JPH055280B2 - - Google Patents
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- JPH055280B2 JPH055280B2 JP9075785A JP9075785A JPH055280B2 JP H055280 B2 JPH055280 B2 JP H055280B2 JP 9075785 A JP9075785 A JP 9075785A JP 9075785 A JP9075785 A JP 9075785A JP H055280 B2 JPH055280 B2 JP H055280B2
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Landscapes
- Detergent Compositions (AREA)
Description
本発明はトリクロロトリフルオロエタン、アセ
トン、ニトロメタンおよびヘキサンの溶剤洗浄、
蒸気脱脂用共沸状混合物に関する。これらの混合
物は種々の蒸気脱脂、または脱溶剤を含む溶剤洗
浄の用途に有用である。 フルオロカーボンをベースにした溶剤での蒸気
脱脂および溶剤洗浄は、特に複雑な部品および汚
れの除去が難かしい、固体表面の脱脂および他の
洗浄に、工業界で広く使用されている。 その最も単純な形の脱脂または溶剤洗浄は、洗
浄する室温の物体を沸とうしている溶剤の蒸気に
さらすものである。物体上で凝縮する蒸気は清浄
な蒸留溶剤となつて油脂または他の汚れを洗い去
る。最後に溶剤を物体から蒸発させると、物体を
液状溶剤中で単に洗浄する場合と同じように、何
も後に残らない。 溶剤の洗浄作用をさらに高めるために高温を必
要とする、汚れの除去が困難な場合の、あるいは
金属部品およびアセンブリーの洗浄を効果的かつ
迅速に行なわねばならない大きなアセンブリーラ
インの操作の、従来の蒸気脱脂操作は、洗浄すべ
き部分を汚れの塊を除去する沸とう溶剤の溜めの
中に沈め、その後この部分を室温付近の新らたに
蒸留した溶剤を含有する溜めに入れ、そして最後
にこの部分を洗浄部分上で凝縮する沸とう溜め上
の溶剤蒸気にさらすことによりなる。さらに、最
後のすすぎの前に、その部分に蒸留溶剤をスプレ
ーしてもよい。 上記の操作に適した蒸気脱脂機は当業界でよく
知られている。たとえば、Sherliker等の米国特
許第3085918号には、沸とう溜め、洗浄溜め、水
分離器および他の補助装置からなるこのような適
した蒸気脱脂機が示されている。 フルオロカーボン溶剤、たとえばトリクロロト
リフルオロエタン、は近年脱脂の用途に有用な効
果的で、無毒性の非引火性薬剤として広く使用さ
れてきた。特にトリクロロトリフルオロエタンは
グリース、油、ワツクス等に対して申分のない溶
解力を有することが見出された。従つて、モータ
ー、コンプレツサー、重金属部品、デリケートな
精度金属部品、印刷回路板、シヤイロスコープ、
誘導装置、宇宙空間およびミサイルのハードウエ
ア、アルミニウム部品等の洗浄に広く使用される
ことが見出された。しかしながら、溶解の目的に
よつては、トリクロロトリフルオロエタンのみで
は溶解力が不十分であるかもしれない。トリクロ
ロトリフルオロエタンは非極性であるので、極性
を持つ汚れを十分に除去しない。従つて、この次
点を解消するために、トリクロロトリフルオロエ
タンを極性成分、たとえば脂肪族アルコールまた
はクロロカーボンたとえば塩化メチレンと混合し
てきた。たとえば、米国特許第3881949号では1,
1,2−トリクロロ−1,2,2−トリフルオロ
エタンおよびエタノールの混合物を蒸気脱脂機用
の溶剤として使用している。 当業界は、さらに望ましい特性、たとえば極性
機能、増強された溶解力を付与する成分および安
定剤を含む、所望のフルオロカーボン成分、たと
えばトリクロロトリフルオロエタン、を含有する
共沸組成物を特に目指してきた。共沸組成物は、
最低の沸点を示しそして沸とう時に分溜しないの
で、好ましい。このことは、これらの溶剤を用い
る前記の蒸気脱脂装置では、再蒸留物質を最終の
すすぎ洗いのためにつくり出くので好ましいこと
である。従つて、この蒸気脱脂装置は蒸留器の働
きをする。溶剤組成物が、一定の沸点を示さな
い、すなわち共沸混合物あるいは共沸状混合物で
ないと、分溜が生じて、不所望な溶剤分布とな
り、洗浄および操作に安全性をくずすことにな
る。溶剤混合物が共沸または共沸状混合物でない
場合、混合物のより揮発性の成分が選択的に蒸発
し、あまり好ましくない性質、たとえば汚れの溶
解力が小さかつたり、金属、プラスチツクまたは
エラストマー成分に対してあまり不活性でなかつ
たりそして引火性および毒性が強まつたりする等
の性質、を持つ成分に変化した混合物となる。 トリクロロトリフルオロエタンをベースにした
いくつかの共沸組成物が、試験され、ある場合に
は多方面の蒸気脱脂用溶剤として用いられること
が見出されてきた。たとえば、米国特許第
2999815号には1,1,2−トリクロロ−1,2,
2−トリフルオロエタンおよびアセトンの共沸混
合物が記され;米国特許第3573213号には1,1,
2−トリクロロ−1,2,2−トリフルオロエタ
ンおよびニトロメタンの共沸混合物が示され;米
国特許第4045366号には1,1,2−トリクロロ
トリフルオロエタン、ニトロメタンおよびアセト
ンを含有する三成分共沸状混合物が記載されてお
り;そして米国特許第4279664号にはトリクロロ
トリフルオロエタン、アセトンおよびヘキサンよ
りなる共沸状組成物が示されている。 当業界では、蒸気脱脂の新しい特殊な用途のた
めのおよび他の洗浄の用途のための、別の新しい
フルオロカーボンをベースにした共沸混合物また
は共沸状混合物が探し求め続けられている。 従つて、本発明の目的は、蒸気脱脂および他の
溶剤洗浄に対してすぐれた溶解力および他の好ま
しい特性を有する1,1,2−トリクロロ−1,
2,2−トリフルオロエタンをベースにした新し
い共沸状組成物を提供することである。 本発明の別の目的は、室温で液状であり、使用
条件下で分溜しないそしてまた上記の利点を有す
る、沸点が一定のまたは沸点が本質的に一定の新
規な溶剤を提供することである。 さらに別の目的は、液相および蒸気相の両方に
おいて、比較的無毒性および非引火性である共沸
状組成物を提供することである。 本発明は、トリクロロトリフルオロエタン、ア
セトン、ニトロメタンおよびヘキサンからなり、
トリクロロトリフルオロエタンとしては1,1,
2−トリクロロ−1,2,2−トリフルオロエタ
ンが好ましい。新規な溶剤洗浄、蒸気脱脂用共沸
状組成物を見出したものである。本発明では、共
沸状組成物は72.7〜87.8重量%の1,1,2−ト
リクロロ−1,2,2−トリフルオロエタン、
10.0〜16.6重量%のアセトン、0.005〜1.5重量%
のニトロメタンおよび0.2〜10.6重量%のヘキサ
ンよりなる。本発明の好ましい具体例では、共沸
状組成物は77.9〜87.6重量%の1,1,2−トリ
クロロ−1,2,2−トリフルオロエタン、10.0
〜14.2重量%のアセトン、0.05〜0.9重量%のニト
ロメタンおよび1.0〜7.9重量%のヘキサンよりな
る。このような組成物は760mmHgで約44.0℃の一
定のまたは本質的に一定の沸点を有する。正確な
共沸組成は測定していないが、上記の範囲である
ことをつきとめた。真の共沸混合物の組成に関係
なく、この指示範囲内の全ての組成物並びに指示
範囲外の特定の組成物は、以下にさらに詳しく定
義するように、共沸状組成物とする。 これらの共沸状組成物は安定であり、安全に使
用でき、そして本発明の好ましい組成物は非引火
性であり(タグ・オープン・カツプ(Tag Open
Cup)試験法―ASTM D1 310−16―で試験を行
なつた場合、引火点を示さない)、非常にすぐれ
た溶解力を示すことを見出した。これらの組成物
は、潤滑油および機械切削油を溶解するおよびこ
のような油を固体表面から洗浄するための従来の
脱脂装置に用いるとき、特に効果的であることが
わかつた。 ここで論じるために、共沸状組成物とは、沸点
が一定である性質を有するあるいは沸とうまたは
蒸発時に分溜する傾向がないという点から、真の
共沸組成物の振舞いをする組成物を意味すること
にする。このような組成物は真の共沸混合物であ
るかもあるいはそうでないかもしれない。従つ
て、このような組成物では、沸とうまたは蒸発中
に生じる蒸気の組成は、初めの液体組成物と同じ
かあるいは実質的に同じである。それ故、沸とう
または蒸発の間、液体組成が変化したとしてもそ
の変化は極く小さいかあるいは無視しうる範囲で
ある。これは、沸とうまたは蒸発中に液体組成が
相当変化する非共沸状組成物と対照的である。 当業界でよく知られているように、共沸状組成
物の他の特徴は、同じ成分を異なる割合で含有し
ている、共沸状の組成範囲であることである。こ
れらの全ての組成物をここでは共沸状という言葉
で包含する。たとえば、異なる圧力において、あ
る共沸混合物の組成が少なくとも僅か変化し、そ
してやはり蒸留圧力の変化でも少なくとも僅か蒸
留温度が変化することは周知のことである。従つ
て、AおよびBの共沸混合物は特有の関係を示す
が、様々な組成は温度および/または圧力によつ
て決まる。 本発明の新規な溶剤共沸状組成物の1,1,2
−トリクロロ−1,2,2−トリフルオロエタ
ン、アセトン、ニトロメタンおよびヘキサン成分
は全て商業的に入手しうる。好ましくは、この系
の溶解力特性および一定した沸とう特性に悪い影
響を及ぼすのを避けるために、これらは十分に高
純度であるべきである。 たとえば、1,1,2−トリクロロ−1,2,
2−トリフルオロエタンの適したものは、商品名
“GENESOLV D”でアライド社から販売され
ているものである。 “ヘキサン”という語はここでは、いずれの
C6パラフイン炭化水素(C6H14)をも意味するも
のとして使用する(Hackh′s Chemical
Dictionary,第三版、マグローヒルブツク社
(1944),p.408参照)。従つて、“ヘキサン”とい
う語にはn−ヘキサン、2−メチルペンタン、3
−メチルペンタン、2,2−ジメチルブタン、
2,3−ジメチルブタンそしてこれらのいずれか
のおよび全ての混合物が含まれる。特に、他のヘ
キサン異性体と混じつた約35〜約100重量%の2
−メチルペンタンを主に含有する市販の“イソヘ
キサン”が含まれる。各ヘキサン異性体は他のヘ
キサン異性体とは別におよび組合さつて、本発明
に従つて1,1,2−トリクロロ−1,2,2−
トリフルオロエタン、アセトンおよびニトロメタ
ンと共に共沸状組成物を形成することを見出し
た。 特殊な目的には、種々の添加物たとえば潤滑
剤、洗浄剤等を、本発明の新規な共沸組成物に混
和させることができることは、当業技術者には明
らかであろう。これらの添加物は特定の用途の組
成物の本質的な特性に悪い影響を及ぼさないよう
に選択する。 実施例 1 混合物の全重量に基づいて、約84重量%の1,
1,2−トリクロロ−1,2,2−トリフルオロ
エタン、約12重量%のアセトン、約2重量%のn
−ヘキサンおよび約1重量%のニトロメタンを含
む、約5000gの溶媒混合物を製造した。この混合
物を、四段の棚段塔、蒸留ヘツドおよびASTM
目盛り温度計を有する5の三つ口フラスコを使
つて蒸留した。蒸留工程は、溶媒混合物を約1時
間還流し、そして8留分を集めることからなる。
最初と最後の各約300mlの留分を棄てて、残りの
留分を約1時間、再蒸留し、6留分を集めた。再
び、最初と最後の留分を棄てた。蒸留の間測定し
た気圧は約754.2mmHgであつた。蒸留速度は約10
ml/分であつた。平均密度が25(77〓)で約1.366
g/mlの4留分を44℃で集めた。ガスクロマトグ
ラフによる4留分の分析を次の表に示す:
トン、ニトロメタンおよびヘキサンの溶剤洗浄、
蒸気脱脂用共沸状混合物に関する。これらの混合
物は種々の蒸気脱脂、または脱溶剤を含む溶剤洗
浄の用途に有用である。 フルオロカーボンをベースにした溶剤での蒸気
脱脂および溶剤洗浄は、特に複雑な部品および汚
れの除去が難かしい、固体表面の脱脂および他の
洗浄に、工業界で広く使用されている。 その最も単純な形の脱脂または溶剤洗浄は、洗
浄する室温の物体を沸とうしている溶剤の蒸気に
さらすものである。物体上で凝縮する蒸気は清浄
な蒸留溶剤となつて油脂または他の汚れを洗い去
る。最後に溶剤を物体から蒸発させると、物体を
液状溶剤中で単に洗浄する場合と同じように、何
も後に残らない。 溶剤の洗浄作用をさらに高めるために高温を必
要とする、汚れの除去が困難な場合の、あるいは
金属部品およびアセンブリーの洗浄を効果的かつ
迅速に行なわねばならない大きなアセンブリーラ
インの操作の、従来の蒸気脱脂操作は、洗浄すべ
き部分を汚れの塊を除去する沸とう溶剤の溜めの
中に沈め、その後この部分を室温付近の新らたに
蒸留した溶剤を含有する溜めに入れ、そして最後
にこの部分を洗浄部分上で凝縮する沸とう溜め上
の溶剤蒸気にさらすことによりなる。さらに、最
後のすすぎの前に、その部分に蒸留溶剤をスプレ
ーしてもよい。 上記の操作に適した蒸気脱脂機は当業界でよく
知られている。たとえば、Sherliker等の米国特
許第3085918号には、沸とう溜め、洗浄溜め、水
分離器および他の補助装置からなるこのような適
した蒸気脱脂機が示されている。 フルオロカーボン溶剤、たとえばトリクロロト
リフルオロエタン、は近年脱脂の用途に有用な効
果的で、無毒性の非引火性薬剤として広く使用さ
れてきた。特にトリクロロトリフルオロエタンは
グリース、油、ワツクス等に対して申分のない溶
解力を有することが見出された。従つて、モータ
ー、コンプレツサー、重金属部品、デリケートな
精度金属部品、印刷回路板、シヤイロスコープ、
誘導装置、宇宙空間およびミサイルのハードウエ
ア、アルミニウム部品等の洗浄に広く使用される
ことが見出された。しかしながら、溶解の目的に
よつては、トリクロロトリフルオロエタンのみで
は溶解力が不十分であるかもしれない。トリクロ
ロトリフルオロエタンは非極性であるので、極性
を持つ汚れを十分に除去しない。従つて、この次
点を解消するために、トリクロロトリフルオロエ
タンを極性成分、たとえば脂肪族アルコールまた
はクロロカーボンたとえば塩化メチレンと混合し
てきた。たとえば、米国特許第3881949号では1,
1,2−トリクロロ−1,2,2−トリフルオロ
エタンおよびエタノールの混合物を蒸気脱脂機用
の溶剤として使用している。 当業界は、さらに望ましい特性、たとえば極性
機能、増強された溶解力を付与する成分および安
定剤を含む、所望のフルオロカーボン成分、たと
えばトリクロロトリフルオロエタン、を含有する
共沸組成物を特に目指してきた。共沸組成物は、
最低の沸点を示しそして沸とう時に分溜しないの
で、好ましい。このことは、これらの溶剤を用い
る前記の蒸気脱脂装置では、再蒸留物質を最終の
すすぎ洗いのためにつくり出くので好ましいこと
である。従つて、この蒸気脱脂装置は蒸留器の働
きをする。溶剤組成物が、一定の沸点を示さな
い、すなわち共沸混合物あるいは共沸状混合物で
ないと、分溜が生じて、不所望な溶剤分布とな
り、洗浄および操作に安全性をくずすことにな
る。溶剤混合物が共沸または共沸状混合物でない
場合、混合物のより揮発性の成分が選択的に蒸発
し、あまり好ましくない性質、たとえば汚れの溶
解力が小さかつたり、金属、プラスチツクまたは
エラストマー成分に対してあまり不活性でなかつ
たりそして引火性および毒性が強まつたりする等
の性質、を持つ成分に変化した混合物となる。 トリクロロトリフルオロエタンをベースにした
いくつかの共沸組成物が、試験され、ある場合に
は多方面の蒸気脱脂用溶剤として用いられること
が見出されてきた。たとえば、米国特許第
2999815号には1,1,2−トリクロロ−1,2,
2−トリフルオロエタンおよびアセトンの共沸混
合物が記され;米国特許第3573213号には1,1,
2−トリクロロ−1,2,2−トリフルオロエタ
ンおよびニトロメタンの共沸混合物が示され;米
国特許第4045366号には1,1,2−トリクロロ
トリフルオロエタン、ニトロメタンおよびアセト
ンを含有する三成分共沸状混合物が記載されてお
り;そして米国特許第4279664号にはトリクロロ
トリフルオロエタン、アセトンおよびヘキサンよ
りなる共沸状組成物が示されている。 当業界では、蒸気脱脂の新しい特殊な用途のた
めのおよび他の洗浄の用途のための、別の新しい
フルオロカーボンをベースにした共沸混合物また
は共沸状混合物が探し求め続けられている。 従つて、本発明の目的は、蒸気脱脂および他の
溶剤洗浄に対してすぐれた溶解力および他の好ま
しい特性を有する1,1,2−トリクロロ−1,
2,2−トリフルオロエタンをベースにした新し
い共沸状組成物を提供することである。 本発明の別の目的は、室温で液状であり、使用
条件下で分溜しないそしてまた上記の利点を有す
る、沸点が一定のまたは沸点が本質的に一定の新
規な溶剤を提供することである。 さらに別の目的は、液相および蒸気相の両方に
おいて、比較的無毒性および非引火性である共沸
状組成物を提供することである。 本発明は、トリクロロトリフルオロエタン、ア
セトン、ニトロメタンおよびヘキサンからなり、
トリクロロトリフルオロエタンとしては1,1,
2−トリクロロ−1,2,2−トリフルオロエタ
ンが好ましい。新規な溶剤洗浄、蒸気脱脂用共沸
状組成物を見出したものである。本発明では、共
沸状組成物は72.7〜87.8重量%の1,1,2−ト
リクロロ−1,2,2−トリフルオロエタン、
10.0〜16.6重量%のアセトン、0.005〜1.5重量%
のニトロメタンおよび0.2〜10.6重量%のヘキサ
ンよりなる。本発明の好ましい具体例では、共沸
状組成物は77.9〜87.6重量%の1,1,2−トリ
クロロ−1,2,2−トリフルオロエタン、10.0
〜14.2重量%のアセトン、0.05〜0.9重量%のニト
ロメタンおよび1.0〜7.9重量%のヘキサンよりな
る。このような組成物は760mmHgで約44.0℃の一
定のまたは本質的に一定の沸点を有する。正確な
共沸組成は測定していないが、上記の範囲である
ことをつきとめた。真の共沸混合物の組成に関係
なく、この指示範囲内の全ての組成物並びに指示
範囲外の特定の組成物は、以下にさらに詳しく定
義するように、共沸状組成物とする。 これらの共沸状組成物は安定であり、安全に使
用でき、そして本発明の好ましい組成物は非引火
性であり(タグ・オープン・カツプ(Tag Open
Cup)試験法―ASTM D1 310−16―で試験を行
なつた場合、引火点を示さない)、非常にすぐれ
た溶解力を示すことを見出した。これらの組成物
は、潤滑油および機械切削油を溶解するおよびこ
のような油を固体表面から洗浄するための従来の
脱脂装置に用いるとき、特に効果的であることが
わかつた。 ここで論じるために、共沸状組成物とは、沸点
が一定である性質を有するあるいは沸とうまたは
蒸発時に分溜する傾向がないという点から、真の
共沸組成物の振舞いをする組成物を意味すること
にする。このような組成物は真の共沸混合物であ
るかもあるいはそうでないかもしれない。従つ
て、このような組成物では、沸とうまたは蒸発中
に生じる蒸気の組成は、初めの液体組成物と同じ
かあるいは実質的に同じである。それ故、沸とう
または蒸発の間、液体組成が変化したとしてもそ
の変化は極く小さいかあるいは無視しうる範囲で
ある。これは、沸とうまたは蒸発中に液体組成が
相当変化する非共沸状組成物と対照的である。 当業界でよく知られているように、共沸状組成
物の他の特徴は、同じ成分を異なる割合で含有し
ている、共沸状の組成範囲であることである。こ
れらの全ての組成物をここでは共沸状という言葉
で包含する。たとえば、異なる圧力において、あ
る共沸混合物の組成が少なくとも僅か変化し、そ
してやはり蒸留圧力の変化でも少なくとも僅か蒸
留温度が変化することは周知のことである。従つ
て、AおよびBの共沸混合物は特有の関係を示す
が、様々な組成は温度および/または圧力によつ
て決まる。 本発明の新規な溶剤共沸状組成物の1,1,2
−トリクロロ−1,2,2−トリフルオロエタ
ン、アセトン、ニトロメタンおよびヘキサン成分
は全て商業的に入手しうる。好ましくは、この系
の溶解力特性および一定した沸とう特性に悪い影
響を及ぼすのを避けるために、これらは十分に高
純度であるべきである。 たとえば、1,1,2−トリクロロ−1,2,
2−トリフルオロエタンの適したものは、商品名
“GENESOLV D”でアライド社から販売され
ているものである。 “ヘキサン”という語はここでは、いずれの
C6パラフイン炭化水素(C6H14)をも意味するも
のとして使用する(Hackh′s Chemical
Dictionary,第三版、マグローヒルブツク社
(1944),p.408参照)。従つて、“ヘキサン”とい
う語にはn−ヘキサン、2−メチルペンタン、3
−メチルペンタン、2,2−ジメチルブタン、
2,3−ジメチルブタンそしてこれらのいずれか
のおよび全ての混合物が含まれる。特に、他のヘ
キサン異性体と混じつた約35〜約100重量%の2
−メチルペンタンを主に含有する市販の“イソヘ
キサン”が含まれる。各ヘキサン異性体は他のヘ
キサン異性体とは別におよび組合さつて、本発明
に従つて1,1,2−トリクロロ−1,2,2−
トリフルオロエタン、アセトンおよびニトロメタ
ンと共に共沸状組成物を形成することを見出し
た。 特殊な目的には、種々の添加物たとえば潤滑
剤、洗浄剤等を、本発明の新規な共沸組成物に混
和させることができることは、当業技術者には明
らかであろう。これらの添加物は特定の用途の組
成物の本質的な特性に悪い影響を及ぼさないよう
に選択する。 実施例 1 混合物の全重量に基づいて、約84重量%の1,
1,2−トリクロロ−1,2,2−トリフルオロ
エタン、約12重量%のアセトン、約2重量%のn
−ヘキサンおよび約1重量%のニトロメタンを含
む、約5000gの溶媒混合物を製造した。この混合
物を、四段の棚段塔、蒸留ヘツドおよびASTM
目盛り温度計を有する5の三つ口フラスコを使
つて蒸留した。蒸留工程は、溶媒混合物を約1時
間還流し、そして8留分を集めることからなる。
最初と最後の各約300mlの留分を棄てて、残りの
留分を約1時間、再蒸留し、6留分を集めた。再
び、最初と最後の留分を棄てた。蒸留の間測定し
た気圧は約754.2mmHgであつた。蒸留速度は約10
ml/分であつた。平均密度が25(77〓)で約1.366
g/mlの4留分を44℃で集めた。ガスクロマトグ
ラフによる4留分の分析を次の表に示す:
【表】
実施例 2
約84重量%の1,1,2−トリクロロ−1,
2,2−トリフルオロエタン、約12重量%のアセ
トン、約2重量%のn−ヘキサンおよび約1重量
%のニトロメタンを含有する溶剤混合物で、実施
例1の手順を繰返した。全ての重量%は混合物の
全重量に基づく。気圧は約744.4mmHgであつた。
蒸留速度は約20ml/分、蒸気温度は約43.8℃であ
つた。比重は23℃(74〓)で約1368g/mlであつ
たた。4留分をガスクロマトグラフで分析した。
その結果を次の表に示す。
2,2−トリフルオロエタン、約12重量%のアセ
トン、約2重量%のn−ヘキサンおよび約1重量
%のニトロメタンを含有する溶剤混合物で、実施
例1の手順を繰返した。全ての重量%は混合物の
全重量に基づく。気圧は約744.4mmHgであつた。
蒸留速度は約20ml/分、蒸気温度は約43.8℃であ
つた。比重は23℃(74〓)で約1368g/mlであつ
たた。4留分をガスクロマトグラフで分析した。
その結果を次の表に示す。
【表】
実施例 3
本発明の新規な共沸組成物の引火点を測定する
ために一連の実験を行なつた。これらの試験に用
いた組成物の分析を次の表に示す。 表 成 分 重量% トリクロロトリフルオロエタン 85.5 アセトン 12.4 ヘキサン 1.6 ニトロメタン 0.5 ASTM法D1310“タグ・オープン−カツプ装置に
よる液体の引火点”に従つて、上記組成物の引火
点を測定した。この試験の出発点が10℃(50〓)
となるように、溶剤混合物を冷やした。この試験
を2回行なつた。この4成分混合物は引火点を持
たず、46℃(114〓)で沸とうするという同じ結
果が得られた。 実施例 4 本発明の組成物の代表的な具体例を安定性試験
で評価した。この試験に用いた組成物の分析結果
を次の表に示す。 表 成 分 重量% トリクロロトリフルオロエタン 85.5 アセトン 12.4 ヘキサン 1.6 ニトロメタン 0.5 上記の組成物を亜鉛およびアルミニウム金属の
存在下で48時間、自己圧にて還流した。次に、塩
化物イオンの存在について組成物を分析した。塩
化物イオンの量が多くなればなるほど、溶剤が分
解する量が多くなる。比較のために、商品名
“GENESOLV 404”でアライド社が製造、販売
している、約83〜約85重量%の1,1,2−トリ
クロロ−1,2,2−トリフルオロエタン、約
12.5〜約13.5重量%のアセトンおよび約2.5〜約
3.5重量%のn−ヘキサンを含有する共沸組成物
を使つて同様な試験および分析を行なつた。 これらの試験結果を次の表に示す。
ために一連の実験を行なつた。これらの試験に用
いた組成物の分析を次の表に示す。 表 成 分 重量% トリクロロトリフルオロエタン 85.5 アセトン 12.4 ヘキサン 1.6 ニトロメタン 0.5 ASTM法D1310“タグ・オープン−カツプ装置に
よる液体の引火点”に従つて、上記組成物の引火
点を測定した。この試験の出発点が10℃(50〓)
となるように、溶剤混合物を冷やした。この試験
を2回行なつた。この4成分混合物は引火点を持
たず、46℃(114〓)で沸とうするという同じ結
果が得られた。 実施例 4 本発明の組成物の代表的な具体例を安定性試験
で評価した。この試験に用いた組成物の分析結果
を次の表に示す。 表 成 分 重量% トリクロロトリフルオロエタン 85.5 アセトン 12.4 ヘキサン 1.6 ニトロメタン 0.5 上記の組成物を亜鉛およびアルミニウム金属の
存在下で48時間、自己圧にて還流した。次に、塩
化物イオンの存在について組成物を分析した。塩
化物イオンの量が多くなればなるほど、溶剤が分
解する量が多くなる。比較のために、商品名
“GENESOLV 404”でアライド社が製造、販売
している、約83〜約85重量%の1,1,2−トリ
クロロ−1,2,2−トリフルオロエタン、約
12.5〜約13.5重量%のアセトンおよび約2.5〜約
3.5重量%のn−ヘキサンを含有する共沸組成物
を使つて同様な試験および分析を行なつた。 これらの試験結果を次の表に示す。
【表】
実施例 5
実施例4の手順で、本発明の別の具体例の安定
性を評価した。この組成物の分析を次の表に示
す。 表 成 分 重量% トリクロロトリフルオロエタン 85.8 アセトン 12.5 ヘキサン 1.6 ニトロメタン 0.1 この試験結果を次の表に示す。
性を評価した。この組成物の分析を次の表に示
す。 表 成 分 重量% トリクロロトリフルオロエタン 85.8 アセトン 12.5 ヘキサン 1.6 ニトロメタン 0.1 この試験結果を次の表に示す。
【表】
実施例 6
本発明の共沸組成物は、留出物が、最も需要の
多い脱脂剤系に見られる留出物より高度に精留さ
れたものとなるようにした蒸留法を使つて、限定
しうる。このために、冷水凝縮、手動液体分離ヘ
ツドを有する五段の理論棚段オールダーシヨウ
(Oldershaw)蒸留塔を用いた。代表的に、約350
c.c.の液体を蒸留ポツトに入れた。この液体は1,
1,2−トリクロロ−1,2,2−トリフルオロ
エタン、アセトン、ニトロメタンおよびびヘキサ
ンの種々の組合せよりなる混合物であつた。 この混合物を、確実に平衡となるよう約1時
間、全還流しながら加熱した。ほとんどの場合、
留出物を沸とう速度400〜500g/時にて2:1の
還流比で得た。約300c.c.の生成物が蒸留され、6
つのほぼ同量のオーバーヘツド留分が集まつた。
(留出物の)蒸気温度、ポツト温度および気圧を
モニターした。沸点が一定の留分を集め、ガスク
ロマトグラフイーによる分析でその成分の重量百
分率を測定した。次に、沸点の一定な留分の大体
の組成よりなる混合物をつくり、同じ条件で再蒸
留した。留出物および残留物の組成をクロマトグ
ラフイー分析で比較して、混合物が一定の沸点を
有していることを確認した。本発明に従つて上記
の蒸留法によつて得た、沸点が一定の混合物を、
表に示す。
多い脱脂剤系に見られる留出物より高度に精留さ
れたものとなるようにした蒸留法を使つて、限定
しうる。このために、冷水凝縮、手動液体分離ヘ
ツドを有する五段の理論棚段オールダーシヨウ
(Oldershaw)蒸留塔を用いた。代表的に、約350
c.c.の液体を蒸留ポツトに入れた。この液体は1,
1,2−トリクロロ−1,2,2−トリフルオロ
エタン、アセトン、ニトロメタンおよびびヘキサ
ンの種々の組合せよりなる混合物であつた。 この混合物を、確実に平衡となるよう約1時
間、全還流しながら加熱した。ほとんどの場合、
留出物を沸とう速度400〜500g/時にて2:1の
還流比で得た。約300c.c.の生成物が蒸留され、6
つのほぼ同量のオーバーヘツド留分が集まつた。
(留出物の)蒸気温度、ポツト温度および気圧を
モニターした。沸点が一定の留分を集め、ガスク
ロマトグラフイーによる分析でその成分の重量百
分率を測定した。次に、沸点の一定な留分の大体
の組成よりなる混合物をつくり、同じ条件で再蒸
留した。留出物および残留物の組成をクロマトグ
ラフイー分析で比較して、混合物が一定の沸点を
有していることを確認した。本発明に従つて上記
の蒸留法によつて得た、沸点が一定の混合物を、
表に示す。
【表】
実施例 7〜9
前記実施例6に記載の蒸留装置および手順を用
いて、1,1,2−トリクロロ−1,2,2−ト
リフルオロエタン、アセトン、ニトロメタンおよ
びヘキサンよりなる混合物の、沸点が一定である
組成範囲を調べた。蒸留ポツトに、1,1,2−
トリクロロ−1,2,2−トリフルオロエタン
(FC−113)、アセトン、ニトロメタンおよびヘキ
サンの混合物を入れた。 これらの実施例は、各ヘキサン異性体が、1,
1,2−トリクロロ−1,2,2−トリフルオロ
エタン、アセトンおよびニトロメタンと共に共沸
状混合物中でそれ自体独特の組成物構成分として
の個性を示すこと、および各ヘキサン異性体およ
びこれらの混合物が、そのような構成分で、約
44.0±0.2℃で沸点が一定の共沸状混合物を形成
することを示すものである。種々のヘキサン異性
体の間で沸点に相当差があることを考えると、こ
れは非常に驚くべきことである。ヘキサン異性体
およびこれらの沸点を次の表に示す。 表 ヘキサン異性体 標準沸点(℃) 2,2−ジメチルブタン 49.75 (2,2−DMB) 2,3−ジメチルブタン 58.1 (2,3−DMB) 2−メチルペンタン 60.13 (イソヘキサン)(2−MP) 3−メチルペンタン 64 (3−MP) n−ヘキサン 68.74 (n−hex) 出発混合物の組成をいろいろ変えて蒸留を何回
か行ない、沸点が一定の得られた留分を集め、ガ
スクロマトグラフイーで分析し、そして蒸気温度
および気圧を記録した。水銀圧760mmHgに対して
異なる日に観察された沸点を標準化するために、
1,1,2−トリクロロ−1,2,2−トリフル
オロエタンに富む混合物のだいたいの標準沸点
を、観察値に約26mmHg/℃の気圧補正率を適用
することによつて見積つた。しかしながら、この
補正沸点は一般に±0.4℃まで正確であり、異な
る日に測定した沸点の大ざつぱな比較にのみ役立
つものであることに留意すべきである。上記の方
法によつて、760mmHgにて約44.0±0.2℃で沸とう
する、沸点が一定の混合物は、77.9〜81.3重量%
の1,1,2−トリクロロ−1,2,2−トリフ
ルオロエタン、12.9〜14.2重量%のアセトン、
0.05〜0.2重量%のニトリロメタンおよび5.6〜7.9
重量%のヘキサンよりなる組成物で得られること
がわかつた。調べた混合物についての確認蒸留デ
ータを表に示す。
いて、1,1,2−トリクロロ−1,2,2−ト
リフルオロエタン、アセトン、ニトロメタンおよ
びヘキサンよりなる混合物の、沸点が一定である
組成範囲を調べた。蒸留ポツトに、1,1,2−
トリクロロ−1,2,2−トリフルオロエタン
(FC−113)、アセトン、ニトロメタンおよびヘキ
サンの混合物を入れた。 これらの実施例は、各ヘキサン異性体が、1,
1,2−トリクロロ−1,2,2−トリフルオロ
エタン、アセトンおよびニトロメタンと共に共沸
状混合物中でそれ自体独特の組成物構成分として
の個性を示すこと、および各ヘキサン異性体およ
びこれらの混合物が、そのような構成分で、約
44.0±0.2℃で沸点が一定の共沸状混合物を形成
することを示すものである。種々のヘキサン異性
体の間で沸点に相当差があることを考えると、こ
れは非常に驚くべきことである。ヘキサン異性体
およびこれらの沸点を次の表に示す。 表 ヘキサン異性体 標準沸点(℃) 2,2−ジメチルブタン 49.75 (2,2−DMB) 2,3−ジメチルブタン 58.1 (2,3−DMB) 2−メチルペンタン 60.13 (イソヘキサン)(2−MP) 3−メチルペンタン 64 (3−MP) n−ヘキサン 68.74 (n−hex) 出発混合物の組成をいろいろ変えて蒸留を何回
か行ない、沸点が一定の得られた留分を集め、ガ
スクロマトグラフイーで分析し、そして蒸気温度
および気圧を記録した。水銀圧760mmHgに対して
異なる日に観察された沸点を標準化するために、
1,1,2−トリクロロ−1,2,2−トリフル
オロエタンに富む混合物のだいたいの標準沸点
を、観察値に約26mmHg/℃の気圧補正率を適用
することによつて見積つた。しかしながら、この
補正沸点は一般に±0.4℃まで正確であり、異な
る日に測定した沸点の大ざつぱな比較にのみ役立
つものであることに留意すべきである。上記の方
法によつて、760mmHgにて約44.0±0.2℃で沸とう
する、沸点が一定の混合物は、77.9〜81.3重量%
の1,1,2−トリクロロ−1,2,2−トリフ
ルオロエタン、12.9〜14.2重量%のアセトン、
0.05〜0.2重量%のニトリロメタンおよび5.6〜7.9
重量%のヘキサンよりなる組成物で得られること
がわかつた。調べた混合物についての確認蒸留デ
ータを表に示す。
【表】
【表】
【表】
以上のことら、この他のこれと同じ成分の沸点
が一定のあるいは本質的に一定の混合物は、当業
者が上記の方法で容易に確認することができるこ
とは明らかである。1,1,2−トリクロロ−
1,2,2−トリフルオロエタン、アセトン、ニ
トロメタンおよびヘキサンよりなる系の真の共沸
混合物も、そして沸点が一定あるいは本質的に一
定である組成範囲をはずれる限界も、十分に特徴
づけたり定義づけたりすることはしなかつた。前
述のように、当業者であれば、本発明の目的とす
るところの“沸点が一定”あるいは“本質的に沸
点が一定”とは、当業界で用いられるような蒸気
脱脂剤系の環境において沸点が一定あるいは本質
的に沸点が一定であることを意味することに留意
しながら、沸点が一定のあるいは本質的に沸点が
一定の他の混合物を容易に突きとめることができ
る。沸点が一定あるいは本質的に沸点が一定であ
る本発明の全てのこのような混合物は、本発明で
は“共沸状混合物”とする。 実施例 10 蒸気相脱脂操作における実際の条件下での本発
明の混合物の共沸状特性を説明するために、蒸気
相脱脂機に、約81.3重量%の1,1,2−トリク
ロロ−1,2,2−トリフルオロエタン(FC−
113)、約13.1重量%のアセトン、約5.4重量%の
市販のイソヘキサンおよび約0.2重量%のニトロ
メタンよりなる本発明の好ましい共沸状混合物を
入れた。この混合物を、沸点の一定性または非凝
離性について評価した。溶剤は、バロン・ブレイ
クスリー(Baron Blakeslee)の冷却三溜VPD
(シリーズ5000−モデルNo.MLR−216)中で行な
つたた。入れた溶剤を還流し、個々の溜めの組成
をヒユーリツト・パツカード5890ガスクロマトグ
ラフで測定した。還流は21時間続け、この間溜め
の組成をモニターした。いずれの混合物成分につ
いても、溜めの間の最高濃度差が0.3%より下で
あれば、混合物は沸点が一定であるまたは非凝離
性であると考えられた。 混合物が共沸状でなければ、高沸点成分は沸と
う溜め内で急速に凝縮し、すすぎ溜めが空にな
る。表のデータが示すように、このようなこと
は起らなかつた。これらの結果は、本発明の組成
物が市販の蒸気脱脂機中で凝縮せず、そのため潜
在的な安全性、性能および取扱いに関する問題が
回避されていることを示している。試験を行なつ
た好ましい組成物はまた、ASTM D−56(タ
グ・クローズド・カツプ)およびASTM D−
1310(タグ・オープン・カツプ)によつて、引火
点を持たないこともわかつた。
が一定のあるいは本質的に一定の混合物は、当業
者が上記の方法で容易に確認することができるこ
とは明らかである。1,1,2−トリクロロ−
1,2,2−トリフルオロエタン、アセトン、ニ
トロメタンおよびヘキサンよりなる系の真の共沸
混合物も、そして沸点が一定あるいは本質的に一
定である組成範囲をはずれる限界も、十分に特徴
づけたり定義づけたりすることはしなかつた。前
述のように、当業者であれば、本発明の目的とす
るところの“沸点が一定”あるいは“本質的に沸
点が一定”とは、当業界で用いられるような蒸気
脱脂剤系の環境において沸点が一定あるいは本質
的に沸点が一定であることを意味することに留意
しながら、沸点が一定のあるいは本質的に沸点が
一定の他の混合物を容易に突きとめることができ
る。沸点が一定あるいは本質的に沸点が一定であ
る本発明の全てのこのような混合物は、本発明で
は“共沸状混合物”とする。 実施例 10 蒸気相脱脂操作における実際の条件下での本発
明の混合物の共沸状特性を説明するために、蒸気
相脱脂機に、約81.3重量%の1,1,2−トリク
ロロ−1,2,2−トリフルオロエタン(FC−
113)、約13.1重量%のアセトン、約5.4重量%の
市販のイソヘキサンおよび約0.2重量%のニトロ
メタンよりなる本発明の好ましい共沸状混合物を
入れた。この混合物を、沸点の一定性または非凝
離性について評価した。溶剤は、バロン・ブレイ
クスリー(Baron Blakeslee)の冷却三溜VPD
(シリーズ5000−モデルNo.MLR−216)中で行な
つたた。入れた溶剤を還流し、個々の溜めの組成
をヒユーリツト・パツカード5890ガスクロマトグ
ラフで測定した。還流は21時間続け、この間溜め
の組成をモニターした。いずれの混合物成分につ
いても、溜めの間の最高濃度差が0.3%より下で
あれば、混合物は沸点が一定であるまたは非凝離
性であると考えられた。 混合物が共沸状でなければ、高沸点成分は沸と
う溜め内で急速に凝縮し、すすぎ溜めが空にな
る。表のデータが示すように、このようなこと
は起らなかつた。これらの結果は、本発明の組成
物が市販の蒸気脱脂機中で凝縮せず、そのため潜
在的な安全性、性能および取扱いに関する問題が
回避されていることを示している。試験を行なつ
た好ましい組成物はまた、ASTM D−56(タ
グ・クローズド・カツプ)およびASTM D−
1310(タグ・オープン・カツプ)によつて、引火
点を持たないこともわかつた。
【表】
期組成
実施例 11 この実施例では、本発明の好ましい共沸状組成
物の金属部品の洗浄への使用について説明する。 洗浄はブランソンB−400二溜蒸気脱脂機で行
なつた。第一の溜めは作用溜めとして使用し、約
81.3重量%の1,1,2−トリクロロ−1,2,
2−トリフルオロエタン、約13.2重量%のアセト
ン、約54重量%の市販のイソヘキサンおよび約
0.1重量%のニトロメタンよりなる溶剤を沸とう
し続けた。第二の溜めはすすぎ溜めとして使用し
た。冷却された冷却コイルを装置の上部内壁に並
べて、一面の蒸気でおおい続ける。汚れを二種類
の1.9cm×7.6cm(3/4″×3″)の金属クーポンに
塗つた。これらは316ステンレス鋼および1010冷
間ロール鋼であつた。汚れは以下のような二種類
の金属工作液から選択した:
実施例 11 この実施例では、本発明の好ましい共沸状組成
物の金属部品の洗浄への使用について説明する。 洗浄はブランソンB−400二溜蒸気脱脂機で行
なつた。第一の溜めは作用溜めとして使用し、約
81.3重量%の1,1,2−トリクロロ−1,2,
2−トリフルオロエタン、約13.2重量%のアセト
ン、約54重量%の市販のイソヘキサンおよび約
0.1重量%のニトロメタンよりなる溶剤を沸とう
し続けた。第二の溜めはすすぎ溜めとして使用し
た。冷却された冷却コイルを装置の上部内壁に並
べて、一面の蒸気でおおい続ける。汚れを二種類
の1.9cm×7.6cm(3/4″×3″)の金属クーポンに
塗つた。これらは316ステンレス鋼および1010冷
間ロール鋼であつた。汚れは以下のような二種類
の金属工作液から選択した:
【表】
金属クーポンをみがいて、全体的にきれいな新
しい面にした。クーポンを脱イオン水ですすいだ
後、メタノールですすぎ、10分間自然乾燥させ
た。次に四つの同じクーポンを各金属工作液に浸
した。洗浄試験は、金属工作液に浸した直後のこ
れらの二つのクーポンについて行なつた。他の二
つのクーポンは24時間放置した後に試験した。洗
浄のために、部品をステンレス鋼金網バスケツト
内の棚上に置した。第一段階で、このアセンブリ
ーを作用溜めに2分間浸し、次にすすぎ溜めに2
分間移し、その後蒸気帯域で2分間溶剤スプレー
した。最終段階は、1分間この蒸気帯域にとどめ
ておくものである。 処理したクーポンを汚れの残りの有無について
目で調べた。クーポンを水に浸しそして10秒間水
を切る、水切り試験も行なつた。10秒の水切り時
間の間に、水の被膜が切れたかどうか、クーポン
の表面を調べた。汚れの残りまたは水切り試験中
の水の被膜の切れがクーポン表面に見られなけれ
ば、クーポンは全体的にきれいになつたと考え
た。上記の方法で、“316”ステンレス鋼クーポン
をTrimsol金属工作液で、そして“1010”冷間ロ
ール鋼クーポンをHocut711金属工作液で汚した。
これらの汚れたクーポン全てを、本発明の好まし
い共沸状組成物で洗浄し、上記のように清浄度に
ついて評価した。全てのクーポンは全く清浄であ
ると判定された。
しい面にした。クーポンを脱イオン水ですすいだ
後、メタノールですすぎ、10分間自然乾燥させ
た。次に四つの同じクーポンを各金属工作液に浸
した。洗浄試験は、金属工作液に浸した直後のこ
れらの二つのクーポンについて行なつた。他の二
つのクーポンは24時間放置した後に試験した。洗
浄のために、部品をステンレス鋼金網バスケツト
内の棚上に置した。第一段階で、このアセンブリ
ーを作用溜めに2分間浸し、次にすすぎ溜めに2
分間移し、その後蒸気帯域で2分間溶剤スプレー
した。最終段階は、1分間この蒸気帯域にとどめ
ておくものである。 処理したクーポンを汚れの残りの有無について
目で調べた。クーポンを水に浸しそして10秒間水
を切る、水切り試験も行なつた。10秒の水切り時
間の間に、水の被膜が切れたかどうか、クーポン
の表面を調べた。汚れの残りまたは水切り試験中
の水の被膜の切れがクーポン表面に見られなけれ
ば、クーポンは全体的にきれいになつたと考え
た。上記の方法で、“316”ステンレス鋼クーポン
をTrimsol金属工作液で、そして“1010”冷間ロ
ール鋼クーポンをHocut711金属工作液で汚した。
これらの汚れたクーポン全てを、本発明の好まし
い共沸状組成物で洗浄し、上記のように清浄度に
ついて評価した。全てのクーポンは全く清浄であ
ると判定された。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 トリクロロトリフルオロエタン、アセトン、
ニトロメタンおよびヘキサンよりなる溶剤洗浄、
蒸気脱脂用共沸混合物様組成物。 2 上記トリクロロトリフルオロエタンが1,
1,2−トリクロロ−1,2,2−トリフルオロ
エタンである特許請求の範囲第1項記載の溶剤洗
浄、蒸気脱脂用共沸混合物様組成物。 3 上記ヘキサンがn−ヘキサンである特許請求
の範囲第2項記載の溶剤洗浄、蒸気脱脂用共沸混
合物様組成物。 4 上記ヘキサンが2−メチルペンタンである特
許請求の範囲第2項記載の溶剤洗浄、蒸気脱脂用
共沸混合物様組成物。 5 上記ヘキサンが3−メチルペンタンである特
許請求の範囲第2項記載の溶剤洗浄、蒸気脱脂用
共沸混合物様組成物。 6 上記ヘキサンが2,2−ジメチルブタンであ
る特許請求の範囲第2項記載の溶剤洗浄、蒸気脱
脂用共沸混合物様組成物。 7 上記ヘキサンが2,3−ジメチルブタンであ
る特許請求の範囲第2項記載の溶剤洗浄、蒸気脱
脂用共沸混合物様組成物。 8 上記ヘキサンがイソヘキサンである特許請求
の範囲第2項記載の溶剤洗浄、蒸気脱脂用共沸混
合物様組成物。 9 72.7ないし87.8重量%の1,1,2−トリク
ロロ−1,2,2−トリフルオロエタン、10.0な
いし16.6重量%のアセトン、0.005ないし1.5重量
%のニトロメタンおよび0.2ないし10.6重量%の
ヘキサンよりなる特許請求の範囲第2項記載の溶
剤洗浄、蒸気脱脂用共沸混合物様組成物。 10 77.9ないし87.6重量%の1,1,2−トリ
クロロ−1,2,2−トリフルオロエタン、10.0
ないし14.2重量%のアセトン、0.05ないし0.9重量
%のニトロメタンおよび1.0ないし7.9重量%のヘ
キサンよりなる特許請求の範囲第2項記載の溶剤
洗浄、蒸気脱脂用共沸混合物様組成物。 11 85.0ないし86.5重量%の1,1,2−トリ
クロロ−1,2,2−トリフルオロエタン、12.0
ないし13.0重量%のアセトン、0.03ないし0.5重量
%のニトロメタンおよび1.0ないし2.0重量%のn
−ヘキサンよりなる特許請求の範囲第2項記載の
溶剤洗浄、蒸気脱脂用共沸混合物様組成物。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US60421084A | 1984-04-26 | 1984-04-26 | |
| US604210 | 1984-04-26 | ||
| US685871 | 1984-12-24 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6128599A JPS6128599A (ja) | 1986-02-08 |
| JPH055280B2 true JPH055280B2 (ja) | 1993-01-21 |
Family
ID=24418650
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9075785A Granted JPS6128599A (ja) | 1984-04-26 | 1985-04-26 | トリクロロトリフルオロエタン、アセトン、ニトロメタンおよびヘキサンの共沸状組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6128599A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01170697A (ja) * | 1987-12-26 | 1989-07-05 | Daikin Ind Ltd | 不燃性共沸様溶剤組成物 |
-
1985
- 1985-04-26 JP JP9075785A patent/JPS6128599A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6128599A (ja) | 1986-02-08 |
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