JPH0553280A - 色素固定要素 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】拡散転写画像形成方法において、銀ステインの
ない色素固定要素を提供する。 【構成】支持体上に少なくとも感光性ハロゲン化銀およ
び、拡散性色素供与物質とを含有する感光要素を露光後
に電子伝達剤を含有するｐＨ１２以上のアルカリ性現像
液で現像処理し該感光要素から色素を拡散転写し、固定
化する画像形成方法の色素固定要素において、該色素固
定要素中にｐＨ１０の水中での溶解度積が１０^-13 以下
の銀塩を形成しうる有機化合物を含有することを特徴と
する色素固定要素からなる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は感光性ハロゲン化銀を含
有する感光要素から色素を拡散転写し、固定化する色素
固定材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀を用いる写真法は、他の写
真法、例えば電子写真法やジアゾ写真法に比べて感度や
階調調節などの写真特性に優れているので、従来から最
も広範に用いられている。しかし、ハロゲン化銀を用い
る写真法においては、現像に伴う還元銀の像と色画像と
が同時に生じるため、色画像が濁るという欠点がある。

【０００３】これらの欠点を改善するために、現像時に
画像状に可動性（拡散性）の色素を形成または放出さ
せ、この可動性の色素を水や熱溶剤などの溶媒によって
媒染剤を有する色素固定要素に転写する方法が多く提案
されている。

【０００４】この様な可動性の色素を転写することによ
り画像を形成する方法においては、色素の拡散転写を促
進する何らかの手段（例えば、熱、高ｐＨ、圧力、超音
波、電磁波等）を用いる。この際、色素以外の拡散性を
有する化合物の拡散性をも増大させることになり、色素
固定要素上に銀（Ａｇ°）ステインが生じる事が分かっ
た。

【０００５】この現象は、可動性の色素を形成または放
出させる際、感光要素中のハロゲン化銀の一部が銀可溶
性の化合物と拡散性の錯体を形成し、その銀イオン錯体
が色素固定要素に拡散して、そこで何らかの作用により
銀（Ａｇ°）に還元される為に起こると考えられる。

【０００６】従って、この様な銀ステインを防止する事
が必要であり、特開昭６０−１６３３４５号に感光要素
中に銀イオン補足剤を含有させる方法が提案されてい
る。しかし、感光要素中に銀イオン補足剤を含有させる
ことは、写真特性を維持するうえで大きな困難を伴うこ
とが多い。そこで、写真特性を損なうことなく上記銀ス
テインを防止することが求められていた。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、写真
特性を損なうことなく上記銀ステインのない色素固定要
素を提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、支持体
上に少なくとも感光性ハロゲン化銀および、拡散性色素
供与物質とを含有する感光要素を露光後に電子伝達剤を
含有するｐＨ１２以上のアルカリ性現像液で現像処理し
該感光要素から色素を拡散転写し、固定化する画像形成
方法の色素固定要素において、該色素固定要素中にＰＨ
１０の水中での溶解度積が１０^-13 以下の銀塩を形成し
うる有機化合物を含有することを特徴とする色素固定要
素。さらに、上記において拡散性色素供与物質が、下記
一般式（Ｃ−１）で表される、還元されると拡散性色素
を放出する被還元性色素供与化合物であることを特徴と
する色素固定要素によって解決された。 一般式（Ｃ−１） ＰＷＲ−（Ｔｉｍｅ）ｔ−Ｄｙｅ 式中、ＰＷＲは還元される事によって、−（Ｔｉｍｅ）
ｔ−Ｄｙｅを放出する基を表す。ＴｉｍｅはＰＷＲから
−（Ｔｉｍｅ）ｔ−Ｄｙｅとして放出された後、後続す
る反応を介してＤｙｅを放出する基を表す。ｔは０また
は１の整数を表す。Ｄｙｅは色素またはその前駆体を表
す。

【０００９】以下に本発明を詳細に説明する。本発明で
用いられる難溶性の銀塩を形成しうる有機化合物は、そ
の銀塩のｐＨ１０の水中での溶解度積が１０^-13 以下の
有機化合物であれば何でもよいが、好ましくは、溶解度
積が１０^-13 〜１０^-19 の有機化合物が挙げられる。さ
らに、好ましい構造として下記の一般式（Ａ）の化合物
を挙げることができる。 一般式（Ａ） Ｒ₀ −Ｓ−Ｍ 式中、Ｒ₀ は脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基また
はヘテロ環基を表し、またこれらの置換基はそれぞれ１
以上の置換基を更に有していてもよい。Ｓは硫黄原子を
表す。Ｍは水素原子またはアルカリ金属原子を表す。

【００１０】一般式（Ａ）の化合物のうち、さらに好ま
しい化合物は一般式（Ｂ）または一般式（Ｃ）で表わさ
れるものである。 一般式（Ｂ）

【００１１】

【化１】

【００１２】式中Ｒ₁₁はアルキル基、シクロアルキル
基、アラルキル基、アルケニル基またはアリール基を表
わし、またこれらの置換基はそれぞれ１個以上の、置換
基をさらに有していてもよい。Ｒ₁₁中に含まれる置換基
としては例えばアルキル基、アリール基、シクロアルキ
ル基、アラルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アシル基、アル
コキシカルボニル基、アミノ基、Ｎ置換アミノ基、アシ
ルアミノ基、カルバモイル基、Ｎ−置換カルバモイル
基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ア
ルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ
基、スルファモイル基、Ｎ−置換スルファモイル基、シ
アノ基、水酸基、ニトロ基、ハロゲン原子などがある。
Ｒ₁₁中に含まれる総炭素数は、１〜４０が好ましい。こ
れらの中で好ましい置換基はアルキル基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アシ
ルアミノ基、スルホニルアミノ基、ハロゲン原子であ
る。ｌは０ないし５の整数を表わし、Ｒ₁₁はｌが２以上
のときは同じでも異なっていてもよい。一般式（Ｃ）

【００１３】

【化２】

【００１４】上記一般式（Ｃ）において、Ｑは酸素原
子、イオウ原子または−Ｎ（Ｒ′）−基（Ｒ′は水素原
子、アルキル基、不飽和アルキル基またそれぞれ置換も
しくは非置換のアリール基もしくはアラルキル基を表わ
す）であり、ＹおよびＧはそれぞれ炭素原子または窒素
原子、Ｒ₁₂およびＲ₁₃は各々水素原子、（好ましくは、
総炭素数１〜４０の）アルキル基、不飽和アルキル基、
置換もしくは非置換のアリール基もしくはアラルキル
基、−ＳＲ″または−ＮＨ₂ を表わし（Ｒ″基は水素原
子、アルキル基、アリール基、アラルキル基、アルキル
カルボン酸もしくはそのアルカリ金属塩またはアルキル
スルホン酸もしくはそのアルカリ金属塩の基である）、
ＹとＧが共に炭素原子の場合には、Ｒ₁₂とＲ₁₃は置換ま
たは非置換の芳香族炭素環または含窒素複素環を形成し
てもよい。一般式（Ｃ）の化合物の中で特に好ましい化
合物は次の一般式（Ｃ−１），（Ｃ−２）または（Ｃ−
３）で表わされる化合物である。

【００１５】

【化３】

【００１６】一般式（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）で表わされ
る化合物の好ましい具体例を示すが、これらに限定され
るものではない。

【００１７】

【化４】

【００１８】

【化５】

【００１９】

【化６】

【００２０】

【化７】

【００２１】

【化８】

【００２２】

【化９】

【００２３】

【化１０】

【００２４】

【化１１】

【００２５】

【化１２】

【００２６】

【化１３】

【００２７】

【化１４】

【００２８】

【化１５】

【００２９】

【化１６】

【００３０】

【化１７】

【００３１】

【化１８】

【００３２】

【化１９】

【００３３】

【化２０】

【００３４】また一般式（Ａ）で表わされる化合物の変
形として、Ｒ₀ の置換基の一つに、下記一般式（Ｄ）で
表わされる繰り返し単位を有する高分子の化合物も有用
である。 一般式（Ｄ）

【００３５】

【化２１】

【００３６】ここでＲ₂₁は水素原子または炭素数６まで
の低級アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、ブチ
ル基、ヘキシル基）を表わす。Ｒ₂₁としては特に水素原
子およびメチル基が好ましい。Ｌは二価の連結基である
が、総炭素数が１〜２０であることが好ましい。そのよ
うな連結基の中でも次の式（Ｌ−Ｉ）または（Ｌ−II)
で表されるものが特に好ましい。 （Ｌ−Ｉ） −ＣＯ−Ｑ−（Ｚ）_m ′−（Ｙ）_n ′− （Ｌ−II)

【００３７】

【化２２】

【００３８】式中、Ｑは−Ｏ−または−Ｎ（Ｒ²²) −
（ここでＲ²²は水素原子または低級アルキル基を表す。
低級アルキル基としては炭素数６までのものが好まし
い）を表す。Ｚはアルキレン基（好ましくは炭素数１０
までのもの。アルキレン基の中間にはアミド結合、エス
テル結合もしくはエーテル結合が介在してもよい。例え
ばメチレン基、エチレン基、トリメチレン基、２−ヒド
ロキシトリメチレン基、−ＣＨ₂ ＯＣＨ₂ −、−ＣＨ₂
ＣＯＮＨＣＨ₂ −等）、またはアリーレン基（好ましく
は炭素数６〜１２のもの。例えばｐ−フェニレン基等）
を表し、Ｙは、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ
−、−ＮＨＣＯ−、−ＳＯ₂ ＮＨ−、−ＮＨＳＯ₂ −等
を表す。また、ｍ′とｎ′は各々０または１の整数を表
す。Ｌとして好ましい二価の連結基としては、例えば次
のものが挙げられる。

【００３９】

【化２３】

【００４０】

【化２４】

【００４１】Ｌのその他の例を列挙する。

【００４２】

【化２５】

【００４３】一般式（Ｄ）で表わされる繰り返し単位を
有する本発明の高分子化合物はは一般に次の一般式
（Ｅ）で表わされる不飽和モノマーを単独に重合させる
か、またはこのモノマーと共重合可能なエチレン性不飽
和モノマーと共重合させることによって得られる。

【００４４】

【化２６】

【００４５】以下に一般式（Ｅ）で表わされる不飽和モ
ノマーの具体例を示すが、本発明の化合物はこれらに限
定されるものではない。

【００４６】

【化２７】

【００４７】

【化２８】

【００４８】

【化２９】

【００４９】

【化３０】

【００５０】本発明で使用する高分子化合物は、前述の
ような一般式（Ｅ）のモノマー単位が重合したもので
も、一般式（Ｅ）のモノマーと共重合可能なエチレン性
不飽和モノマーの１種または２種以上との共重合体であ
ってもよい。この場合の好ましいエチレン性不飽和モノ
マーとしては、前記に高分子錯形成化合物の共重合モノ
マーとして挙げたものがある。これらのエチレン性不飽
和モノマーの中でも、脂肪族酸のモノエチレン性不飽和
エステルまたはそのけん化物、２−アクリルアミド−２
−メチルプロパンスルホン酸ソーダ、Ｎ−ビニルピロリ
ドン、エチレン性不飽和のモノカルボン酸のエステル
（例えば、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシ
エチルメタクリレート）、エチレン性不飽和のモノカル
ボン酸のアミド（例えば、アクリルアミド、メタクリル
アミド）、ビニルベンゼンスルホン酸の塩等が好まし
い。

【００５１】一般式（Ｅ）で表されるモノマーの単独重
合および他のエチレン性不飽和モノマーとの共重合は、
例えば Biochemistry １５３５頁（１９７５年）に記載
されている Ronald L. Schnaar ,Yuan Chuan Lee 等の
方法、Journal of PolymerScience ； Polymer Chemist
ry Eddition ２１５５頁（１９７６年）に記載されてい
る Antony Winston ,Glenn R.Mclaughlin 等の方法、Di
e Makromolekule Chemie ,１７７巻、６８３頁（１９７
６年）に記載されているHans−Georg Batz ,Johanna Ko
ldehotf 等の方法、Angewante Chemie；Internat .Eddi
t.１１０３頁（１９７２年）に記載されているHans−Ge
org Batz ,Giselner Franzmann ,Helmut Rings dorf 等
の方法、Polymer , ４６２頁（１９７２年）に記載され
ているP.Ferruti , A.Bettelli ,Angelino Fere 等の方
法によって行うことができる。

【００５２】上記本発明高分子化合物の重合度は任意に
選択することができる。これらの分子量を正確に求める
ことは容易ではないが、光散乱法やＧＰＣ法による平均
分子量で、約５×１０³ 〜３×１０⁶ の範囲が好まし
い。エチレン性不飽和モノマーとの共重合体を使用する
場合には、共重合比を任意に選択することができるが、
少なくとも一般式（Ｄ）で表される繰り返し単位のモル
百分率が、０．１モル％以上、特に１モル％以上である
共重合体であることが好ましい。以下に、本発明で使用
する高分子化合物の具体例を示す。

【００５３】

【化３１】

【００５４】

【化３２】

【００５５】本発明の目的のために使用しうる化合物の
プレカーサーとしては、前記した本発明化合物を熱、ア
ルカリ又はレドックス反応により放出し得る化合物があ
る。例えば特開昭６１−６７８４９号、同６１−１２４
９４１号、同６１−１４７２４４号、同６１−２６９１
４７号、同６１−１８５７４４号、特願昭６０−２２１
５６９号、同６１−８８６２５号等に記載された化合物
が挙げられる。これらの中で画像とは無関係均一に放出
するものが好ましい。具体的には次のような化合物があ
る。

【００５６】

【化３３】

【００５７】

【化３４】

【００５８】

【化３５】

【００５９】本発明に用いる化合物またはそのプレカー
サーは通常全塗布銀量１当量当り−Ｓ−Ｍで表わす官能
基換算で１０^-5〜１０^-1当量の範囲で用いることができ
るが好ましくは１０^-4〜１０^-2当量の範囲である。本発
明に用いる化合物またはそのプレカーサーの内疎水性の
ものを水と非混和性の有機溶剤に溶解する場合は、この
有機溶剤に溶解させて乳化分散し、添加することもでき
るし、特開昭５９−１７４８３０号、同５３−１０２７
３３号等に記載の方法で調製された微粒子分散物として
添加してもよい。本発明に用いる前記の高分子化合物
は、水溶性バインダーを用いる場合は水溶性の高分子化
合物を選んで水溶液として添加することもできるし、水
と非混和性の有機溶剤に溶解する高分子化合物を用い、
該有機溶剤に溶解させて乳化分散し添加することもでき
る。またラテックス状に分散して添加することもでき
る。疎水性バインダーに含有させる場合は、そのバイン
ダーを溶解させる有機溶剤に溶解して添加することがで
きる。

【００６０】次に、本発明に含まれる各構成要素につい
て説明する。 （Ａ）支持体 本発明に使用される支持体は通常平滑な写真用支持体と
して用いられる透明支持体、白色支持体、黒色支持体な
どである。透明支持体としては厚さ５０〜３５０μｍ、
好ましくは７０〜２１０μｍのポリエチレンテレフタレ
ート、セルロースアセテート、ポリカーボネートなどが
使用される。透明支持体中にはライトパイピング防止の
為に微濁量の二酸化チタンなどの顔料や微量の染料を含
ませてもよい。

【００６１】本発明にいう白色支持体とは、少なくとも
染料受像層を塗設する側が白色である支持体を指し、十
分な白色度と平滑性をもつものであればどのようなもの
でも用いることが出来る。例えば、粒径０．１〜５μｍ
の酸化チタン、硫酸バリウム、酸化亜鉛等の白色顔料の
添加や延伸によるミクロボイド形成で白色化したポリマ
ーフィルム、例えば常法の逐次二軸延伸で製膜したポリ
エチレンテレフタレート、ポリスチレン、ポリプロピレ
ンから成るフィルムや合成紙、また紙の両面にポリエチ
レン、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン等
をラミネートしたものなどが好ましく用いられる。この
ラミネート層中にはチタンホワイトなどの白色顔料を練
りこんでおいてもよい。支持体の厚さは５０〜３５０μ
ｍ、好ましくは７０〜２１０μｍ、更に好ましくは８０
〜１５０μｍである。また、必要によっては、支持体に
遮光層を設けることもできる。例えば白色支持体の背面
にカーボンブラックなどの遮光剤を含んだポリエチレン
をラミネートしてなる支持体などが用いられる。

【００６２】黒色支持体としては、カーボンブラックな
どの遮光剤を含んだ厚さ５０〜３５０μｍ、好ましくは
７０〜２１０μｍのポリエチレンテレフタレート、セル
ロースアセテート、ポリカーボネート、ポリスチレン、
ポリプロピレンなど、あるいはカーボンブラックなどの
遮光剤を含んだ厚さ５０〜４００μｍ、好ましくは７０
〜２５０μｍの紙支持体の両面をポリエチレン、ポリエ
チレンテレフタレート、ポリプロピレン等をラミネート
したものなどが好ましく用いられる。カーボンブラック
原料としては、例えばＤｏｎｎｅｌ Ｖｏｅｓｔ“Ｃａ
ｒｂｏｎ Ｂｌａｃｋ”Ｍａｒｃｅｌ Ｄｅｋｋｅｒ
Ｉｎｃ．，（１９７６）に記載されているようなチャン
ネル法、サーマル法及びファーネス法など任意の製法の
ものが使用できる。カーボンブラックの粒子サイズは特
に限定されないが９０〜１８００Åのものが好ましい。
遮光剤としての黒色顔料の添加量は遮光すべき感光材料
の感度に応じて量を調節すればよいが、光学濃度で５〜
１０程度が望ましい。黒色支持体を使用する場合あるい
は白色支持体の白色度が不足する場合には、支持体と染
料受像層の間に白色光反射層を設けることが必要であ
り、粒径０．１〜５μｍの酸化チタン、硫酸バリウム、
酸化亜鉛等の白色顔料や、中空ポリマーラテックスを含
有する層を設けるのが好ましい。

【００６３】（Ｂ）感光層 本発明においては、色素像形成物質と組合わされたハロ
ゲン化銀乳剤層から成る感光層を設ける。以下にその構
成要素について述べる。 (1) 色素像形成物質 本発明に用いられる色素像形成物質（以降、被還元性色
素供与化合物と呼ぶ）は、銀現像に関連してそれ自体は
色素を放出しないが、還元されると色素を放出するもの
である。この型の化合物は電子供与体とともに組み合わ
せて用い、銀現像によって画像様に酸化した残りの電子
供与体との反応によって像様に拡散性色素を放出させる
ことが出来る。このような機能を持つ原子団について
は、例えば米国特許第４，１８３，７５３号、同４，１
４２，８９１号、同４，２７８，７５０号、同４，１３
９，３７９号、同４，２１８，３６８号、特開昭５３−
１１０８２７号、米国特許第４，２７８，７５０号、同
４，３５６，２４９号、同４，３５８，５２５号、特開
昭５３−１１０８２７号、同５４−１３０９２７号、同
５６−１６４３４２号、米国特許第４，７８３，３９６
号、公開技報８７−６１９９、欧州特許公開第２２０，
７４６Ａ２号等に記載されている。

【００６４】本発明で用いる被還元性色素供与化合物
は、好ましくは下記一般式（Ｃ−Ｉ）で表される化合物
である。 一般式（Ｃ−Ｉ） ＰＷＲ−（Ｔｉｍｅ）_t −Ｄｙｅ 式中、ＰＷＲは還元されることによって、−（Ｔｉｍ
ｅ）_t −Ｄｙｅを放出する基を表す。ＴｉｍｅはＰＷＲ
から−（Ｔｉｍｅ）_t −Ｄｙｅとして放出されたのち後
続する反応を介してＤｙｅを放出する基を表す。ｔは０
又は１の整数を表す。Ｄｙｅは色素又はその前駆体を表
す。

【００６５】最初にＰＷＲについて詳しく説明する。Ｐ
ＷＲは米国特許第４，１３９，３８９号、同４，１３
９，３７９号、同４，５６４，５７７号、特開昭５９−
１８５３３３号、同５７−８４４５３号に開示されたよ
うに、還元された後に分子内の求核置換反応によって写
真用試薬を放出する化合物における電子受容性中心と分
子内求核置換反応中心を含む部分に相当するものであっ
ても良いし、米国特許第４，２３２，１０７号、特開昭
５９−１０１６４９号、リサーチ・ディスクロージャー
（１９８４）IV、２４０２５号あるいは特開昭６１−８
８２５７号に開示されたごとく、還元された後に分子内
に電子移動反応による写真用試薬を離脱させる化合物に
おける電子受容性のキノノイド中心及びそれと写真用試
薬を結びつけている炭素原子を含む部分に相当するもの
であっても良い。また特開昭５６−１４２５３０号、米
国特許第４，３４３，８９３号、同４，６１９，８８４
号に開示されたように、還元後に一重結合が開裂し写真
用試薬を放出する化合物中の電子吸引基で置換されたア
リール基及びそれと写真用試薬を連結する原子（硫黄原
子または炭素原子または窒素原子）を含む部分に相当す
るものであっても良い。また米国特許第４，４５０，２
２３号に開示されたように、電子受容後に写真用試薬を
放出するニトロ化合物中のニトロ基及びそれと写真用試
薬を連結する炭素原子を含む部分に相当するものであっ
てもよいし、米国特許第４，６０９，６１０号に記載さ
れた電子受容後に写真用試薬をベータ離脱するジニトロ
化合物中のジェミナルジニトロ部分およびそれを写真用
試薬と連結する炭素原子を含む部分に相当するものであ
っても良い。また、米国特許第４，８４０，８８７号に
記された一分子内にＳＯ₂ −Ｘ（Ｘは酸素、硫黄、窒素
のいずれかを表わす）と電子吸引性基を有する化合物、
特開昭６３−２７１３４４号に記された一分子内にＰＯ
−Ｘ結合（Ｘは上記と同様）と電子吸引性基を有する化
合物、特開昭６３−２７１３４１号に記された一分子内
にＣ−Ｘ′結合（Ｘ′はＸと同義かまたは−ＳＯ₂ −を
表す）と電子吸引性基を有する化合物が挙げられる。

【００６６】本発明の目的をより十分に達成するために
は一般式（Ｃ−Ｉ）の化合物の中でも一般式（Ｃ−II）
で表されるものが好ましい。

【００６７】

【化３６】

【００６８】（Ｔｉｍｅ）_t −ＤｙｅはＲ¹⁰¹ 、Ｒ¹⁰²
あるいはＥＡＧの少なくとも一つと結合する。 一般式（Ｃ−II）のＰＷＲに相当する部分について説明
する。Ｘは酸素原子（−Ｏ−）、硫黄原子（−Ｓ−）、
または窒素原子を含む基（−Ｎ（Ｒ¹⁰³ ）−）を表す。
Ｒ¹⁰¹ 、Ｒ¹⁰² およびＲ¹⁰³ は水素原子以外の基、また
は単なる結合を表す。Ｒ¹⁰¹ 、Ｒ¹⁰² 及びＲ¹⁰³ で表わ
される水素原子以外の基としてはアルキル基、アラルキ
ル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、複素
環基、スルホニル基、カルバモイル基、スルファモイル
基などがあり、これらは置換基を有していてもよい。Ｒ
¹⁰¹ およびＲ¹⁰³ は置換あるいは無置換のアルキル基、
アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環
基、アシル基、スルホニル基などが好ましい。Ｒ¹⁰¹ お
よびＲ¹⁰³ の炭素数は１〜４０が好ましい。Ｒ¹⁰² は置
換あるいは無置換のアシル基、スルホニル基が好まし
い。炭素数は１〜４０が好ましい。Ｒ¹⁰¹ 、Ｒ¹⁰² 及び
Ｒ¹⁰³ は互いに結合して五ないし八員の環を形成しても
良い。Ｘとしては酸素が特に好ましい。ＥＡＧについて
は後述する。

【００６９】さらに本発明の目的を達成するためには一
般式（Ｃ−II）で表される化合物の中でも一般式（Ｃ−
III)で表されるものが好ましい。

【００７０】

【化３７】

【００７１】（Ｔｉｍｅ）_t −ＤｙｅはＲ¹⁰⁴ 、ＥＡＧ
の少なくとも一方に結合する。Ｘは前記と同じ意味を表
わす。Ｒ¹⁰⁴はＸ、窒素原子と結合し、窒素原子を含め
て五ないし八員の単環あるいは縮環の複素環を形成する
原子群を表す。

【００７２】一般式（Ｃ−II）、（Ｃ−III)において、
ＥＡＧは、還元性物質から電子を受け取る基を表し、窒
素原子に結合する。ＥＡＧとしては次の一般式（Ａ）で
表される基が好ましい。

【００７３】

【化３８】

【００７４】一般式（Ａ）において、Ｚ₁ は化４で表わ
される基あるいは＞Ｎ−を表わす。

【００７５】

【化３９】

【００７６】Ｖ_n はＺ₁ 、Ｚ₂ とともに三ないし八員の
芳香族を形成する原子団を表しｎは三から八の整数を表
す。 Ｖ₃ ；−Ｚ₃ −、Ｖ₄ ；−Ｚ₃ −Ｚ₄ −、Ｖ₅ ；−Ｚ₃
−Ｚ₄ −Ｚ₅ −、Ｖ₆ ；−Ｚ₃ −Ｚ₄ −Ｚ₅ −Ｚ₆ −、
Ｖ₇ ；−Ｚ₃ −Ｚ₄ −Ｚ₅ −Ｚ₆ −Ｚ₇ −、Ｖ₈ ；−Ｚ
₃ −Ｚ₄ −Ｚ₅ −Ｚ₆ −Ｚ₇ −Ｚ₈ −である。Ｚ₂ 〜Ｚ
₈ は各々化５で表わされる基、化６で表わされる基、−
Ｏ−、−Ｓ−、あるいは−ＳＯ₂ −を表わし、Ｓｕｂは
それぞれが単なる結合（パイ結合）、水素原子あるいは
以下に記した置換基を表す。Ｓｕｂはそれぞれが同じで
あっても、またそれぞれが異なっていても良く、またそ
れぞれ互いに結合して三ないし八員の飽和あるいは不飽
和の炭素環あるいは複素環を形成してもよい。

【００７７】

【化４０】

【００７８】

【化４１】

【００７９】一般式（Ａ−Ｉ）では、置換基のハメット
置換基定数シグマパラの総和が＋０．５０以上、さらに
好ましくは＋０．７０以上、最も好ましくは＋０．８５
以上になるようにＳｕｂを選択する。

【００８０】ＥＡＧは、好ましくは、少なくとも一つの
電子吸引性基によって置換されたアリール基、あるいは
複素環基である。ＥＡＧのアリール基あるいは複素環基
に結合する置換基は化合物全体の物性を調節するために
利用することができる。化合物全体の物性の例として
は、電子の受け取り易さを調節できる他、例えば水溶
性、油溶性、拡散性、昇華性、融点、ゼラチンなどのバ
インダーに対する分散性、求核性基に対する反応性、親
電子性基に対する反応性基を調節するのに利用すること
が出来る。ＥＡＧの具体的な例は米国特許第４，７８
３，３９６号、欧州特許公開２２０，７４６Ａ２号第６
〜７頁に記述されている。

【００８１】Ｔｉｍｅは窒素−酸素、窒素−窒素あるい
は窒素−硫黄結合の開裂をひきがねとして、後続する反
応を介してＤｙｅを放出する基を表す。Ｔｉｍｅで表さ
れる基は種々公知であり、例えば特開昭６１−１４７２
４４号（５）頁〜（６）頁、同６１−２３６５４９号
（８）頁〜（１４）頁、特開昭６２−２１５２７０号に
記載の基が挙げられる。

【００８２】Ｄｙｅが表わす色素は、既成色素である
か、あるいはまた写真処理工程あるいは追加処理段階に
おいて色素に変換しうる色素前駆体であってもよく、最
終画像色素は金属キレート化されていてもいなくてもよ
い。代表的な色素としては、アゾ色素、アゾメチン色
素、アントラキノン色素、フタロシアニン色素等の、金
属キレート化された、あるいは金属キレート化されてい
ない色素を挙げることができる。この中でもアゾ系のシ
アン、マゼンタおよびイエローの色素が特に有用であ
る。

【００８３】イエロー色素の例：米国特許第３，５９
７，２００号、同３，３０９，１９９号、同４，０１
３，６３３号、同４，２４５，０２８号、同４，１５
６，６０９号、同４，１３９，３８３号、同４，１９
５，９９２号、同４，１４８，６４１号、同４，１４
８，６４３号、同４，３３６，３２２号、特開昭５１−
１１４９３０号、同５６−７１０７２号、Ｒｅｓｅａｒ
ｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ Ｎｏ．１７６３０（１９
７８）号、同１６４７５（１９７７）号に記載されてい
るもの。

【００８４】マゼンタ色素の例：米国特許第３，４５
３，１０７号、同３，５４４，５４５号、同３，９３
２，３８０号、同３，９３１，１４４号、同３，９３
２，３０８号、同３，９５４，４７６号、同４，２３
３，２３７号、同４，２５５，５０９号、同４，２５
０，２４６号、同４，１４２，８９１号、同４，２０
７，１０４号、同４，２８７，２９２号、特開昭５２−
１０６７２７号、同５３−２３６２８号、同５５−３６
８０４号、同５６−７３０５７号、同５６−７１０６０
号、同５５−１３４号に記載されているもの。

【００８５】シアン色素の例：米国特許第３，４８２，
９７２号、同３，９２９，７６０号、同４，０１３，６
３５号、同４，２６８，６２５号、同 ４，１７１，２
２０号、同４，２４２，４３５号、同４，１４２，８９
１号、同４，１９５，９９４号、同４，１４７，５４４
号、同４，１４８，６４２号、英国特許第１，５５１，
１３８号、特開昭５４−９９４３１号、同５２−８８２
７号、同５３−４７８２３号、同５３−１４３３２３
号、同５４−９９４３１号、同５６−７１０６１号、ヨ
ーロッパ特許（ＥＰＣ）５３，０３７号、同５３，０４
０号、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ Ｎ
ｏ．１７６３０（１９７８）号、及び同１６４７５（１
９７７）号に記載されているもの。

【００８６】また色素前駆体の一種として、感光材料の
保存時および露光時には、一時的に吸収スペクトルをシ
フトさせた色素を結合した耐拡散性色素供与化合物を用
いることができる。ここでいう一時的に吸収スペクトル
をシフトさせた色素（以後、一時シフト色素という）と
は、画像として観察される時の本来の吸収スペクトルと
はことなる吸収スペクトルに変化させられた色素を意味
し、耐拡散性色素供与化合物から放出されると同時に本
来の吸収スペクトルになっても良く、また現像時、放出
とは独立に本来の吸収スペクトルになっても良く、さら
には色素が拡散によって受像層に到達してから本来の吸
収スペクトルになっても良い。ここで用いられる色素は
イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックなどがあり、こ
れらの色素を構造的に分類すると、ニトロおよびニトロ
ソ色素、アゾ色素（ベンゼンアゾ色素、ナフタレンアゾ
色素、複素環アゾ色素など）、スチルベン色素、カルボ
ニウム色素（ジフェニルメタン色素、トリフェニルメタ
ン色素、キサンテン色素、アクリジン色素など）、キノ
リン色素、メチン色素（ポリメチン色素、アゾメチン色
素など）、チアゾール色素、キノンイミン色素（アジン
色素、オキサジン色素、チアジン色素など）、ラクトン
色素、アミノケトン色素、ヒドロキシケトン色素、アン
トラキノン色素、インジゴ色素、チオインジゴ色素、フ
タロシアニン色素などが挙げられるが、一時シフト色素
として好ましいものはアゾ色素、カルボニウム色素、ア
ントラキノン色素、メチン色素、キノンイミン色素であ
り、特に好ましいのはアゾ色素である。

【００８７】本発明で用いうる一時シフト色素とする方
法としては、色素を２電子還元体とし本来の吸収スペク
トルを浅色移動させ、現像処理中あるいは現像処理後に
酸化を行い本来の吸収スペクトルにする方法（アゾ色
素、アントラキノン色素、メチン色素、キノンイミン色
素、インジゴ色素など）、助色団を化学的にブロックし
て本来の吸収スペクトルを浅色移動させ、現像処理時に
脱ブロック化を行い本来の吸収スペクトルにする方法
〔化学的ブロッキング法〕（アゾ色素、カルボニウム色
素、メチン色素など）、あるいは、受像層に到達してか
ら金属イオンとキレート化することによって所望の吸収
スペクトルを持った色素に変化させる方法〔後キレート
法〕（アゾ色素、メチン色素、フタロシアニン色素な
ど）が挙げられるが、本発明では化学的ブロッキング法
と後キレート法が好ましい。

【００８８】これらの方法に関して、助色団を化学的に
ブロックする方法では、色素の放出と脱ブロックが独立
に起こる例として、特開昭５７−１５８６３８号、同５
５−５３３２９号、同５５−５３３３０号などにの記載
されており、その他のブロックの方法としてより一般的
に記載されている例としては米国特許第４，００９，０
２９号、同４，３１０，６１２号、同３，６７４，４７
８号、同３，９３２，４８０号、同３，９９３，６６１
号、同４，３３５，２００号、同４，３６３，８６５
号、同４，４１０，６１８号が挙げられる。また、色素
の放出と脱ブロックが同時に起こる例としては、米国特
許第４，７８３，３９６号に具体例として記載されてい
る。また、受像層に到達してから金属イオンとキレート
化することによって所望の吸収スペクトルを持った色素
に変化させる方法では、特開昭５８−２０９７４２号、
同５８−２０９７４１号、同５８−１７４３８号、同５
８−１７４３７号、同５８−１７４３６号、同５７−１
８５０３９号、同５７−５８１４９号、米国特許第４，
２０４，９９３号、同４，１４８，６４２号、同４，１
４７，５４４号、特開昭５７−１５８６３７号、同５８
−１２３５３７号、同５７−１８１５４６号、同６０−
５７８３７号、同５７−１８２７３８号、同５９−２０
８５５１号、同６０−３７５５５号、同５９−１５４４
８号、同５９−１４９３６２号、同５９−１６４５５３
号などにその例が記載されている。

【００８９】上記一般式（Ｃ−II）又は（Ｃ−III)で表
わされる化合物はそれ自体写真層中で非移動性であるこ
とが必要で、そのためにＥＡＧ、Ｒ¹⁰¹ 、Ｒ¹⁰² 、Ｒ
¹⁰⁴ 又はＸの位置（特にＥＡＧの位置）に炭素数８以上
のバラスト基を有していることが望ましい。

【００９０】以下に本発明に用いる被還元性色素供与化
合物の代表的な具体例を列記するが、本発明はこれらに
限られるものではなく、米国特許第４，７８３，３９６
号、欧州特許公開２２０，７４６Ａ２号、公開技報８７
−６１９９等に記述されている色素供与化合物も使用で
きる。

【００９１】

【化４２】

【００９２】

【化４３】

【００９３】

【化４４】

【００９４】

【化４５】

【００９５】

【化４６】

【００９６】

【化４７】

【００９７】

【化４８】

【００９８】

【化４９】

【００９９】

【化５０】

【０１００】これらの化合物は、各々前記に引用した特
許明細書に記載の方法によって合成することができる。
被還元性色素供与化合物の使用量は、色素の吸光係数に
もよるが、０．０５〜５ミリモル／ｍ² 、好ましくは
０．１〜３ミリモル／ｍ² の範囲である。色素供与化合
物は単独でも２種以上組合わせても使用できる。また、
黒色もしくは異なる色相の画像を得るために、特開昭６
０−１６２２５１号に記載の如く、例えばシアン、マゼ
ンタ、イエローの各色素供与化合物を少なくとも１種ず
つハロゲン化銀を含有する層中または隣接層中に混合し
て含有させる等、異なる色相を有する可動性色素を放出
する色素供与化合物を２種以上混合して使用することも
できる。

【０１０１】(2) 電子供与体 本発明では電子供与体（本発明で電子供与体というとき
はその前駆体も含むものとする）を用いるが、これらの
化合物の詳細については米国特許第４，７８３，３９６
号、欧州特許公開２２０，７４６Ａ２号、公開技報８７
−６１９９号等に記載されている。特に好ましい電子供
与体としては下記一般式（Ａ−II）または（Ａ−III)で
表わされる化合物である。

【０１０２】

【化５１】

【０１０３】式中、Ａ¹⁰¹ およびＡ¹⁰² はそれぞれ水素
原子あるいは求核試薬により脱保護可能なフェノール性
水酸基の保護基を表わす。ここで、求核試薬としては、
ＯＨ^- 、ＲＯ^- （Ｒ；アルキル基、アリール基など）、
ヒドロキサム酸アニオン類、ＳＯ₃ ^2-などのアニオン性
試薬や、１級または２級のアミン類、ヒドラジン、ヒド
ロキシルアミン類、アルコール類、チオール類などの非
共有電子対を持つ化合物が挙げられる。式中、Ａ¹⁰¹ お
よびＡ¹⁰²がアルカリにより除去されうる基（以下、プ
レカーサー基という）を表わすとき、好ましくはアシル
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、カルバモイル基、イミドイル基、オキサゾリル
基、スルホニル基などの加水分解されうる基、米国特許
第４，００９，０２９号に記載の逆マイケル反応を利用
した型のプレカーサー基、米国特許第４，３１０，６１
２号に記載の環開裂反応の後発生したアニオンを分子内
求核基として利用する型のプレカーサー基、米国特許第
３，６７４，４７８号、同３，９３２，４８０号もしく
は同３，９９３，６６１号に記載のアニオンが共役系を
介して電子移動しそれにより開裂反応を起こさせるプレ
カーサー基、米国特許第４，３３５，２００号に記載の
環開裂後反応したアニオンの電子移動により開裂反応を
起こさせるプレカーサー基または米国特許第４，３６
３，８６５号、同４，４１０，６１８号に記載のイミド
メチル基を利用したプレカーサー基が挙げられる。また
Ａ¹⁰¹ 、Ａ¹⁰² は可能な場合にはＲ²⁰¹ 、Ｒ²⁰² 、Ｒ
²⁰³ およびＲ²⁰⁴ と互いに結合して環を形成しても良
い。またＡ¹⁰¹ 、Ａ¹⁰² は共に同じであっても異なって
いても良い。

【０１０４】Ｒ²⁰¹ 、Ｒ²⁰² 、Ｒ²⁰³ およびＲ²⁰⁴ はそ
れぞれ水素原子、アルキル基、アリール基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、スルホニル基、スルホ基、ハロ
ゲン原子、シアノ基、カルバモイル基、スルファモイル
基、アミド基、イミド基、カルボキシル基、スルホンア
ミド基などを表わす。これらの基は可能ならば置換基を
有していてもよい。但し、Ｒ²⁰¹ 〜Ｒ²⁰⁴ の合計の炭素
数は８以上である。また、一般式（Ａ−II）においては
Ｒ²⁰¹ とＲ²⁰² および／またはＲ²⁰³ とＲ²⁰⁴ が、一般
式（Ａ−III ）においてはＲ²⁰¹ とＲ²⁰² 、Ｒ²⁰² とＲ
²⁰³ および／またはＲ²⁰³ とＲ²⁰⁴ が互いに結合して飽
和あるいは不飽和の環を形成してもよい。前記、一般式
（Ａ−II）又は（Ａ−III)で表わされる、電子供与体の
なかでＲ²⁰¹ 〜Ｒ²⁰⁴ のうち少なくとも二つが水素原子
以外の置換基であるものが好ましい。特に好ましい化合
物はＲ²⁰¹ とＲ²⁰² の少なくとも一方、およびＲ²⁰³ と
Ｒ²⁰⁴ の少なくとも一方が水素原子以外の置換基である
ものである。

【０１０５】電子供与体は複数併用してもよく、また電
子供与体とその前駆体を併用してもよい。電子供与体の
具体例を列挙するが、本発明はこれらの化合物に限定さ
れるものではない。

【０１０６】

【化５２】

【０１０７】

【化５３】

【０１０８】

【化５４】

【０１０９】

【化５５】

【０１１０】

【化５６】

【０１１１】電子供与体の使用量は広い範囲を持つが、
好ましくはポジ色素供与化合物１モル当り０．０１〜５
０モル、特に０．１〜５モルの程度が好ましい範囲であ
る。またハロゲン化銀１モルに対し０．００１モル〜５
モル、好ましくは０．０１モル〜１．５モルである。

【０１１２】(3) 中間層 このような被還元性色素供与化合物を用いたポジ画像形
成用感光材料のステインを抑制するために還元剤として
耐拡散性の電子供与体に加えて、拡散性の電子伝達剤を
用いることが有効であるが、生じた電子伝達剤ラジカル
が感色性の異なる他層に拡散し、そこの電子供与体をク
ロス酸化し、更には、カブリ現像を促進し、画像濃度の
低下をひきおこすことで色再現が悪化する問題点があ
る。これらの問題点を解決するために、感色性の互いに
異なる感光層の間に中間層を設けたり、この中間層中に
耐拡散性還元剤を含有させてもよい。具体的には非拡散
性のハイドロキノン、スルホンアミドフェノール、スル
ホンアミドナフトールなどがあげられ、更に具体的には
特公昭５０−２１２４９号、同５０−２３８１３号、同
４９−１０６３２６号、同４９−１２９５３５号、米国
特許第２，３３６，３２７号、同２，３６０，２９０
号、同２，４０３，７２１号、同２，５４４，６４０
号、同２，７３２，３００号、同２，７８２，６５９
号、同２，９３７，０８６号、同３，６３７，３９３
号、同３，７００，４５３号、英国特許第５５７，７５
０号、特開昭５７−２４９４１号、同５８−２１２４９
号などに記載されている。またそれらの分散法について
は特開昭６０−２３８８３１号、特公昭６０−１８９７
８号に記載されている。その使用量は各中間層において
支持体１ｍ² 当り０．０５ミリモル〜５０ミリモル、バ
インダー１ｇ当り０．０１ミリモル〜５０ミリモルの範
囲である。中間層に耐拡散性還元剤を添加する方法に
は、オイル分散法、ポリマー分散法、微粒子分散法など
があり、どの方法により添加しても良い。

【０１１３】本発明の中間層のバインダーとしては、ゼ
ラチンまたはゼラチン誘導体、セルロース誘導体、デキ
ストランのようなポリサッカライド、アラビアゴムのよ
うな天然物質、ポリビニルアセタール（好ましくはアセ
タール化度が２０％以下、例えばポリビニルブチラー
ル）、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドン、エ
チルセルロース、ポリビニルアルコール（好ましくは、
ケン化率が７５％以上のもの）等の水溶性ポリマーなど
が挙げられる。また、必要に応じてこれらのバインダー
を２種以上混合使用してもよい。

【０１１４】さらに、本発明の中間層には、固体粒子を
含有しても良い。例えば二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化
カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸
バリウム、酸化アルミニウム、二酸化ケイ素、等の各種
白色顔料、カーボンブラックのような黒色顔料、その
他、有機及び無機の着色顔料等を使用することができ
る。また、フェライト、アルミニウム粉、銅粉、黒鉛粉
等の金属粉を使用することができる。

【０１１５】また、ポリマー粒子も本発明の中間層の固
体粒子として用いることもできる。これらの固体粒子は
必要に応じて、２種以上を併用して用いても良い。含有
させる、固体粒子の平均粒径は、０．００５μｍ〜１．
０μｍであり、好ましくは０．０１μｍ〜０．５μｍで
ある。本発明の中間層中の固体粒子の含有量は、中間層
のバインダーに対して、５重量％以上が好ましく、さら
に好ましくは２０〜１００重量％である。

【０１１６】(4) 添加法 本発明の色素供与化合物、電子供与体またはその前駆体
およびその他の疎水性添加剤を親水性コロイド層に導入
するには、高沸点有機溶媒例えばフタール酸アルキルエ
ステル（ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート
等）、リン酸エステル（ジフェニルフォスフェート、ト
リフェニルフォスフェート、トリシクロヘキシルフォス
フェート、トリクレジルフォスフェート、ジオクチルブ
チルフォスフェート）、クエン酸エステル（例えばアセ
チルクエン酸トリブチル）、安息香酸エステル（例えば
安息香酸オクチル）、アルキルアミド（例えばジエチル
ラウリルアミド）、脂肪酸エステル類（例えばジブトキ
シエチルサクシネート、ジオクチルアゼレート）、トリ
メシン酸エステル類（例えばトリメシン酸トリブチ
ル）、特開昭６３−８５６３３号記載のカルボン酸類、
特開昭５９−８３１５４号、同５９−１７８４５１号、
同５９−１７８４５２号、同５９−１７８４５３号、同
５９−１７８４５４号、同５９−１７８４５５号、同５
９−１７８４５７号に記載の化合物等を用い、米国特許
第２，３２２，０２７号に記載の方法を用いたり、又は
沸点約３０℃〜１６０℃の有機溶媒、例えば酢酸エチ
ル、酢酸ブチルの如き低級アルキルアセテート、プロピ
オン酸エチル、２級ブチルアルコール、メチルイソブチ
ルケトン、β−エトキシエチルアセテート、メチルセロ
ソルブアセテート、シクロヘキサノン等に溶解した後、
親水性コロイドに分散される。上記の高沸点有機溶媒と
低沸点有機溶媒とを混合して用いてもよい。さらに分散
後、必要に応じて限外濾過等により低沸点有機溶媒を除
去して用いることもできる。

【０１１７】高沸点有機溶媒の量は用いられる色素供与
化合物１ｇに対して１０ｇ以下、好ましくは５ｇ以下で
ある。又、耐拡散性の還元剤１ｇに対して５ｇ以下、好
ましくは２ｇ以下である。更にバインダー１ｇに対して
高沸点有機溶媒１ｇ以下、好ましくは０．５ｇ以下、さ
らに好ましくは０．３ｇ以下が適当である。

【０１１８】又特公昭５１−３９８５３号、特開昭５１
−５９９４３号に記載されている重合物による分散法も
使用することもできる。その他乳剤中に直接分散する
か、あるいは、水又はアルコール類に溶解した後にゼラ
チン中若しくは乳剤中に分散することもできる。水に実
質的に不溶な化合物の場合には、前記方法以外にバイン
ダー中に微粒子にして分散含有させることができる。
（例えば特開昭５９−１７４８３０号、同５３−１０２
７３３号、同６３−２７１３３９号等に記載の方法）疎
水性物質を親水性コロイドに分散する際には、種々の界
面活性剤を用いることができる。例えば特開昭５９−１
５７６３６号の第（３７）〜（３８）頁に界面活性剤と
して挙げたものを使うことができる。

【０１１９】(5) ハロゲン化銀乳剤 本発明のハロゲン化銀乳剤は、前述したものを用いる。
本発明の感光性ハロゲン化銀の塗設量は、銀換算１ｍｇ
ないし１０ｇ／ｍ² の範囲である。本発明の乳剤の調製
時に用いられる保護コロイドとして、ゼラチンを用いる
のが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも用いる
ことができる。たとえばゼラチン誘導体、ゼラチンと他
の高分子とのグラフトポリマー、アルブミン、カゼイン
などの蛋白質；ヒドロキシエチルセルロース、カルボキ
シメチルセルロース、セルロース硫酸エステル類等のよ
うなセルロース誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体
等の糖誘導体；ポリビニルアルコール、ポリビニルアル
コール部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、
ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミ
ド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等
の単一あるいは共重合体のような多種の合成親水性高分
子物質を用いることができる。ゼラチンとしては、石灰
処理ゼラチンのほか、酸処理ゼラチンやＢｕｌｌ．Ｓｏ
ｃ．Ｓｃｉ．Ｐｈｏｔｏ．Ｊａｐａｎ，Ｎｏ．１６，Ｐ
３０（１９６６）に記載されたような酵素処理ゼラチン
を用いてもよく、また、ゼラチンの加水分解物や酵素分
解物も用いることができる。

【０１２０】本発明においては種々のカブリ防止剤また
は、写真安定剤を使用することができる。その例として
は、ＲＤ１７６４３（１９７８年）２４〜２５頁に記載
のアゾール類やアザインデン類、特開昭５９−１６８４
４２号記載の窒素を含むカルボン酸類およびリン酸類、
あるいは特開昭５９−１１１６３６号記載のメルカプト
化合物およびその金属塩、特開昭６２−８７９５７号に
記載されているアセチレン化合物類などが用いられる。

【０１２１】本発明に用いられるハロゲン化銀は、メチ
ン色素類その他によって分光増感されてもよい。用いら
れる色素には、シアニン色素、メロシアニン色素、複合
シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラーシ
アニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘ
ミオキソノール色素が包含される。具体的には、米国特
許第４，６１７，２５７号、特開昭５９−１８０５５０
号、同６０−１４０３３５号、ＲＤ１７０２９（１９７
８年）１２〜１３頁等に記載の増感色素が挙げられる。
これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合わせを用いてもよく、増感色素の組合わせは特に、強
色増感の目的でしばしば用いられる。増感色素ととも
に、それ自身分光増感作用をもたない色素あるいは可視
光を実質的に吸収しない化合物であって、強色増感を示
す化合物を乳剤中に含んでもよい（例えば米国特許第
３，６１５，６４１号、特開昭６３−２３１４５号等に
記載のもの）。これらの増感色素を乳剤中に添加する時
期は化学熟成時もしくはその前後でもよいし、米国特許
第４，１８３，７５６号、同４，２２５，６６６号に従
ってハロゲン化銀粒子の核形成前後でもよい。添加量は
一般にハロゲン化銀１モル当たり１０^-8ないし１０^-2モ
ル程度である。

【０１２２】(6) 感光層の構成 減色法による天然色の再現には、上記分光増感色素によ
り分光増感された乳剤と同波長範囲に選択的な分光吸収
をもつ色素を供与する前記色素像形成物質とのくみあわ
せの少なくとも二つからなる感光層を用いる。乳剤と色
素像形成物質とは別層として重ねて塗設してもよいし、
また混合し一層として塗設してもよい。該色素像形成物
質が塗布された状態で、これと組合わされた乳剤の分光
感度域に吸収を持つ場合には別層の方が好ましい。この
場合、被還元性色素供与化合物の層はハロゲン化銀乳剤
層の下層に位置させるのが感度の点で好ましい。また乳
剤層は複数の、感度の異なる乳剤層からなるものでもよ
く、また乳剤層と色素像形成物質層との間に任意の層を
設けてもよい。特公昭６０−１５２６７号に記載された
隔壁層を設けて色像濃度を高めたり、また特開昭６０−
９１３５４号に記載された反射層を設け感光要素の感度
を高めることも出来る。好ましい重層構成では、露光側
から青感性乳剤の組合わせ単位、緑感性乳剤の組合わせ
単位、赤感性乳剤の組合わせ単位が順次配置される。本
発明を撮影材料として用いる場合には、感光層の最上層
に紫外線吸収層を設けることができる。該吸収層には、
ベンゾトリアゾール系化合物、４−チアゾリドン化合
物、ベンゾフェノン系化合物など当該技術分野におい
て、一般に用いられる各種の紫外線吸収剤を用いること
ができる。

【０１２３】（Ｃ）染料受像層 本発明に用いられる染料受像層は親水性コロイド中に媒
染剤を含むものである。これは単一の層であっても、ま
た媒染力の異なる媒染剤が重ねて塗設された多層構成の
ものでもよい。これについては特開昭６１−２５２５５
１号に記載されている。媒染剤としては、ポリマー媒染
剤が好ましい。本発明に用いられるポリマー媒染剤とは
二級および三級アミノ基を含むポリマー、含窒素複素環
部分をもつポリマー、これらの４級カチオン基を含むポ
リマーなどで分子量が５，０００以上のもの特に好まし
くは１０，０００以上のものである。例えば、米国特許
第２，５４８，５６４号、同２，４８４，４３０号、同
３，１４８，０６１号、同３，７５６，８１４号明細書
等に開示されているビニルピリジンポリマー及びビニル
ピリジニウムカチオンポリマー；米国特許第４，１２
４，３８６号明細書等に開示されているビニルイミダゾ
リウムカチオンポリマー；米国特許第３，６２５，６９
４号、同３，８５９，０９６号、同４，１２８，５３８
号、英国特許第１，２７７，４５３号明細書等に開示さ
れているゼラチン等と架橋可能なポリマー媒染剤；米国
特許第３，９５８，９９５号、同２，７２１，８５２
号、同２，７９８，０６３号、特開昭５４−１１５２２
８号、同５４−１４５５２９号、同５４−１２６０２７
号、同５４−１５５８３５号、同５６−１７３５２号明
細書等に開示されている水性ゾル型媒染剤；米国特許第
３，８９８，０８８号明細書等に開示されている水不溶
性媒染剤；米国特許第４，１６８，９７６号、同４，２
０１，８４０号明細書等に開示の染料と共有結合を行う
ことのできる反応性媒染剤；更に米国特許第３，７０
９，６９０号、同３，７８８，８５５号、同３，６４
２，４８２号、同３，４８８，７０６号、同３，５５
７，０６６号、同３，２７１，１４７号、同３，２７
１，１４８号、特開昭５３−３０３２８号、同５２−１
５５５２８号、同５３−１２５号、同５３−１０２４
号、同５３−１０７８３５号、英国特許第２，０６４，
８０２号明細書等に開示してある媒染剤を挙げることが
できる。その他、米国特許第２，６７５，３１６号、同
２，８８２，１５６号明細書に記載の媒染剤も挙げるこ
とができる。

【０１２４】これらの媒染剤の内、媒染層から他の層に
移動しにくいものが好ましく、例えばゼラチン等のマト
リックスと架橋反応するもの、水不溶性の媒染剤、およ
び水性ゾル（又は、ラテックス分散物）型媒染剤が好ま
しい。特に好ましくはラテックス分散物媒染剤であり、
粒径０．０１〜２μｍ、好ましくは０．０５〜０．２μ
ｍのものがよい。媒染剤の塗設量は、媒染剤の種類、４
級カチオン基の含量、媒染すべき色素の種類と量、使用
するバインダー種などによって異なるが０．５〜１０ｇ
／ｍ² 、好ましくは１．０〜５．０ｇ／ｍ² 、特に好ま
しくは２〜４ｇ／ｍ² である。

【０１２５】受像層に使用する親水性コロイドとして
は、ゼラチン、ポリビニルアルコール、ポリアクリルア
ミド、ポリビニルピロリドンなどが使用されるが、ゼラ
チンが好ましい。

【０１２６】受像層には退色防止剤を用いてもよい。退
色防止剤としては、例えば酸化防止剤、紫外線吸収剤、
あるいはある種の金属錯体がある。これらは実質的に受
像層に含有されるが、効果が得られるならば他の層に添
加することもできる。酸化防止剤としては、例えばクロ
マン系化合物、クマラン系化合物、フェノール系化合物
（例えばヒンダードフェノール類）、ハイドロキノン誘
導体、ヒンダードアミン誘導体、スピロインダン系化合
物がある。また、特開昭６１−１５９６４４号記載の化
合物も有効である。紫外線吸収剤としては、ベンゾトリ
アゾール系化合物（米国特許第３，５３３，７９４号な
ど）、４−チアゾリドン系化合物（米国特許第３，３５
２，６８１号など）、ベンゾフェノン系化合物（特開昭
４６−２７８４号など）、その他特開昭５４−４８５３
５号、同６２−１３６６４１号、同６１−８８２５６号
等に記載の化合物がある。また、特開昭６２−２６０１
５２号記載の紫外線吸収性ポリマーも有効である。金属
錯体としては、米国特許第４，２４１，１５５号、同
４，２４５，０１８号第３〜３６欄、同４，２５４，１
９５号第３〜８欄、特開昭６２−１７４７４１号、同６
１−８８２５６号（２７）〜（２９）頁、特開平１−７
５５６８号、特開昭６３−１９９２４８号等に記載され
ている化合物がある。有用な退色防止剤の例は特開昭６
２−２１５２７２号（１２５）〜（１３７）頁に記載さ
れている。受像要素に転写された色素の退色を防止する
ための退色防止剤は予め受像要素に含有させておいても
よいし、感光要素もしくは処理組成物などの外部から受
像要素に供給するようにしてもよい。上記の酸化防止
剤、紫外線吸収剤、金属錯体はこれら同士を組み合わせ
て使用してもよい。

【０１２７】感光要素や受像要素には蛍光増白剤を用い
てもよい。特に受像要素に蛍光増白剤を内蔵させるか、
感光要素もしくは処理組成物などに内蔵させ処理工程中
に受像要素に供給させるのが好ましい。その例として、
Ｋ．Ｖｅｅｎｋａｔａｒａｍａｎ編「Ｔｈｅ Ｃｈｅｍ
ｉｓｔｒｙ ｏｆ Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ Ｄｙｅｓ」第
Ｖ巻第８章、特開昭６１−１４３７５２号などに記載さ
れている化合物を挙げることができる。より具体的に
は、スチルベン系化合物、クマリン系化合物、ビフェニ
ル系化合物、ベンゾオキサゾリル系化合物、ナフタルイ
ミド系化合物、ピラゾリン系化合物、カルボスチリル系
化合物などが挙げられる。蛍光増白剤は退色防止剤と組
み合わせて用いることができる。

【０１２８】（Ｄ）中和機能を有する層 本発明に用いられる中和機能を有する層は、処理組成物
から持込まれるアルカリを中和するに十分な量の酸性物
質を含む層であり、必要に応じて、中和速度調節層（タ
イミング層）、密着強化層等の層から成る多層構成のも
のでもよい。好ましい酸性物質としてはｐＫａ９以下の
酸性基（もしくは加水分解によってそのような酸性基を
与える前駆体基）を含む物質であり、さらに好ましくは
米国特許第２，９８３，６０６号に記載されているオレ
イン酸のような高級脂肪酸、米国特許第３，３６２，８
１９号に開示されているようなアクリル酸、メタアクリ
ル酸もしくはマレイン酸の重合体とその部分エステルま
たは酸無水物；仏国特許第２，２９０，６９９号に開示
されているようなアクリル酸とアクリル酸エステルの共
重合体；米国特許第４，１３９，３８３号やリサーチ・
ディスクロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏ
ｓｕｒｅ）Ｎｏ．１６１０２（１９７７）に開示されて
いるようなラテックス型の酸性ポリマーを挙げることが
できる。その他、米国特許第４，０８８，４９３号、特
開昭５２−１５３７３９号、同５３−１０２３号、同５
３−４５４０号、同５３−４５４１号、同５３−４５４
２号等に開示の酸性物質も挙げることができる。酸性ポ
リマーの具体例としてはエチレン、酢酸ビニル、ビニル
メチルエーテル等のビニルモノマーと、無水マレイン酸
との共重合体及びそのｎ−ブチルエステル、ブチルアク
リレートとアクリル酸との共重合物、セルロースアセテ
ート、ハイドロジエンフタレート等である。

【０１２９】前記ポリマー酸は単独でも親水性ポリマー
と混合して用いることもできる。このようなポリマーと
しては、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドン、
ポリビニルアルコール（部分ケン化物も含む）、カルボ
キシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、
ヒドロキシエチルセルロース、ポリメチルビニルエーテ
ルなどである。なかでも、ポリビニルアルコールが好ま
しい。また、前記ポリマー酸に親水性ポリマー以外のポ
リマー、例えばセルロースアセテートなどを混合しても
よい。ポリマー酸の塗布量は感光要素に展開されるアル
カリの量により調節される。単位面積当りのポリマー酸
とアルカリの当量比は０．９〜２．０が好ましい。ポリ
マー酸の量が少なすぎると、転写色素の色相が変化した
り、白地部分にステインを生じ、又多過ぎる場合にも色
相の変化、あるいは耐光性の低下などの不都合を生じ
る。更に好ましい当量比は１．０〜１．３である。親水
性ポリマーと混合する場合には親水性ポリマーの量も多
すぎても少なすぎても写真の品質を低下させる。親水性
ポリマーのポリマー酸に対する重量比は０．１〜１０、
好ましくは０．３〜３．０である。

【０１３０】本発明の中和機能を有する層には、種々の
目的で添加剤を組込むことができる。たとえば、この層
の硬膜を行うために当業者で周知の硬膜剤、また膜の脆
性を改良するためにポリエチレングリコール、ポリプロ
ピレングリコール、グリセリンなどの多価ヒドロキシル
化合物を添加することができる。その他必要に応じて、
酸化防止剤、現像抑制剤およびその前駆体などを添加す
ることもできる。

【０１３１】（Ｅ）中和タイミング層 中和層と組合わせて用いるタイミング層は例えばゼラチ
ン、ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコールの部
分アセタール化物、酢酸セルロース、部分的に加水分解
されたポリ酢酸ビニル、などのようなアルカリ透過性を
低くするポリマー；アクリル酸モノマーなどの親水性コ
モノマーを少量共重合させてつくられた、アルカリ透過
の活性化エネルギーを高くするラテックスポリマー；ラ
クトン環を有するポリマーなどが有用である。なかで
も、特開昭５４−１３６３２８号、米国特許第４，２６
７，２６２号、同４，００９，０３０号、同４，０２
９，８４９号等に開示されている酢酸セルロースを使用
したタイミング層；特開昭５４−１２８３３５号、同５
６−６９６２９号、同５７−６８４３号、米国特許第
４，０５６，３９４号、同４，０６１，４９６号、同
４，１９９，３６２号、同４，２５０，２４３号、同
４，２５６，８２７号、同４，２６８，６０４号等に開
示されている、アクリル酸などの親水性コモノマーを少
量共重合させてつくられたラテックスポリマー；米国特
許第４，２２９，５１６号に開示されたラクトン環を有
するポリマー；その他特開昭５６−２５７３５号、同５
６−９７３４６号、同５７−６８４２号、ヨーロッパ特
許（ＥＰ）第３１，９５７Ａ１号、同３７，７２４Ａ１
号、同４８，４１２Ａ１号などに開示されたポリマーが
特に有用である。

【０１３２】その他、以下の文献に記載のものも使用で
きる。米国特許第３，４１２，８９３号、同３，４５
５，６８６号、同３，５７５，７０１号、同３，７７
８，２６５号、同３，７８５，８１５号、同３，８４
７，６１５号、同４，０８８，４９３号、同４，１２
３，２７５号、同４，１４８，６５３号、同４，２０
１，５８７号、同４，２８８，５２３号、同４，２９
７，４３１号、西独特許出願（ＯＬＳ）１，６２２，９
３６号、同２，１６２，２７７号、Ｒｅｓｅａｒｃｈ
Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ １５１６２ Ｎｏ．１５１（１
９７６年）。 特開昭５９−２０２４６３号、米国特許第４，２９７，
４３１号、同４，２８８，５２３号、同４，２０１，５
８７号、同４，２２９，５１６号、特開昭５５−１２１
４３８号、同５６−１６６２１２号、同５５−４１４９
０号、同５５−５４３４１号、同５６−１０２８５２
号、同５７−１４１６４４号、同５７−１７３８３４
号、同５７−１７９８４１号、西独特許出願公開（ＯＬ
Ｓ）２，９１０，２７１号、欧州特許出願公開第３１，
９５７Ａ１号、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒ
ｅ Ｎｏ．１８４５２等に記載のものを挙げることがで
きる。

【０１３３】中和タイミング層は、単層でも複層であっ
ても良い。またこれらの素材からなるタイミング層に、
例えば米国特許第４，００９，０２９号、西独特許出願
（ＯＬＳ）２，９１３，１６４号、同３，０１４，６７
２号、特開昭５４−１５５８３７号、同５５−１３８７
４５号、などに開示された現像抑制剤および／もしくは
そのプレカーサーや、また、米国特許第４，２０１，５
７８号に開示されているハイドロキノンプレカーサー、
その他写真用有用な添加剤もしくはそのプレカーサーな
どを組み込むことも可能である。

【０１３４】（Ｆ）剥離層 本発明では必要に応じて処理後に感光要素と受像要素を
剥がし取る為に剥離層が設けられる。従ってこの剥離層
は処理後の剥離が容易なものでなければならない。この
ための素材としては、例えば、特開昭４７−８２３７
号、同５９−２２０７２７号、同５９−２２９５５５
号、同４９−４６５３号、米国特許第３，２２０，８３
５号、同４，３５９，５１８号、特開昭４９−４３３４
号、同５６−６５１３３号、同４５−２４０７５号、米
国特許第３，２２７，５５０号、同２，７５９，８２５
号、同４，４０１，７４６号、同４，３６６，２２７号
などに記載されたものを用いることが出来る。具体例の
一つとしては、水溶性（あるいはアルカリ可溶性）のセ
ルロース誘導体があげられる。例えばヒドロキシエチル
セルロース、セルロースアセテート−フタレート、可塑
化メチルセルロース、エチルセルロース、硝酸セルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、などである。また別
の例として種々の天然高分子、例えばアルギン酸、ペク
チン、アラビアゴム、などがある。また種々の変性ゼラ
チン、例えばアセチル化ゼラチン、フタル化ゼラチンな
ども用いられる。更に、別の例として、水溶性の合成ポ
リマーがあげられる。例えば、ポリビニルアルコール、
ポリアクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリブ
チルメタクリレート、あるいは、それらの共重合体など
である。剥離層は、単一の層でも、また例えば、特開昭
５９−２２０７２７号、同６０−６０６４２号などに記
載されているように複数の層からなるものでもよい。

【０１３５】（Ｇ）バインダー 感光要素や受像要素の構成層のバインダーには親水性の
ものが好ましく用いられる。その例としては特開昭６２
−２５３１５９号の（２６）頁〜（２８）頁に記載され
たものが挙げられる。具体的には、透明か半透明の親水
性バインダーが好ましく、例えばゼラチン、ゼラチン誘
導体等のタンパク質またはセルロース誘導体、デンプ
ン、アラビアゴム、デキストラン、プルラン等の多糖類
のような天然化合物と、ポリビニルアルコール、ポリビ
ニルピロリドン、アクリルアミド重合体、その他の合成
高分子化合物が挙げられる。また、特開昭６２−２４５
２６０号等に記載の高吸水性ポリマー、すなわち−ＣＯ
ＯＭまたは−ＳＯ₃ Ｍ（Ｍは水素原子またはアルカリ金
属）を有するビニルモノマーの単独重合体またはこのビ
ニルモノマー同士もしくは他のビニルモノマーとの共重
合体（例えばメタクリル酸ナトリウム、メタクリル酸ア
ンモニウム、住友化学（株）製のスミカゲルＬ−５Ｈ）
も使用される。これらのバインダーは２種以上組み合わ
せて用いることもできる。本発明において、バインダー
の塗布量は１ｍ² 当たり２０ｇ以下が好ましく、特に１
０ｇ以下、更には７ｇ以下にするのが適当である。

【０１３６】感光要素または受像要素の構成層（バック
層を含む）には、寸度安定化、カール防止、接着防止、
膜のヒビ割れ防止、圧力増減感防止等の膜物性改良の目
的で種々のポリマーラテックスを含有させることができ
る。具体的には、特開昭６２−２４５２５８号、同６２
−１３６６４８号、同６２−１１００６６号等に記載の
ポリマーラテックスのいずれでも使用できる。特に、ガ
ラス転移点の低い（４０℃以下）ポリマーラテックスを
媒染層に用いると受像層のヒビ割れを防止することがで
き、またガラス転移点が高いポリマーラテックスをバッ
ク層に用いるとカール防止効果が得られる。

【０１３７】（Ｈ）硬膜剤 感光要素や受像要素の構成層に用いる硬膜剤としては、
米国特許第４，６７８，７３９号第４１欄、特開昭５９
−１１６６５５号、同６２−２４５２６１号、同６１−
１８９４２号等に記載の硬膜剤が挙げられる。より具体
的には、アルデヒド系硬膜剤（ホルムアルデヒドな
ど）、アジリジン系硬膜剤、エポキシ系硬膜剤（下記化
合物５７の化合物など）、ビニルスルホン系硬膜剤
（Ｎ，Ｎ′−エチレン−ビス（ビニルスルホニルアセタ
ミド）エタンなど）、Ｎ−メチロール系硬膜剤（ジメチ
ロール尿素など）、あるいは高分子硬膜剤（特開昭６２
−２３４１５７号などに記載の化合物）が挙げられる。

【０１３８】

【化５７】

【０１３９】（Ｉ）その他 感光要素や受像要素の構成層には、塗布助剤、剥離性改
良、スベリ性改良、帯電防止、現像促進等の目的で種々
の界面活性剤を使用することができる。界面活性剤の具
体例は特開昭６２−１７３４６３号、同６２−１８３４
５７号等に記載されている。感光要素や受像要素の構成
層には、スベリ性改良、帯電防止、剥離性改良等の目的
で有機フルオロ化合物を含ませてもよい。有機フルオロ
化合物の代表例としては、特公昭５７−９０５３号第８
〜１７欄、特開昭６１−２０９４４号、同６２−１３５
８２６号等に記載されているフッ素系界面活性剤、また
はフッ素油などのオイル状フッ素系化合物もしくは四フ
ッ化エチレン樹脂などの固体状フッ素化合物樹脂などの
疎水性フッ素化合物が挙げられる。

【０１４０】感光要素や受像要素にはマット剤を用いる
ことができる。マット剤としては二酸化ケイ素、ポリオ
レフィンまたはポリメタクリレートなどの特開昭６１−
８８２５６号（２９）頁記載の化合物の他に、ベンゾグ
アナミン樹脂ビーズ、ポリカーボネート樹脂ビーズ、Ａ
Ｓ樹脂ビーズなどの特開昭６３−２７４９４４号、同６
３−２７４９５２号記載の化合物がある。その他、感光
要素および受像要素の構成層には、消泡剤、防菌防バイ
剤、コロイダルシリカ等を含ませてもよい。これらの添
加剤の具体例は特開昭６１−８８２５６号第（２６）〜
（３２）頁に記載されている。

【０１４１】本発明において感光要素及び／又は受像要
素には画像形成促進剤を用いることができる。画像形成
促進剤には銀塩酸化剤と還元剤との酸化還元反応の促
進、色素供与性物質からの色素の生成または色素の分解
あるいは拡散性色素の放出等の反応の促進および、感光
材料層から色素固定層への色素の移動の促進等の機能が
あり、物理化学的な機能からは塩基または塩基プレカー
サー、求核性化合物、高沸点有機溶媒（オイル）、界面
活性剤、銀または銀イオンと相互作用を持つ化合物等に
分類される。ただし、これらの物質群は一般に複合機能
を有しており、上記の促進効果のいくつかを合せ持つの
が常である。これらの詳細については米国特許第４，６
７８，７３９号第３８〜４０欄に記載されている。

【０１４２】（Ｊ）処理組成物 本発明に用いられる処理組成物は、感光要素の露光後に
感光要素上に均一に展開され、その含有する成分によっ
て感光層の現像を行うものである。このために、組成物
中には、アルカリ、増粘剤、遮光剤、電子伝達剤（現像
薬）、更に、現像を調節するための、現像促進剤、現像
抑制剤、現像薬の劣化を防ぐための酸化防止剤などを含
有する。必要に応じて組成物中には遮光剤を含むことが
できる。アルカリは液のｐＨを１２〜１４とするに足り
るものであり、アルカリ金属の水酸化物（例えば水酸化
ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム）、アル
カリ金属のリン酸塩（例えばリン酸カリウム）、グアニ
ジン類、四級アミンの水酸化物（例えば水酸化テトラメ
チルアンモニウムなど）が挙げられるが、なかでも水酸
化カリウム、水酸化ナトリウムが好ましい。

【０１４３】増粘剤は処理液を均一に展開するために、
また現像中に感光要素／受像要素間の密着を保ち、かつ
剥離時には処理液成分が受像要素の表面に残らないよう
にする為に必要である。例えば、ポリビニルアルコー
ル、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセ
ルロースのアルカリ金属塩が用いられ、好ましくは、ヒ
ドロキシエチルセルロース、ナトリウムカルボキシメチ
ルセルロースが用いられる。

【０１４４】受像要素が透明支持体であり、遮光機能を
有しない場合などには遮光剤を含有することができる。
遮光剤としては、染料受像層まで拡散しステインを生じ
るものでなければ染料あるいは顔料のいずれでも、また
それらの組合わせでも用いることができる。代表的なも
のとしてカーボンブラックがあげられるが、その他チタ
ンホワイトと染料の組み合わせも用いられる。この染料
としては、処理の一定時間後に無色となるような一時遮
光染料でもよい。

【０１４５】好ましい電子伝達剤は、電子供与体をクロ
ス酸化し、かつ酸化されても実質的にステインを生じな
いものであればどのようなものでも使用出来る。このよ
うな電子伝達剤は単独でもまた二種類以上を併用しても
よく、またプレカーサーの型で使用してもよい。これら
の電子伝達剤の具体的化合物としてはアミノフェノール
類、ピラゾリジノン類があげられるが、このうちピラゾ
リジノン類がステインの発生が少ないために特に好まし
い。たとえば１−フェニル−３−ピラゾリジノン、１−
ｐ−トリル−４，４−ジヒドロキシメチル−３−ピラゾ
リジノン、１−（３′−メチル−フェニル）−４−メチ
ル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリジノン、１−
フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３−ピ
ラゾリジノン、１−ｐ−トリル−４−メチル−４−ヒド
ロキシメチル−３−ピラゾリジノン、などが挙げられ
る。上記の処理組成物は、米国特許第２，５４３，１８
１号、同２，６４３，８８６号、同２，６５３，７３２
号、同２，７２３，０５１号、同３，０５６，４９１
号、同３，０５６，４９２号、同３，１５２，５１５号
等に記載されているような圧力により破裂可能な容器に
充填して使用することが好ましい。

【０１４６】（Ｋ）感光材料の構成 上記各要素を組み合せることによってカラー拡散転写イ
ンスタント感光材料を構成することができる。カラー拡
散転写インスタントフィルムユニットは大別して剥離
型、剥離不要型に大別され、剥離型は感光層と色素受像
層とが別の支持体上に塗設されており画像露光後、感光
要素と、色素受像要素とを重ね合わせ、その間に処理組
成物を展開し、その後色素受像要素を剥し取ることによ
り、色素受像層に転写された色素画像を得るものであ
る。これに対して剥離不要型では透明な支持体ともう一
方の支持体の間に色素受像層、感光層が塗設されている
が、受像層と感光層が同一の透明支持体に塗設される形
態と別の支持体に塗設される形態とがある。前者の場合
には受像層と感光層との間に白色反射層が塗設され、後
者の場合には、受像層とハロゲン化銀乳剤層との間に展
開される処理組成物に白色顔料を含有させることによ
り、受像層に転写した色素像を反射光で観察できるよう
にしている。

【０１４７】剥離型は、一般に受像要素と感光要素は別
の支持体に付設され、受像材料として染料受像層の他
に、必要に応じて中和機能を有する層、中和タイミング
層、剥離層が設けられる。受像材料の支持体としては、
遮光機能を有する白色支持体を用いる事が好ましい。一
方感光材料は、感光層の他に必要に応じて中和機能を有
する層、中和タイミング層が設けられる。感光材料の支
持体としては、遮光機能を有する黒色支持体を用いる事
が好ましい。該フィルムユニットに関して、特開昭６１
−４７９５６号に記載のものを、適用することができ
る。さらに、剥離型として特開平１−１９８７４７号、
特願平１−６８７４９号に記載のごとく、同一支持体に
染料受像層／剥離層／感光層の順に付設されたフィルム
ユニットを適用することができる。

【０１４８】剥離不要型は、感光層と受像層が同一支持
体上に付設される場合は、別の透明支持体上に中和機能
を有する層、中和タイミング層が付設されたカバーシー
ト材料が用いられる。該フィルムユニットに関して、特
公昭４６−１６３５６号、特開昭５０−１３０４０号に
記載のものを、適用することができる。

【０１４９】

【実施例】以下実施例をもって本発明の説明を行なう
が、本発明はこれらに限定されるものではない。 実施例１ まず、ハロゲン化銀乳剤の調製法について説明する。 乳剤−Ａの調製：０．０８Ｍの臭化カリウムを含有する
０．８重量％のゼラチン水溶液１リットルに、それを攪
拌しながらダブルジェット法で、２．００Ｍの硝酸銀水
溶液と同じく２．００Ｍの臭化カリウム水溶液とを１５
０ｃｃ添加する。この間ゼラチン水溶液は３０℃に保た
れた。添加後７５℃に昇温した。また添加後ゼラチン３
０ｇが添加された。上記一段目添加終了後、１．０Ｍの
硝酸銀水溶液が９０ｃｃ添加された。さらに、添加後か
ら３０分間熟成が行なわれた。このようにして形成した
粒子（以後種晶と呼ぶ）を常法のフロキュレーション法
により洗浄し、４０℃においてｐＨ５．０、ｐＡｇ７．
５になるように調整した。上記種晶の十分の一が、３重
量％のゼラチンを含む水溶液１リットル中に溶解され温
度７５℃、ｐＢｒ２．８５に保たれた。この後６０分間
に１５０ｇの硝酸銀が加速された流量（終了時の流量が
開始時の流量の１９倍）で添加された。この間ｐＢｒは
２．８５に保たれた。この後、乳剤３５℃まで冷却し、
常法のフロキュレーション法で洗浄し、４０℃において
ｐＨ６．５、ｐＡｇ８．６に調整した後、冷暗所に保存
した。この平板状粒子はその８０％が六角平板状粒子で
占められており、その変動係数は１８％である。さらに
この粒子は平均投影面積円相当直径が１．３μｍであ
り、平均の厚みは０．２５μｍであった。

【０１５０】乳剤−Ｂの調製：乳剤−Ａの５００ｇ（Ａ
ｇＮＯ₃ 換算で９０ｇを含む）に水を１３００ｍｌ加え
４０℃において＋１９０ｍＶの電位（対飽和カロメル電
極）において０．３４Ｍの硝酸銀水溶液を１６０ｍｌ
と、０．８ＭのＮａＣｌ水溶液を１６０ｍｌとを８分間
で添加した。ここにおいて微小な塩化銀エピタキシーが
平板状ホスト粒子主表面上（平板状粒子のエッヂ部には
生成しない。）に多数生成した。７５℃に昇温し、１２
分間物理熟成を行なった後、２．５ＭのＫＢｒ水溶液を
３０ｍｌ添加した後、７５℃にて０．３４Ｍの硝酸銀水
溶液１６０ｍｌと０．３４ＭのＫＢｒ水溶液１６０ｍｌ
を８分間で添加した。この後、乳剤を３５℃まで冷却
し、常法のフロキュレーション法で洗浄し骨ゼラチン５
０ｇを添加し、４０℃においてｐＨ６．５、ｐＡｇ８．
５に調整した後、冷暗所に保存した。

【０１５１】赤色感光層用乳剤の調製：乳剤−Ｂに温度
を６０℃にして下記増感色素Ｓ−１及びＳ−２を添加
し、１０分後にチオシアン酸アンモニウム塩を銀１モル
当たり４×１０^-3モル、およびＮａ₂ ＳＯ₃ とＫＡｕＣ
ｌ₄ を添加して化学熟成を行い、最高感度に到達した時
点で温度を下げて化学増感を終了し、赤色感光層用乳剤
を調製した。増感色素Ｓ−１及びＳ−２、Ｎａ₂ ＳＯ₃
とＫＡｕＣｌ₄ の添加量は各乳剤毎に最高感度を得る量
を選んで使用した。

【０１５２】緑色感光層用乳剤の調製：増感色素をＳ−
３に変更する以外は赤色感光層用乳剤の調製と同様にし
て緑色感光層用乳剤を調製した。 青色感光層用乳剤の調製：増感色素をＳ−４に変更する
以外は赤色感光層用乳剤の調製と同様にして青色感光層
用乳剤を調製した。

【０１５３】

【化５８】

【０１５４】

【化５９】

【０１５５】次に色素供与化合物のゼラチン分散物の作
り方について述べる。イエローの色素供与化合物 (1)^*
を１８ｇ、高沸点有機溶媒 (1)^* を１２ｇ秤量し、酢酸
エチル５１ｍｌを加え、約６０℃に加熱溶解させ、均一
な溶液とした。この溶液と石灰処理ゼラチンの１０％水
溶液１００ｇ、水６０ｃｃおよびドデシルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム１．５ｇとを攪拌混合した後、ホモジ
ナイザーで１０分間、１００００ｒｐｍで分散した。こ
の分散液をイエローの色素供与化合物の分散物という。
マゼンタおよびシアンの色素供与化合物の分散物はイエ
ローの色素供与化合物と同様に、マゼンタの色素供与化
合物 (2)^* 又はシアンの色素供与化合物(3)^* を使って
作った。

【０１５６】次に電子供与体のゼラチン分散物の作り方
について述べる。電子供与体 (1)^* を２０．６ｇ、高沸
点有機溶媒 (1)^* を１３．１ｇ秤量し、酢酸エチル１２
０ｍｌを加え約６０℃に加熱溶解させ、均一な溶液とし
た。この溶液と石灰処理ゼラチンの１０％水溶液１００
ｇ、水６０ｃｃおよびドデシルベンゼンスルホン酸ナト
リウム１．５ｇとを攪拌混合した後、ホモジナイザーで
１０分間、１００００ｒｐｍで分散した。この分散液を
電子供与体の分散物という。

【０１５７】次に中間層用の耐拡散性還元剤のゼラチン
分散物の作り方について述べる。耐拡散性還元剤 (1)^*
２３．５ｇ、高沸点有機溶媒 (1)^* ８．５ｇを酢酸エチ
ル１２０ｍｌに約６０℃で溶解させ均一な溶液とした。
この溶液と石灰処理ゼラチンの１０％水溶液１００ｇ、
界面活性剤 (3)^* の５％水溶液１５ｍｌおよびドデシル
ベンゼンスルホン酸ナトリウム０．２ｇとを攪拌混合し
たのち、ホモジナイザーで１０分間、１００００ｒｐｍ
で分散した。この分散液を中間層用耐拡散性還元剤の分
散物という。これらにより、下記表−１の構成を有する
感光要素１０１を作成した。

【０１５８】

【表１】

【０１５９】

【表２】

【０１６０】

【化６０】

【０１６１】

【化６１】

【０１６２】

【化６２】

【０１６３】

【化６３】

【０１６４】色素固定要素の作成 表−２の構成を有する色素固定要素２０１、および本発
明または比較の化合物を、Ｆ５層に表−３に示した量添
加した以外、色素固定要素２０１と同様にして、色素固
定要素２０２〜２１５を作成した。

【０１６５】

【表３】

【０１６６】＊ポリマ─ラテックス（１） スチレン／ブチルアクリレ─ト／アクリル酸／Ｎ−メチ
ロ─ルアクリルアミドを重量比４９．７／４２．３／４
／４で乳化重合したもの ＊＊ポリマ─ラテックス（２） メチルメタクリレ─ト／アクリル酸／Ｎ−メチロ─ルア
クリルアミドを重量比９３／３／４で乳化重合したもの

【０１６７】

【化６４】

【０１６８】処理液処方を以下に示す。下記組成の処理
液０．８ｇを破壊可能な容器に充填した。 １−ｐ−トリル−４−ヒドロキシメチル−４−メチル− １０．０ｇ ３−ピラゾリドン １−フェニル−４−ヒドロキシメチル−４−メチル− ４．０ｇ ３−ピラゾリドン 亜硫酸カリウム（無水） ０．５ｇ ヒドキシエチルセルロ─ス ４０ ｇ 水酸化カリウム ６４ ｇ 水を加えて 全量 １ ｋｇ

【０１６９】シアン、マゼンタ、イエロ─各々の単色お
よびグレ─について、それぞれの画像濃度が階段状に変
化するような色像が得られるように前記感光要素（１０
１）を乳剤層側から露光した。次に色素固定要素（２０
１〜２１５）の受像層側と感光要素（１０１）の感光層
側を向い合せに重ね合わせ、両要素の間に上記処理液を
６０μｍの厚みになるように加圧ローラーを用いて展開
した。この展開処理は２５℃で行い、１分３０秒後に感
光要素と色素固定要素を剥離した。

【０１７０】この画像のＤmax 部分の銀存在量を蛍光Ｘ
線を用いて測定した。更にコンベンショナルな写真処理
で用いられる漂白定着液を用い脱銀した後、イエローの
最小濃度（Ｄmim ）を測定した。その測定結果を表−３
にまとめた。

【０１７１】

【表４】

【０１７２】表−３から分かるように本発明の化合物を
用いた色素固定材料は、比較例（２０１〜２０３）に較
べ銀ステインが少ないことが判る。

【０１７３】更に、表−１の第１０層に本発明の化合物
５５−１４を１０mg／m²添加した以外感光要素１０１と
同様にして感光要素１０２を作成した。これを用い、色
素固定要素（２０１）と組み合わせ同様に処理したとこ
ろ、色素固定材料上の銀存在量は３．８mg／m²と本発明
同様効果を示したが、Ｄmax が低く写真性への影響が大
きかった。

【０１７４】実施例２ 本発明の改良効果をさらに確認するために下記表−４に
示した構成で感光要素３０１を作成した。

【０１７５】

【表５】

【０１７６】

【化６５】

【０１７７】

【化６６】

【０１７８】

【化６７】

【０１７９】

【化６８】

【０１８０】処理液処方を以下に示す。下記組成の処理
液０．８ｇを破壊可能な容器に充填した。 １−ｐ−トリル−４−ヒドロキシメチル−４−メチル− ６．９ｇ ３−ピラゾリドン メチルハイドロキノン ０．３ｇ ５−メチルベンゾトリアゾール ３．５ｇ 亜硫酸ナトリウム（無水） ０．２ｇ カルボキシメチルセルロース・Ｎａ塩 ５８．０ｇ 水酸化カリウム（２８％水溶液） ２００ｃｃ ベンジルアルコール １．５ｃｃ 水を加えて 全量 １ ｋｇ

【０１８１】上記感光要素（３０１）を実施例１と同様
の方法で露光した後、実施例１における色素固定要素
（２０１〜２１５）を用い、実施例１同様に処理を行っ
た。得られた画像を実施例１同様に評価した。表−５に
示したように、本発明の化合物を用いた色素固定要素
は、ステインが少ないことがわかる。

【０１８２】

【表６】

【０１８３】以上より本発明の効果は明らかである。

【０１８４】

【発明の効果】本発明の化合物を含んだ色素固定材料を
用いることにより、Ｄmin を上昇させることなく銀ステ
インのない画像を得ることができる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に少なくとも感光性ハロゲン化
   銀および、拡散性色素供与物質とを含有する感光要素を
   露光後に電子伝達剤を含有するｐＨ１２以上のアルカリ
   性現像液で現像処理し該感光要素から色素を拡散転写
   し、固定化する画像形成方法の色素固定要素において、
   該色素固定要素中にＰＨ１０の水中での溶解度積が１０
   ^-13 以下の銀塩を形成しうる有機化合物を含有すること
   を特徴とする色素固定要素。
2. 【請求項２】 請求項１において拡散性色素供与物質
   が、下記一般式（Ｃ−１）で表される、還元されると拡
   散性色素を放出する被還元性色素供与化合物であること
   を特徴とする色素固定要素。 一般式（Ｃ−１） ＰＷＲ−（Ｔｉｍｅ）ｔ−Ｄｙｅ 式中、ＰＷＲは還元される事によって、−（Ｔｉｍｅ）
   ｔ−Ｄｙｅを放出する基を表す。ＴｉｍｅはＰＷＲから
   −（Ｔｉｍｅ）ｔ−Ｄｙｅとして放出された後、後続す
   る反応を介してＤｙｅを放出する基を表す。ｔは０また
   は１の整数を表す。Ｄｙｅは色素またはその前駆体を表
   す。