JPH0553783B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0553783B2 JPH0553783B2 JP22234284A JP22234284A JPH0553783B2 JP H0553783 B2 JPH0553783 B2 JP H0553783B2 JP 22234284 A JP22234284 A JP 22234284A JP 22234284 A JP22234284 A JP 22234284A JP H0553783 B2 JPH0553783 B2 JP H0553783B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- ethylene oxide
- reaction
- dialkylamine
- daae
- parts
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
本発明はジアルキルアミンと酸化エチレンより
ジアルキルアミノエタノール（以下、DAAEと
略記する）を製造する方法に関する。更に詳しく
は、一般式 （式中R1、R2はC1〜C4の低級アルキル基を表わ
し、R1、R2は同一でも異なつてもよい） で表わされるジアルキルアミンと酸化エチレンと
の反応により、一般式 （式中R1、R2は前記に同じ） で表わされるジアルキルアミノエタノールを製造
するに当つて液相半回分法を採用し、且つ、ジア
ルキルアミンの溶媒液に酸化エチレンを連続的に
仕込み反応させ最終的にジアルキルアミン：酸化
エチレン＝２〜３：１（モル比）に達する時点で
反応を終了させることを特徴とするジアルキルア
ミノエタノールの製造法に関する。 DAAEは現在アルキツド樹脂塗料、ポリウレ
タン発泡触媒、ガス吸収剤、溶剤、防錆剤など数
多くの用途に使用され、工業上有用な物質であ
る。 従来、ジアルキルアミンと酸化エチレンの反応
によりDAAEが生成することは既に公知である。
（後えばＷ、Ｈ、Horne and Ｒ、Ｌ、Shriner、
J.Amer.Chem.Soc.、2925（1932））。同文献（液相
半回分式反応）においては反応溶媒としてメタノ
ール等のアルコール類が使用され、ジアルキルア
ミン／酸化エチレン＝１／1.3の場合が最良の結
果（収率75％）を与えると記載している。 しかし乍ら、反応溶媒としてアルコール類等の
水酸基を有する溶媒を使用すると、副生物として
例えば溶媒メタノール自身酸化エチレンと反応
し、エチレングリコールモノメチルエーテル（以
下MMGと略記する）などのエチレングリコール
モノエーテルが生成し、反応の選択率低下と
DAAEの収率低下を招くことになる。更にジア
ルキルアミンがジメチルアミンの場合、主生成物
であるジメチルアミノエタノールと副生MMGの
沸点差が小さいことにより、蒸留による製品の分
離精製に困難が伴なうこととなる。又、一方
DAAE自身分子未端に水酸基を有し、条件によ
つては、酸化エチレンと逐次的に反応し、高沸点
化合物を生成する。従つて本反応においては、生
成するDAAEと酸化エチレンの反応、及び溶媒
と酸化エチレンの反応等を出来る限り抑制し、
DAAEの選択率を確保することが最も重要な課
題である。 本発明者等はこれらの課題を達成すべく鋭意研
究を行ない、その目的を達した。本発明の方法に
依ればジアルキルアミンと酸化エチレンの反応を
選択的に行なわせ、生成物であるDAAE及び溶
媒と酸化エチレンとの反応を引き起こすことな
く、反応を完結させることができる。つまり、ジ
アルキルアミンの溶媒液に酸化エチレンを連続的
にジアルキルアミン：酸化エチレンのモル比が最
終的に２〜３：１なる時点まで滴加後反応を終了
することにより、実質上反応中、系内でのジアル
キルアミン：酸化エチレンのモル比を非常に大き
いこと、そしてジアルキルアミンの存在量が生成
DAAEの量により常に大きい時点で反応終了さ
せることにより、副生物の生成を抑え、DAAE
の収率向上が得られる。 次に、上記、現象を図−１（ジアルキルアミン
と酸化エチレンの典型的な反応、操作条件は実施
例１に準ずる。）に基づいて説明する。予め、仕
込まれたジアルキルアミンに、酸化エチレンを順
次滴下することによりジアルキルアミン（曲線
）は減少しDAAE（曲線）は増加する。酸化
エチレンをジアルキルアミン：酸化エチレン＝２
〜３：１に到達するまでで（図−１での斜線で
示された領域）仕込みを停止すればDAAEの逐
次反応による高沸点化合物（曲線）及び溶媒と
酸化エチレンとの反応生成物（曲線）の生成は
ほとんど見られず結果的にDAAEの選択率が向
上し通常の簡単な蒸留などの精製法によつて
DAAEの製品化が可能になる。引続きで示さ
れる領域を超えて酸化エチレンを更に仕込み、ジ
アルキルアミンの転化率を上げていくにしたがい
副反応生成物及びの生成量も増加し、
DAAEの選択率が低下する。従つてジアルキル
アミン：酸化エチレン＝２〜３：１に到達した時
点で酸化エチレンの仕込みを停止することは、本
反応におけるDAAEの選択率及び収率を高め、
製品であるDAAEの品質向上に効果的である。 ところで、連続式によるDAAEの製造法も既
に公知であるが、例えばドイツ特許第2357076号
によれば、140±５℃の高温でしかも20バールの
加圧下、反応生成物の１部をリサイクル仕込みす
るなど装置的に決して容易な合成法とは言えな
い。 また、連続式では半回分式に比べて、実質上、
ジアルキルアミン／酸化エチレンが小しか選べ
ず、（これが大では経済上、不利である。）後者の
様なジビアな操作は不得手である。 さらに、半回分式におけるジアルキルアミンか
ら酸化エチレンの逆滴下比較例１やジアルキルア
ミン及び酸化エチレンの同時仕込比較例２は上記
と同じ理由で、副生物の生成が大であり、
DAAEの品質上、精製が困難となる。 本発明においては反応に使用される圧力は常圧
から加圧下まで任意であるが設備費の問題から大
気圧下で行なうのが好ましい。反応温度は室温か
ら使用する溶媒の還流温度までの範囲で可能であ
る。使用する溶媒としてはメタノール、エタノー
ル、プロパノール等のアルコール類及び水が反応
に使用できるが、メタノールを用いることがもつ
とも好ましい。溶媒量は酸化エチレンに対して等
重量倍から大過剰までで可能であるが、溶媒と酸
化エチレンとの反応を考慮すれば１〜10倍量が好
ましい。 かくして得られたDAAEは通常の精製法、例
えば蒸留などによつて容易に精製することが出来
る。 以下実施例において本発明を更に詳細に述べ
る。 実施例 １ ジムロート冷却器、かくはん器滴下ロート、温
度計を備えた500mlの４つ口フラスコに、ジメチ
ルアミン45重量部（1.0モル部）とメタノール100
重量部の溶液を仕込み、湯浴上で50℃に加熱す
る。酸化エチレン22重量部（0.5モル部）と冷メ
タノール34重量部の溶液を1.0時間かけて滴下す
る。滴下終了后、更に1.0時間熟成する。この反
応粗液のガスクロマトグラフイー分析の結果、組
成は第１表の通り。酸化エチレン基準のジメチル
アミノエタノール収率90.0％酸化エチレン転化率
100％であつた。 次に、オルダーシヨー装置（目皿塔、40φ、
20N）を用いて、得られた反応粗液をバツチ蒸留
に掛ける。（常圧、還流比１）結果歩留17.8％で、
製品留分（134〜135℃）を得た。（蒸留収率90.0
％）なお、これは充分な商品価値を有していた。 比較例 １ 実施例１と同様の反応装置を用いて酸化エチレ
ン44重量部（1.0モル部）とメタノール44重量部
の溶液を仕込み、湯浴上で30℃に加熱する。ジメ
チルアミン45重量部（1.0モル部）と冷メタノー
ル45重量部の溶液を1.0時間かけて滴下する。更
に2.0時間の熟成の後この反応粗液のガスクロマ
トグラフイー分析の結果、組成は第１表の通り、
酸化エチレン基準のジメチルアミノエタノール収
率68.0％酸化エチレン転化率74％であつた。 比較例 ２ 500ml容積のオートクレーブを用いて、ジメチ
ルアミン45重量部（1.0モル部）酸化エチレン22
重量部（0.5モル部）及びメタノール134重量部を
同時に仕込み、湯浴上で50℃に加熱する。更に30
分間の経過の後この反応粗液のガスクロマトグラ
フイー分析の結果、組成は第１表の通り。 酸化エチレン基準のジメチルアミノエタノール
収率78.5％、酸化エチレン転化率95％であつた。
ジアルキルアミノエタノール（以下、DAAEと
略記する）を製造する方法に関する。更に詳しく
は、一般式 （式中R1、R2はC1〜C4の低級アルキル基を表わ
し、R1、R2は同一でも異なつてもよい） で表わされるジアルキルアミンと酸化エチレンと
の反応により、一般式 （式中R1、R2は前記に同じ） で表わされるジアルキルアミノエタノールを製造
するに当つて液相半回分法を採用し、且つ、ジア
ルキルアミンの溶媒液に酸化エチレンを連続的に
仕込み反応させ最終的にジアルキルアミン：酸化
エチレン＝２〜３：１（モル比）に達する時点で
反応を終了させることを特徴とするジアルキルア
ミノエタノールの製造法に関する。 DAAEは現在アルキツド樹脂塗料、ポリウレ
タン発泡触媒、ガス吸収剤、溶剤、防錆剤など数
多くの用途に使用され、工業上有用な物質であ
る。 従来、ジアルキルアミンと酸化エチレンの反応
によりDAAEが生成することは既に公知である。
（後えばＷ、Ｈ、Horne and Ｒ、Ｌ、Shriner、
J.Amer.Chem.Soc.、2925（1932））。同文献（液相
半回分式反応）においては反応溶媒としてメタノ
ール等のアルコール類が使用され、ジアルキルア
ミン／酸化エチレン＝１／1.3の場合が最良の結
果（収率75％）を与えると記載している。 しかし乍ら、反応溶媒としてアルコール類等の
水酸基を有する溶媒を使用すると、副生物として
例えば溶媒メタノール自身酸化エチレンと反応
し、エチレングリコールモノメチルエーテル（以
下MMGと略記する）などのエチレングリコール
モノエーテルが生成し、反応の選択率低下と
DAAEの収率低下を招くことになる。更にジア
ルキルアミンがジメチルアミンの場合、主生成物
であるジメチルアミノエタノールと副生MMGの
沸点差が小さいことにより、蒸留による製品の分
離精製に困難が伴なうこととなる。又、一方
DAAE自身分子未端に水酸基を有し、条件によ
つては、酸化エチレンと逐次的に反応し、高沸点
化合物を生成する。従つて本反応においては、生
成するDAAEと酸化エチレンの反応、及び溶媒
と酸化エチレンの反応等を出来る限り抑制し、
DAAEの選択率を確保することが最も重要な課
題である。 本発明者等はこれらの課題を達成すべく鋭意研
究を行ない、その目的を達した。本発明の方法に
依ればジアルキルアミンと酸化エチレンの反応を
選択的に行なわせ、生成物であるDAAE及び溶
媒と酸化エチレンとの反応を引き起こすことな
く、反応を完結させることができる。つまり、ジ
アルキルアミンの溶媒液に酸化エチレンを連続的
にジアルキルアミン：酸化エチレンのモル比が最
終的に２〜３：１なる時点まで滴加後反応を終了
することにより、実質上反応中、系内でのジアル
キルアミン：酸化エチレンのモル比を非常に大き
いこと、そしてジアルキルアミンの存在量が生成
DAAEの量により常に大きい時点で反応終了さ
せることにより、副生物の生成を抑え、DAAE
の収率向上が得られる。 次に、上記、現象を図−１（ジアルキルアミン
と酸化エチレンの典型的な反応、操作条件は実施
例１に準ずる。）に基づいて説明する。予め、仕
込まれたジアルキルアミンに、酸化エチレンを順
次滴下することによりジアルキルアミン（曲線
）は減少しDAAE（曲線）は増加する。酸化
エチレンをジアルキルアミン：酸化エチレン＝２
〜３：１に到達するまでで（図−１での斜線で
示された領域）仕込みを停止すればDAAEの逐
次反応による高沸点化合物（曲線）及び溶媒と
酸化エチレンとの反応生成物（曲線）の生成は
ほとんど見られず結果的にDAAEの選択率が向
上し通常の簡単な蒸留などの精製法によつて
DAAEの製品化が可能になる。引続きで示さ
れる領域を超えて酸化エチレンを更に仕込み、ジ
アルキルアミンの転化率を上げていくにしたがい
副反応生成物及びの生成量も増加し、
DAAEの選択率が低下する。従つてジアルキル
アミン：酸化エチレン＝２〜３：１に到達した時
点で酸化エチレンの仕込みを停止することは、本
反応におけるDAAEの選択率及び収率を高め、
製品であるDAAEの品質向上に効果的である。 ところで、連続式によるDAAEの製造法も既
に公知であるが、例えばドイツ特許第2357076号
によれば、140±５℃の高温でしかも20バールの
加圧下、反応生成物の１部をリサイクル仕込みす
るなど装置的に決して容易な合成法とは言えな
い。 また、連続式では半回分式に比べて、実質上、
ジアルキルアミン／酸化エチレンが小しか選べ
ず、（これが大では経済上、不利である。）後者の
様なジビアな操作は不得手である。 さらに、半回分式におけるジアルキルアミンか
ら酸化エチレンの逆滴下比較例１やジアルキルア
ミン及び酸化エチレンの同時仕込比較例２は上記
と同じ理由で、副生物の生成が大であり、
DAAEの品質上、精製が困難となる。 本発明においては反応に使用される圧力は常圧
から加圧下まで任意であるが設備費の問題から大
気圧下で行なうのが好ましい。反応温度は室温か
ら使用する溶媒の還流温度までの範囲で可能であ
る。使用する溶媒としてはメタノール、エタノー
ル、プロパノール等のアルコール類及び水が反応
に使用できるが、メタノールを用いることがもつ
とも好ましい。溶媒量は酸化エチレンに対して等
重量倍から大過剰までで可能であるが、溶媒と酸
化エチレンとの反応を考慮すれば１〜10倍量が好
ましい。 かくして得られたDAAEは通常の精製法、例
えば蒸留などによつて容易に精製することが出来
る。 以下実施例において本発明を更に詳細に述べ
る。 実施例 １ ジムロート冷却器、かくはん器滴下ロート、温
度計を備えた500mlの４つ口フラスコに、ジメチ
ルアミン45重量部（1.0モル部）とメタノール100
重量部の溶液を仕込み、湯浴上で50℃に加熱す
る。酸化エチレン22重量部（0.5モル部）と冷メ
タノール34重量部の溶液を1.0時間かけて滴下す
る。滴下終了后、更に1.0時間熟成する。この反
応粗液のガスクロマトグラフイー分析の結果、組
成は第１表の通り。酸化エチレン基準のジメチル
アミノエタノール収率90.0％酸化エチレン転化率
100％であつた。 次に、オルダーシヨー装置（目皿塔、40φ、
20N）を用いて、得られた反応粗液をバツチ蒸留
に掛ける。（常圧、還流比１）結果歩留17.8％で、
製品留分（134〜135℃）を得た。（蒸留収率90.0
％）なお、これは充分な商品価値を有していた。 比較例 １ 実施例１と同様の反応装置を用いて酸化エチレ
ン44重量部（1.0モル部）とメタノール44重量部
の溶液を仕込み、湯浴上で30℃に加熱する。ジメ
チルアミン45重量部（1.0モル部）と冷メタノー
ル45重量部の溶液を1.0時間かけて滴下する。更
に2.0時間の熟成の後この反応粗液のガスクロマ
トグラフイー分析の結果、組成は第１表の通り、
酸化エチレン基準のジメチルアミノエタノール収
率68.0％酸化エチレン転化率74％であつた。 比較例 ２ 500ml容積のオートクレーブを用いて、ジメチ
ルアミン45重量部（1.0モル部）酸化エチレン22
重量部（0.5モル部）及びメタノール134重量部を
同時に仕込み、湯浴上で50℃に加熱する。更に30
分間の経過の後この反応粗液のガスクロマトグラ
フイー分析の結果、組成は第１表の通り。 酸化エチレン基準のジメチルアミノエタノール
収率78.5％、酸化エチレン転化率95％であつた。
【表】
実施例 ２
実施例１と同様の反応装置を用いて、ジメチル
アミン50％水溶液135重量部（1.5モル部）と酸化
エチレン33重量部（0.75モル部）で反応を行なつ
た。この反応粗液のガスクロマトグラフイー分析
の結果、酸化エチレン基準のジメチルアミノエタ
ノール収率95.2％、酸化エチレン転化率92％であ
つた。 実施例 ３ 実施例１と同様の反応装置を用いて、ジエチル
アミン123重量部（1.7モル部）とメタノール51重
量部の溶液を仕込み、湯浴上で55℃に加熱する。
酸化エチレン30重量部（0.68モル部）を1.0時間
かけて滴下する。熟成の後、過剰量のジエチルア
ミンは蒸留回収した。この反応粗液のガスクロマ
トグラフイー分析の結果、ジエチルアミン基準の
収率83.7％、酸化エチレン転化率100％であつた。
アミン50％水溶液135重量部（1.5モル部）と酸化
エチレン33重量部（0.75モル部）で反応を行なつ
た。この反応粗液のガスクロマトグラフイー分析
の結果、酸化エチレン基準のジメチルアミノエタ
ノール収率95.2％、酸化エチレン転化率92％であ
つた。 実施例 ３ 実施例１と同様の反応装置を用いて、ジエチル
アミン123重量部（1.7モル部）とメタノール51重
量部の溶液を仕込み、湯浴上で55℃に加熱する。
酸化エチレン30重量部（0.68モル部）を1.0時間
かけて滴下する。熟成の後、過剰量のジエチルア
ミンは蒸留回収した。この反応粗液のガスクロマ
トグラフイー分析の結果、ジエチルアミン基準の
収率83.7％、酸化エチレン転化率100％であつた。
添付の図面は本発明の内容を説明するためのジ
アルキルアミンと酸化エチレンの典型的な反応を
示す図である。 Ａ……ジアルキルアミンの消失曲線、Ｂ……ジ
アルキルアミノエタノールの生成曲線、Ｃ……高
沸点化合物の生成曲線、Ｄ……溶媒と酸化エチレ
ンの反応生成物の生成曲線、Ｅ……本発明の方法
に従う領域。
アルキルアミンと酸化エチレンの典型的な反応を
示す図である。 Ａ……ジアルキルアミンの消失曲線、Ｂ……ジ
アルキルアミノエタノールの生成曲線、Ｃ……高
沸点化合物の生成曲線、Ｄ……溶媒と酸化エチレ
ンの反応生成物の生成曲線、Ｅ……本発明の方法
に従う領域。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 （式中R1、R2はC1〜C4の低級アルキル基を表わ
し、R1、R2は同一でも異なつてもよい） で表わされるジアルキルアミンと酸化エチレンと
の反応により一般式 （式中R1、R2は前記に同じ） で表わされるジアルキルアミノエタノールを製造
するに当つて液相半回分法を採用し、且つ、ジア
ルキルアミンの溶媒液に酸化エチレンを連続的に
仕込み反応させ最終的にジアルキルアミン：酸化
エチレン＝２〜３：１（モル比）に達する時点で
反応を終了させることを特徴とするジアルキルア
ミノエタノールの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22234284A JPS61100550A (ja) | 1984-10-23 | 1984-10-23 | ジアルキルアミノエタノ−ルの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22234284A JPS61100550A (ja) | 1984-10-23 | 1984-10-23 | ジアルキルアミノエタノ−ルの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61100550A JPS61100550A (ja) | 1986-05-19 |
| JPH0553783B2 true JPH0553783B2 (ja) | 1993-08-10 |
Family
ID=16780837
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22234284A Granted JPS61100550A (ja) | 1984-10-23 | 1984-10-23 | ジアルキルアミノエタノ−ルの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61100550A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103242175A (zh) * | 2013-03-28 | 2013-08-14 | 宁波市联凯化学有限公司 | 一种一乙醇二异丙醇胺的制备方法 |
-
1984
- 1984-10-23 JP JP22234284A patent/JPS61100550A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61100550A (ja) | 1986-05-19 |
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