
ジメチルシリレン（９−フルオレニル）（シクロペンタ
ジエニル）ジメチルジルコニウム、ジメチルシリレンビ
ス（２，３，５−トリメチルシクロペンタジエニル）ジ
クロロジルコニウム、ジメチルシリレンビス（２，３，
５−トリメチルシクロペンタジエニル）ジメチルジルコ
ニウム、

【００２８】また、上記一般式（I），（II），（III）
で示されるシクロペンタジエニル化合物以外のものも効
果を損なうものではない。そのような化合物の例として
は前記（IV）式の化合物が挙げられ、例えばテトラベン
ジルジルコニウム、ビス（２，５−ジ−ｔ−ブチルフェ
ノキシ）ジメチルジルコニウムなどのアルキル基及び／
又はアルコキシ基を持つチタニウム化合物、ジルコニウ
ム化合物、ハフニウム化合物が挙げられる。

【００２９】また、化合物（Ｂ）としては、必ずしも制
限されないが、下記式（V）あるいは（VI）で示される
化合物を好適に使用することができる。 ([Ｌ¹−Ｒ⁷]^k+)_p([Ｍ³Ｚ¹Ｚ²…Ｚⁿ]^(n-m)-)_q …（V） ([Ｌ²]^k+)_p([Ｍ⁴Ｚ¹Ｚ²…Ｚⁿ]^(n-m)-)_q …（VI） （但し、Ｌ² はＭ⁵，Ｒ⁸Ｒ⁹Ｍ⁶，Ｒ¹⁰ ₃Ｃ又はＲ¹¹Ｍ⁶で
ある） ［（V），（VI）式中、Ｌ¹ はルイス塩基、Ｍ³及びＭ⁴
はそれぞれ周期律表のVＢ族，VIＢ族，VIIＢ族，VIII
族，IＢ族，IIＢ族，IIIＡ族，IVＡ族及びVＡ族から選
ばれる元素、Ｍ⁵及びＭ⁶はそれぞれ周期律表のIIIＢ
族，IVＢ族，VＢ族，VIＢ族，VIIＢ族，VIII族，IＡ
族，IＢ族，IIＡ族，IIＢ族及びVIIＡ族から選ばれる元
素、Ｚ¹ 〜Ｚⁿ はそれぞれ水素原子，ジアルキルアミノ
基，炭素数１〜２０のアルコキシ基，炭素数６〜２０の
アリールオキシ基，炭素数１〜２０のアルキル基，炭素
数６〜２０のアリール基，アルキルアリール基，アリー
ルアルキル基，炭素数１〜２０のハロゲン置換炭化水素
基，炭素数１〜２０のアシルオキシ基，有機メタロイド
基又はハロゲン原子を示し、Ｚ¹〜Ｚⁿはその２以上が互
いに結合して環を形成していてもよい。Ｒ⁷は水素原
子，炭素数１〜２０のアルキル基，炭素数６〜２０のア
リール基，アルキルアリール基又はアリールアルキル基
を示し、Ｒ⁸及びＲ⁹はそれぞれシクロペンタジエニル
基，置換シクロペンタジエニル基，インデニル基又はフ
ルオレニル基、Ｒ¹⁰は炭素数１〜２０のアルキル基，ア
リール基，アルキルアリール基又はアリールアルキル基
をを示す。Ｒ¹¹はテトラフェニルポルフィリン、フタロ
シアニン等の大環状配位子を示す。ｍはＭ³ ，Ｍ⁴の原
子価で１〜７の整数、ｎは２〜８の整数、ｋは［Ｌ¹−
Ｒ⁷］，［Ｌ²］ のイオン価数で１〜７の整数、ｐは１
以上の整数、ｑ＝（ｐ×ｋ）／（ｎ−ｍ）である。］

【００３０】上記ルイス塩基の具体例としては、アンモ
ニア，メチルアミン，アニリン，ジメチルアミン，ジエ
チルアミン，Ｎ−メチルアニリン，ジフェニルアミン，
トリメチルアミン，トリエチルアミン，トリ−ｎ−ブチ
ルアミン，Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン，メチルジフェニ
ルアミン，ピリジン，ｐ−プロモ−Ｎ，Ｎ−ジメチルア
ニリン，ｐ−ニトロ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン等のア
ミン類、トリエチルフォスフィン，トリフェニルフォス
フィン，ジフェニルフォスフィン等のフォスフィン類、
ジメチルエーテル，ジエチルエーテル，テトラヒドロフ
ラン，ジオキサン等のエーテル類、ジエチルチオエーテ
ル，テトラヒドロチオフェン等のチオエーテル類、エチ
ルベンゾート等のエステル類等が挙げられる。Ｍ³及び
Ｍ⁴の具体例としてはＢ，Ａｌ，Ｓｉ，Ｐ，Ａｓ，Ｓｂ
等，Ｍ⁵の具体例としてはＬｉ，Ｎａ，Ａｇ，Ｃｕ，Ｂ
ｒ，Ｉ，Ｉ₃等，Ｍ⁶の具体例としてはＭｎ，Ｆｅ，Ｃ
ｏ，Ｎｉ，Ｚｎ等が挙げられる。Ｚ¹ 〜Ｚⁿ の具体例と
しては、例えば、ジアルキルアミノ基としてジメチルア
ミノ基，ジエチルアミノ基；炭素数１〜２０のアルコシ
キ基としてメトキシ基，エトキシ基，ｎ−ブトキシ基；
炭素数６〜２０のアリールオキシ基としてフェノキシ
基，２，６−ジメチルフェノキシ基，ナフチルオキシ
基；炭素数１〜２０のアルキル基としてメチル基，エチ
ル基，ｎ−プロピル基，ｉｓｏ−プロピル基，ｎ−ブチ
ル基，ｎ−オクチル基，２−エチルヘキシル基；炭素数
６〜２０のアリール基，アルキルアリール基もしくはア
リールアルキル基としてフェニル基，ｐ−トリル基，ベ
ンジル基，４−ターシャリ−ブチルフェニル基，２，６
−ジメチルフェニル基，３，５−ジメチルフェニル基，
２，４−ジメチルフェニル基，２，３−ジメチルフェニ
ル基；炭素数１〜２０のハロゲン置換炭化水素基として
ｐ−フルオロフェニル基，３，５−ジフルオロフェニル
基，ペンタクロロフェニル基，３，４，５−トリフルオ
ロフェニル基，ペンタフルオロフェニル基，３，５−ジ
（トリフルオロメチル）フェニル基；ハロゲン原子とし
てＦ，Ｃｌ，Ｂｒ，Ｉ；有機メタロイド基として五メチ
ルアンチモン基，トリメチルシリル基，トリメチルゲル
ミル基，ジフェニルアルシン基，ジシクロヘキシルアン
チモン基，ジフェニル硼素基が挙げられる。Ｒ⁷，Ｒ¹⁰
の具体例としては先に挙げたものと同様なものが挙げら
れる。Ｒ⁸及びＲ⁹の置換シクロペンタジエニル基の具体
例としては、メチルシクロペンタジエニル基，ブチルシ
クロペンタジエニル基，ペンタメチルシクロペンタジエ
ニル基等のアルキル基で置換されたものが挙げられる。
ここで、アルキル基は通常炭素数が１〜６であり、置換
されたアルキル基の数は１〜４の整数で選ぶことができ
る。

【００３１】（V），（VI）式の化合物の中では、Ｍ³，
Ｍ⁴が硼素であるものが好ましい。 （V），（VI）式の化合物の中で、具体的には、下記の
ものを特に好適に使用できる。（V）式の化合物 テトラフェニル硼酸トリエチルアンモニウム，テトラフ
ェニル硼酸トリ（ｎ−ブチル）アンモニウム，テトラフ
ェニル硼酸トリメチルアンモニウム，テトラフェニル硼
酸テトラエチルアンモニウム，テトラフェニル硼酸メチ
ルトリ（ｎ−ブチル）アンモニウム，テトラフェニル硼
酸ベンジルトリ（ｎ−ブチル）アンモニウム，テトラフ
ェニル硼酸ジメチルジフェニルアンモニウム，テトラフ
ェニル硼酸メチルトリフェニルアンモニウム，テトラフ
ェニル硼酸トリメチルアニリニウム，テトラフェニル硼
酸メチルピリジニウム，テトラフェニル硼酸ベンジルピ
リジニウム，テトラフェニル硼酸メチル（２−シアノピ
リジニウム），テトラフェニル硼酸トリメチルスルホニ
ウム，テトラフェニル硼酸ベンジルジメチルスルホニウ
ム，テトラ（ペンタフルオロフェニル）硼酸トリエチル
アンモニウム，テトラ（ペンタフルオロフェニル）硼酸
トリ（ｎ−ブチル）アンモニウム，テトラ（ペンタフル
オロフェニル）硼酸トリフェニルアンモニウム，テトラ
（ペンタフルオロフェニル）硼酸テトラブチルアンモニ
ウム，テトラ（ペンタフルオロフェニル）硼酸（テトラ
エチルアンモニウム），テトラ（ペンタフルオロフェニ
ル）硼酸（メチルトリ（ｎ−ブチル）アンモニウム），
テトラ（ペンタフルオロフェニル）硼酸（ベンジルトリ
（ｎ−ブチル）アンモニウム），テトラ（ペンタフルオ
ロフェニル）硼酸メチルジフェニルアンモニウム，テト
ラ（ペンタフルオロフェニル）硼酸メチルトリフェニル
アンモニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）硼酸ジ
メチルジフェニルアンモニウム，テトラ（ペンタフルオ
ロフェニル）硼酸アニリニウム，テトラ（ペンタフルオ
ロフェニル）硼酸メチルアニリニウム，テトラ（ペンタ
フルオロフェニル）硼酸ジメチルアニリニウム，テトラ
（ペンタフルオロフェニル）硼酸トリメチルアニリニウ
ム，テトラ（ペンタフルオロフェニル）硼酸ジメチル
（ｍ−ニトロアニリニウム），テトラ（ペンタフルオロ
フェニル）硼酸ジメチル（ｐ−ブロモアニリニウム），
テトラ（ペンタフルオロフェニル）硼酸ピリジニウム，
テトラ（ペンタフルオロフェニル）硼酸（ｐ−シアノピ
リジニウム），テトラ（ペンタフルオロフェニル）硼酸
（Ｎ−メチルピリジニウム），テトラ（ペンタフルオロ
フェニル）硼酸（Ｎ−ベンジルピリジニウム），テトラ
（ペンタフルオロフェニル）硼酸（Ｏ−シアノ−Ｎ−メ
チルピリジニウム），テトラ（ペンタフルオロフェニ
ル）硼酸（ｐ−シアノ−Ｎ−メチルピリジニウム），テ
トラ（ペンタフルオロフェニル）硼酸（ｐ−シアノ−Ｎ
−ベンジルピリジニウム），テトラ（ペンタフルオロフ
ェニル）硼酸トリメチルスルホニウム，テトラ（ペンタ
フルオロフェニル）硼酸ベンジルジメチルスルホニウ
ム，テトラ（ペンタフルオロフェニル）硼酸テトラフェ
ニルホスホニウム，テトラ（３，５−ジトリフルオロメ
チルフェニル）硼酸ジメチルアニリニウム，ヘキサフル
オロ砒素酸トリエチルアンモニウム，

【００３２】（VI）式の化合物 テトラフェニル硼酸フェロセニウム，テトラフェニル硼
酸銀，テトラフェニル硼酸トリチル，テトラフェニル硼
酸（テトラフェニルポルフィリンマンガン），テトラ
（ペンタフルオロフェニル）硼酸フェロセニウム，テト
ラ（ペンタフルオロフェニル）硼酸デカメチルフェロセ
ニウム，テトラ（ペンタフルオロフェニル）硼酸アセチ
ルフェロセニウム，テトラ（ペンタフルオロフェニル）
硼酸ホルミルフェロセニウム，テトラ（ペンタフルオロ
フェニル）硼酸シアノフェロセニウム，テトラ（ペンタ
フルオロフェニル）硼酸銀，テトラ（ペンタフルオロフ
ェニル）硼酸トリチル，テトラ（ペンタフルオロフェニ
ル）硼酸リチウム，テトラ（ペンタフルオロフェニル）
硼酸ナトリウム，テトラ（ペンタフルオロフェニル）硼
酸（テトラフェニルポルフィリンマンガン），テトラ
（ペンタフルオロフェニル）硼酸（テトラフェニルポル
フィリン鉄クロライド），テトラ（ペンタフルオロフェ
ニル）硼酸（テトラフェニルポルフィリン亜鉛）テトラ
フルオロ硼酸銀，ヘキサフルオロ砒素酸銀，ヘキサフル
オロアンチモン酸銀，また、（V），（VI）式以外の化
合物、例えばトリ（ペンタフルオロフェニル）硼素，ト
リ（３，５−ジ（トリフルオロメチル）フェニル）硼
素，トリフェニル硼素等も使用可能である。

【００３３】（Ｃ）成分である有機アルミニウム化合物
としては、下記一般式（VII），（VIII）又は（IX）で
表わされるものが挙げられる。 Ｒ¹² _rＡｌＱ_3-r …（VII） （Ｒ¹²は炭素数１〜２０、好ましくは１〜１２のアルキ
ル基，アルケニル基，アリール基，アリールアルキル基
等の炭化水素基、Ｑは水素原子、ハロゲン原子又は炭素
数１〜２０のアルコキシ基を表わす。ｒは１≦ｒ≦３の
範囲のものである。）具体的には、トリメチルアルミニ
ウム、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミ
ニウム、ジメチルアルミニウムクロリド、ジエチルアル
ミニウムクロリド、メチルアルミニウムジクロリド、エ
チルアルミニウムジクロリド，ジメチルアルミニウムフ
ルオリド，ジイソブチルアルミニウムハイドライド，ジ
エチルアルミニウムハイドライド，エチルアルミニウム
セスキクロリド等である。

【００３４】

【化５】 で表わされる鎖状アルミノキサン。（Ｒ¹²は式（VII）
と同じものを示す。ｓは重合度を表わし、通常３〜５０
である。）

【００３５】

【化６】 で表わされる繰り返し単位を有する環状アルキルアルミ
ノキサン。（Ｒ¹²は式（VII）と同じものを示す。ま
た、ｓは重合度を表わし、好ましい繰り返し単位数は３
〜５０である。）（VII）〜（IX）式の化合物の中で好
ましくは（VII）式の化合物で、特に好ましくは（VII）
式の化合物でｒ＝３のもの、なかでもトリメチルアルミ
ニウム，トリエチルアルミニウム，トリイソブチルアル
ミニウムなどのトリアルキルアルミニウムである。

【００３６】上記アルミノキサンの製造法としては、ア
ルキルアルミニウムと水などの縮合剤とを接触させる方
法が挙げられるが、その手段に特に限定はなく、公知の
方法に準じて反応させればよい。例えば、有機アルミ
ニウム化合物を有機溶剤に溶解しておき、これを水と接
触させる方法、重合時に当初有機アルミニウム化合物
を加えておき、後に水を添加する方法、金属塩などに
含有されている結晶水、無機物や有機物への吸着水を有
機アルミニウム化合物と反応させる方法、テトラアル
キルジアルミノキサンにトリアルキルアルミニウムを反
応させ、さらに水を反応させる方法、などがある。

【００３７】上述した触媒は、上記（Ａ）成分と（Ｂ）
成分あるいは上記（Ａ）成分と（Ｂ）成分と（Ｃ）成分
とを主成分とするものである。この場合、（Ａ）成分と
（Ｂ）成分との使用条件は限定されないが、（Ａ）成
分：（Ｂ）成分の比（モル比）を１：０．０１〜１：１
００、特に１：１〜１：１０とすることが好ましい。ま
た、使用温度は−１００〜２５０℃の範囲とすることが
好ましく、圧力，時間は任意に設定することができる。
また、（Ｃ）成分の使用量は、（Ａ）成分１モルに対し
通常０〜２，０００モルである。（Ｃ）成分を用いると
重合活性の向上を図ることができるが、あまり多いと有
機アルミニウム化合物が共重合体に多量に残留し好まし
くない。なお、（Ａ），（Ｂ）成分は予め接触させ、接
触生成物を分離，洗浄して使用してもよく、重合系内で
接触させて使用してもよい。また、（Ｃ）成分は、
（Ａ）成分、（Ｂ）成分あるいは（Ａ）成分と（Ｂ）成
分との接触生成物と接触させて用いてもよい。接触は、
あらかじめ接触させてもよく、重合系内で接触させても
よい。

【００３８】重合方法としては、塊状重合、溶液重合、
懸濁重合などのいずれの方法を用いてもよい。また、バ
ッチ法でも連続法でもよい。重合条件に関し、重合温度
は−１００〜２５０℃、特に−５０〜２００℃とするこ
とが好ましい。また、反応原料に対する触媒の使用割合
は、原料モノマー／上記（Ａ）成分（モル比）あるいは
原料モノマー／上記（Ｂ）成分（モル比）が１〜１
０⁸、特に１００〜１０⁵となることが好ましい。さら
に、重合時間は通常５分〜１０時間、反応圧力は常圧〜
１００Ｋｇ／ｃｍ²Ｇ、好ましくは常圧〜５０Ｋｇ／ｃ
ｍ²Ｇである。共重合体の分子量の調節方法としては、
各触媒成分の使用量，重合温度の選択、さらには水素存
在下での重合反応によることができる。

【００３９】重合溶媒を用いる場合、例えば、ベンゼ
ン，トルエン，キシレン，エチルベンゼンなどの芳香族
炭化水素、シクロペンタン，シクロヘキサン，メチルシ
クロヘキサンなどの脂環式炭化水素、ペンタン，ヘキサ
ン，ヘプタン，オクタンなどの脂肪族炭化水素、クロロ
ホルム，ジクロロメタン等のハロゲン化炭化水素等を用
いることができる。これらの溶媒は１種を単独で用いて
もよく、２種以上のものを組合せてもよい。また、α−
オレフィン等のモノマーを溶媒として用いてもよい。

【００４０】本発明において、成分（ｂ）として用いる
抗ブロッキング剤の種類に特に限定はなく、たとえば金
属の酸化物，フッ化物，窒化物，硫酸塩，リン酸塩，炭
酸塩およびこれらの複合塩等が挙げられる。具体的に
は、酸化ケイ素，酸化チタン，酸化ジルコニウム，酸化
アルミニウム，アルミノシリケート，ゼオライト，ケイ
ソウ土，タルク，カオリナイト，セリサイト，モンモリ
ナイト，ヘクトライト，フッ化カルシウム，フッ化マグ
ネシウム，窒化ホウ素，窒化アルミニウム，硫酸カルシ
ウム，硫酸ストロンチウム，硫酸バリウム，リン酸カル
シウム，リン酸ストロンチウム，リン酸バリウム，炭酸
カルシウム，炭酸ストロンチウム，炭酸バリウム等が挙
げられる。また、成分（ｂ）として用いる滑剤の種類も
限られず、高級脂肪族炭化水素、高級脂肪酸、脂肪酸ア
ミド、脂肪酸エステル、脂肪酸アルコール、多価アルコ
ール等の滑剤の一種又は二種以上を任意に使用すること
ができる。滑剤として、具体的には、流動パラフィン，
天然パラフィン，ポリエチレンワックス，フルオロカー
ボン油，ラウリン酸，パルミチン酸，ステアリン酸，イ
リステアリン酸，ヒドロキシラウリン酸，ヒドロキシス
テアリン酸，オレイン酸アミド，ラウリン酸アミド，エ
ルカ酸アミド，メチルステアレート，ブチルステアレー
ト，ステアリルアルコール，セチルアルコール，イソセ
チルアルコール，エチレングリコール，ジエチレングリ
コール，脂肪酸モノグリセリド等を好適に使用すること
ができる。なお、抗ブロッキング剤及び滑剤は、その一
方のみを使用してもよく、両方を併用してもよい。

【００４１】本発明において、成分（ｃ）のα−オレフ
ィン系重合体としては、少なくとも下記一般式 ＣＨ₂＝ＣＨＲ¹³ （式中Ｒ¹³は水素原子又は炭素数１〜２０のアルキル基
を示す。）で表わされるα−オレフィンを一成分とする
単独重合体又は共重合体であって、前記成分（ａ）以外
のものを用いることができる。具体的には、ポリエチレ
ン、エチレン・１−ブテン共重合体、エチレン・４−メ
チル−１−ペンテン共重合体、エチレン・１−ヘキセン
共重合体、エチレン・１−オクテン共重合体、エチレン
・酢酸ビニル共重合体、エチレン・アクリル酸共重合体
およびその金属塩、ポリプロピレン、プロピレン・エチ
レン共重合体、プロピレン・１−ブテン共重合体、ポリ
１−ブテン、１−ブテン・エチレン共重合体、１−ブテ
ン・プロピレン共重合体、１−ブテン・４−メチル−１
−ペンテン共重合体、ポリ４−メチル−１−ペンテン、
ポリ３−メチル−１−ブテン等があげられる。これらの
中で特に好ましいのは、ポリエチレン、エチレン・１−
ブテン共重合体、エチレン・１−ヘキセン共重合体、エ
チレン・１−オクテン共重合等である。

【００４２】本発明の第１組成物は、成分（ａ）の環状
オレフィン系共重合体１００重量部に対し、成分（ｂ）
の抗ブロッキング剤及び／又は滑剤を０．０１〜１０重
量部、好ましくは０．０２〜８重量部、特に好ましくは
０．０５〜５重量部配合したものである。本発明の第２
組成物は、成分（ａ）の環状オレフィン系共重合体１０
０重量部に対し、成分（ｂ）の抗ブロッキング剤及び／
又は滑剤を第１組成物と同様量配合すると共に、さらに
成分（ｃ）のα−オレフィン系重合体を１〜１００重量
部、好ましくは２〜８０重量部、特に好ましくは３〜５
０重量部配合したものである。第２組成物は、成分
（ｃ）のα−オレフィン系重合体を配合したことによ
り、成分（ｂ）の量を低減でき、ブリードアウトなどの
問題の発生を減少させるという効果を有する。第１及び
第２組成物において、成分（ｂ）の配合量が０．０１重
量部未満であると、粘着性が大きくなりすぎて成形が困
難になり、１０重量部を超えると、透明性が低下する。
また、第２組成物において、成分（ｃ）の配合量が１重
量部未満であると、α−オレフィン系重合体の配合効果
がなく、１００重量部を超えると、弾性回復性が不充分
となる。

【００４３】なお、本発明のオレフィン系重合体組成物
には、必要に応じて他の添加剤、例えば酸化防止剤，紫
外線吸収剤等の安定剤、帯電防止剤、難燃化剤、無機及
び有機の充填剤、染料、顔料などを添加してもよい。

【００４４】本発明のオレフィン系重合体組成物の製法
に限定はないが、各成分を溶融状態で混練りすることに
より良好に製造することができる。溶融混練装置として
は、開放型のミキシングロールや非開放型のバンバリー
ミキサー、押出機、ニーダー、連続ミキサー等の従来よ
り公知のものを使用することができる。なお、添加剤を
環状オレフィン共重合体又はα−オレフィン系樹脂によ
るマスターバッチに加える方法も好ましく採用できる。

【００４５】本発明のオレフィン系重合体組成物は、周
知の方法によってフィルム、シート、各種成形品に成形
加工することができる。例えば、単軸押出機、ベント式
押出機、二本スクリュー押出機、円錐二本スクリュー押
出機、コニーダー、プラティフィケーター、ミクストル
ーダー、二軸コニカルスクリュー押出機、遊星ねじ押出
機、歯車型押出機、スクリューレス押出機などを用いて
押出成形、射出成形、圧縮成形、ブロー成形、回転成形
等を行なう。また、Ｔダイ成型法、インフレーション成
型法等によりフィルムやシートを作成することができ
る。なお、必要により、組成物製造時に直接成形加工を
行なうことも可能である。

【００４６】本発明のオレフィン系重合体組成物は、透
明性、弾性回復性、粘着性、突刺し強度、引裂き強度、
耐候性、低温ヒートシール性、ヒートシール強度、衝撃
強度、形状記憶性、誘電特性等の種々特性に優れている
ので、例えばシーラントフィルム、パレットストレッチ
フィルム、業務用ラップフィルム、農業用フィルム、食
肉包装フィルム、シュリンクフィルム、被覆材、制振
材、パイプ、医療用輸液パック、玩具などの種々の用途
に利用できる。特に、フィルム又はシートとした場合に
は、弾性回復性、透明性、粘着性に優れていると共に、
ブロッキングが生じにくく、包装，医療，農業等の様々
な分野で有効に使用できるフィルム又はシートを得るこ
とができる。

【００４７】

【実施例】次に、実施例により本発明を具体的に示す
が、本発明は下記実施例に限定されるものではない。参考例１ （１）テトラ（ペンタフルオロフェニル）硼酸フェロセ
ニウムの調製 フェロセン（Ｃｐ₂Ｆｅ）２０ミリモルと、濃硫酸４０
ｍｌとを室温で１時間反応させ、濃紺色溶液を得た。こ
の溶液を１リットルの水に投入、攪拌し、得られた深青
色の水溶液をテトラ（ペンタフルオロフェニル）硼酸リ
チウム２０ミリモルの水溶液５００ミリリットルに加え
た。沈澱してきた淡青色固体を濾取し、水５００ｍｌを
用いて５回洗浄した後、減圧乾燥したところ、目的とし
た生成物テトラ（ペンタフルオロフェニル）硼酸フェロ
セニウム（［Ｃｐ₂Ｆｅ］［Ｂ（Ｃ₆Ｆ₅）₄］）１７ミリ
モルを得た。

【００４８】（２）エチレンと２−ノルボルネンとの共
重合 窒素雰囲気下、室温において３０リットルのオートクレ
ーブにトルエン１５リットル、トリイソブチルアルミニ
ウム（ＴＩＢＡ）２３ミリモル、ビスシクロペンタジエ
ニルジルコニウムジクロライド０．１１ミリモル、上記
（１）で調製したテトラ（ペンタフルオロフェニル）硼
酸フェロセニウム０．１５ミリモルをこの順番に入れ、
続いて２−ノルボルネンを７０重量％含有するトルエン
溶液２．２５リットル（２−ノルボルネンとして１５．
０モル）を加え、９０℃に昇温したのち、エチレン分圧
が７Ｋｇ／ｃｍ² になるように連続的にエチレンを導入
しつつ１１０分間反応を行なった。反応終了後、ポリマ
ー溶液を１５リットルのメタノール中に投入してポリマ
ーを析出させ、このポリマー濾取して乾燥して、環状オ
レフィン系共重合体（ａ１）を得た。環状オレフィン系
共重合体（ａ１）の収量は３．４８Ｋｇであった。重合
活性は３４７Ｋｇ／ｇＺｒであった。

【００４９】得られた環状オレフィン系共重合体（ａ
１）の物性は下記の通りであった。¹³Ｃ−ＮＭＲの３０
ｐｐｍ付近に現れるエチレンに基づくピークとノルボル
ネンの５及び６位のメチレンに基づくピークの和と３
２．５ｐｐｍ付近に現れるノルボルネンの７位のメチレ
ン基に基づくピークとの比から求めたノルボルネン含量
は９．２モル％であった。１３５℃のデカリン中で測定
した極限粘度［η］は０．９９ｄｌ／ｇ、Ｘ線回折法に
より求めた結晶化度は１．０％であった。測定装置とし
て東洋ボールディング社製パイプロン１１−ＥＡ型を用
い、巾４ｍｍ，長さ４０ｍｍ，厚さ０．１ｍｍの測定片
を昇温速度３℃／分、周波数３．５Ｈｚで測定し、この
時の損失弾性率（Ｅ”）のピークからガラス転移温度
（Ｔｇ）求めたところ、Ｔｇは３℃であった。測定装置
としてウォーターズ社製ＡＬＣ／ＯＰＣ１５０Ｃを用
い、１，２，４−トリクロルベンゼン溶媒、１３５℃
で、ポリエチレン換算で重量平均分子量Ｍｗ、数平均分
子量Ｍｎ，分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を求めたところ、
Ｍｗは５４，２００、Ｍｎは２８，５００、Ｍｗ／Ｍｎ
は１．９１であった。パーキンエルマー社製７シリーズ
のＤＳＣによって１０℃／分の昇温速度で、−５０℃〜
１５０℃の範囲で融点（Ｔｍ）を測定したところ、Ｔｍ
は７３℃（ブロードなピーク）であった。

【００５０】実施例１ 上記参考例１で得られた環状オレフィン系共重合体（ａ
１）の粉砕品１００重量部に対し、抗ブロッキング剤と
してケイソウ土を１．０５重量部、滑剤としてエルカ酸
アミドを０．２５重量部、α−オレフィン系重合体とし
てＬ−ＬＤＰＥ（出光石油化学社製０４３８Ｎ，ＭＩ＝
４ｇ／１０分，Ｄ＝０．９２０ｇ／ｃｍ³）を１０．７
重量部混合し、直径５０ｍｍの単軸押出機に供給した。
直径１００ｍｍ、ギャップ３ｍｍの環状ダイより１６０
℃で押し出し、インフレーション成形により厚さ２０μ
ｍ、折幅３４０ｍｍのフィルムを得た。吐出量は７Ｋｇ
／ｈｒ、引張速度は６．０ｍ／分であった。成形性は良
好であった。得られたフィルムの引張特性、弾性回復
性、光学特性等の物性を測定した結果を表２に示す。

【００５１】ここで、各項目の測定は下記のように行な
った。 引張弾性率：オートグラフを用いてＪＩＳ−Ｋ７１１３
に従って行なった。 引張破断強度：オートグラフを用いてＪＩＳ−Ｋ７１１
３に従って行なった。 引張破断伸び：オートグラフを用いてＪＩＳ−Ｋ７１１
３に従って行なった。 弾性回復率：オートグラフを用い、引張速度６２ｍｍ／
分で、巾６ｍｍ、クランプ間５０ｍｍ（Ｌ₀）の測定片
を１５０％伸ばして引張り、５分間そのままの状態を保
った後、はね返させることなく急に収縮させ、１分後に
クランプ間のシートの長さ（Ｌ₁）を測定し、下記式に
より求めた。 弾性回復率（％）＝［１−｛（Ｌ₁−Ｌ₀）／Ｌ₀｝］×
１００ この場合、良好な弾性回復率は１０％以上、特に３０％
以上、中でも６０％以上である。 ヘイズ：ディジタルヘイズコンピューター（DIGITAL HA
ZE COMPUTER）（スガ試験機株式会社社製）を用いてＪ
ＩＳ−Ｋ７１０５に準じて測定を行なった。 ヒートシール温度：４ｃｍ×２０ｃｍの試験片をヒート
シール幅１０ｍｍ×１５ｍｍ、圧力２Ｋｇ／ｃｍ²で１
秒間圧着してヒートシールした後、３０分間放置し、引
張速度２００ｍｍ／分で剥離したときの強度が３００ｇ
になる温度として求めた。 なお、上記測定法は以下の例において全て同じである。

【００５２】参考例２ 参考例１の（２）において、ビスシクロペンタジエニル
ジルコニウムジクロライドの使用量を０．０７５ミリモ
ル、２−ノルボルネンの使用量を７．５モルとした以外
は、参考例１と同様にして環状オレフィン系共重合体
（ａ２）を得た。環状オレフィン系共重合体（ａ２）の
収量は２．９３Ｋｇ、重合活性は４２８Ｋｇ／ｇＺｒで
あった。また、参考例１と同様にして求めたノルボルネ
ン含量は４．９モル％、極限粘度［η］は１．２２ｄｌ
／ｇ、ガラス転移温度（Ｔｇ）は−７℃、Ｍｗは７２，
４００、Ｍｎは３６，４００、Ｍｗ／Ｍｎは１．９９、
融点（Ｔｍ）は８４℃（ブロードなピーク）であった。

【００５３】実施例２〜７，比較例１ 成分の種類及び配合量を表１のように変えた以外は、実
施例１と同様に行なった。物性測定の結果を表１に示
す。参考例３ 参考例１の（２）で得られた共重合体を１９０℃，１０
０Ｋｇ／ｃｍ²で熱プレスし、厚さ１００μｍのシート
を得た。物性測定の結果を表１に示す。

【００５４】

【表１】

【００５５】

【発明の効果】以上説明したように、本発明のオレフィ
ン系重合体組成物によれば、弾性回復性、透明性、粘着
性に優れたフィルム、シート等を安定に成形することが
できる。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （ａ）下記一般式［Ｘ］ 【化１】 （式［Ｘ］中、Ｒ^aは水素原子又は炭素数１〜２０の炭
   化水素基を示す。）で表わされる繰り返し単位及び下記
   一般式［Ｙ］ 【化２】 （式［Ｙ］中、Ｒ^b〜Ｒ^mはそれぞれ水素原子、炭素数１
   〜２０の炭化水素基又はハロゲン原子，酸素原子もしく
   は窒素原子を含む置換基を示し、ｎは０以上の整数を示
   す。Ｒ^j又はＲ^kとＲ^l又はＲ^mとは互いに環を形成しても
   よい。また、Ｒ^b〜Ｒ^mはそれぞれ互いに同一でも異なっ
   ていてもよい。）で表わされる繰り返し単位を有する共
   重合体であって、ガラス転移温度（Ｔｇ）が３０℃以下
   である環状オレフィン系共重合体１００重量部と、 （ｂ）抗ブロッキング剤及び／又は滑剤０．０１〜１０
   重量部と からなることを特徴とするオレフィン系重合体組成物。
2. 【請求項２】 （ａ）請求項１記載の環状オレフィン系
   共重合体１００重量部と、 （ｂ）抗ブロッキング剤及び／又は滑剤０．０１〜１０
   重量部と、 （ｃ）α−オレフィン系重合体１〜１００重量部とから
   なることを特徴とするオレフィン系重合体組成物。
3. 【請求項３】 請求項１又は２記載のオレフィン系重合
   体組成物からなることを特徴とするフィルム又はシー
   ト。