JPH0554873B2 - - Google Patents

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JPH0554873B2
JPH0554873B2 JP61032722A JP3272286A JPH0554873B2 JP H0554873 B2 JPH0554873 B2 JP H0554873B2 JP 61032722 A JP61032722 A JP 61032722A JP 3272286 A JP3272286 A JP 3272286A JP H0554873 B2 JPH0554873 B2 JP H0554873B2
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JP
Japan
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ink
copolymer
heat
melting
mol
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JP61032722A
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English (en)
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JPS62192473A (ja
Inventor
Koji Shintani
Yasuhiro Oda
Shin Kuzu
Yosuke Kaneshige
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujicopian Co Ltd
Tosoh Corp
Original Assignee
Fuji Kagakushi Kogyo Co Ltd
Tosoh Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
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Publication date
Application filed by Fuji Kagakushi Kogyo Co Ltd, Tosoh Corp filed Critical Fuji Kagakushi Kogyo Co Ltd
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Publication of JPS62192473A publication Critical patent/JPS62192473A/ja
Publication of JPH0554873B2 publication Critical patent/JPH0554873B2/ja
Granted legal-status Critical Current

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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/382Contact thermal transfer or sublimation processes
    • B41M5/392Additives, other than colour forming substances, dyes or pigments, e.g. sensitisers, transfer promoting agents
    • B41M5/395Macromolecular additives, e.g. binders

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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
  • Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕 本発明は、熱により溶融、流動化しうるインク
組成物に関する。さらに詳しくは、熱転写イン
ク、熱転写捺染インク、熱溶融性印刷インクなど
に好適な熱溶融により転写又は直接に受像体へ印
像することの出来る熱溶融性インク組成物に関す
る。 〔従来の技術〕 従来、熱溶融性インクは、ワツクス類、ポリ
(エチレン・酢酸ビニル)樹脂、ポリアミド樹脂、
ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ(塩化ビニル・酢酸ビ
ニル)樹脂などの熱溶融性樹脂をビヒクルとして
これに着色剤として顔料を分散させたインクが知
られている。 この様なインクは、直接溶融状態で受像体へ印
像する使用方法や、あらかじめ支持体(例えば樹
脂フイルムや高密度紙など)に印刷形成した印像
の熱を介在によつて溶融転写するものや、かかる
支持体にインクを溶融塗布した媒体を記録用紙等
の受像体に圧接してサーマルヘツドなどの熱によ
つて加熱された個所のインクを受像体へ溶融転移
させる等の用に供される。 〔発明が解決しようとする問題点〕 この様な従来技術による熱溶融性インクは、着
色材とバインダー(ビヒクル)及び添加剤から構
成されている。 着色材として顔料が使用され又バインダーとし
て、各種の熱溶融性樹脂やワツクス類などが目的
に応じて使用されて来た。 しかしながら、従来使用されてきた顔料は、こ
の様な熱溶融性のバインダーへの分散に、多くの
困難性を有しており、実際上種々の剪断力による
分散機を用いて分散しようとしても分散不良ない
し分散の不安定化を生じる事が多く、インク製造
に問題があつた。 又、顔料であるが故に高濃度着色や透明度の高
い鮮明な着色が得にくいという問題があつた。 本発明者等は、熱溶融性インクにおいて鮮明な
カラー印像が得られ、かつ従来の顔料分散の様な
操作や問題点を解消するため研究を重ねた。 〔問題を解決するための手段〕 この様な問題を解消するため鋭意研究を進めた
結果、インク中に下記一般式で表わされる共重合
体のカチオン染料染色物を含有させ、着色材とす
ることにより一挙に問題が解消出来る事を見出
し、本発明に到達した。 一般式(1) 但し、R1はH又はCH3、R2はC1222の飽和又
は不飽和の脂肪族炭化水素基を、又XはK、Na、
NH4、nは構造単位1種又は2種以上の60モル
%以上99モル%以下、mは構造単位40モル%以下
1モル%以上である。 以下に本発明についてさらに詳細に説明する。 本発明の共重合体のカチオン染料染色物はそれ
自身熱溶融性である。本発明の熱溶融性インク組
成物には、少なくとも1種の前記一般式(1)で表さ
れる本発明の共重合体のカチオン染料染色物が含
有されるが、他の熱溶融性物質を含有しても良
い。 一般式(1)で表される共重合体において<n>で
表わされる成分の共重合体中の構成は、これらモ
ノマー単位の1種又は1種以上で構成される。炭
素数12〜22の飽和及び/又は不飽和脂肪族アルコ
ールとアクリル酸、メタクリル酸とのエステル類
が好ましく、炭素数が12未満では油脂類、ワツク
ス類に相溶しなくなる。 さらに具体的に示せば、アクリル酸ドデシルエ
ステル、メタクリル酸ドデシルエステル、アクリ
ル酸テトラデシルエステル、メタクリル酸テトラ
デシルエステル、アクリル酸ヘキサデシルエステ
ル、アクリル酸ヘキサデセンエステル、メタクリ
ル酸ヘキサデシルエステル、メタクリル酸ヘキサ
デセンエステル、アクリル酸オクタデシルエステ
ル、アクリル酸オクタデセンエステル、メタクリ
ル酸オクタデシルエステル、メタクリル酸オクタ
デセンエステル、アクリル酸エイコサンエステ
ル、メタクリル酸エイコサンエステル、アクリル
酸ドコサンエステル、メタクリル酸ドコサンエス
テルなどをあげる事が出来る。特に通常の使用に
あたつては、相溶性、溶融温度、製造方法などの
点で、R1はメチル基、R2はC16〜C20の脂肪族炭
化水素基であるものの1種又は1種以上が良い。 さらに<n>で表わされる構成単位は、共重合
体中60モル%以上、99モル%以下で構成される。 共重合比率は、得られる高分子色材の溶融温
度、油脂類、ワツクス類との相溶性、色濃度など
によつて選択出来るが、一般式(1)で表わされるモ
ノマーが60モル%未満では油脂類、ワツクス類と
の相溶性が不十分となる傾向を示し、カチオン染
料可染ダイサイトを有するモノマーが1モル%未
満では充分な色濃度が得られない。 本発明の実施に際して、上述の共重合体は、例
えばアクリル酸又はメタクリル酸の長鎖脂肪族ア
ルコールとのエステルの1種又は1種以上とスチ
レンスルホン塩酸1〜40モル%の共重合によつて
製造出来るが、かかる共重合体の製造方法には限
定されない。 次で、かかる共重合体をカチオン染料で染色し
て本発明の共重合体のカチオン染料染色物を製造
するが、カチオン染料としては通常の塩基性染料
およびカチオン染料を包含する。 染色方法は特に限定されないが、例えば、カチ
オン染料の水溶液と前記共重合体溶液とを接触処
理する事によつて基本的に達成される。 本発明は、かかる染色方法などによつて何ら限
定されない。 本発明の特定の共重合体の分子量は、重量平均
分子量で50万以下のものが好ましく、特に20万以
下のものが良い。 本発明における共重合体の染色物の溶融温度
(柳本MPJ−2型により測定)は30〜150℃、特
に好ましくは50〜80℃のものが良い。インク組成
物中の共重合体の染色物の含量が高い場合、この
温度範囲未満では室温付近でインク自体が粘着し
やすく、またこの温度範囲を超えると熱溶融時に
高いエネルギーを要し、さらに熱転移インク量も
同じエネルギー量では少なくなり、実用的ではな
い。また、本発明における共重合体の染色物の溶
融粘度は、本発明のインク組成物中に占める含量
や他の添加成分により自由に選択でき、特に限定
することはできないが、より良い溶融転移性を発
現するには、溶融粘度があまりに大き過ぎないも
のが好適に使用され、好ましくは120℃の溶融粘
度(フローテスター、100Kg/cm2にて測定)が
1000Pa・s以下のものが好ましく、特に500Pa・
s以下のものが良い。 本発明の熱溶融性インク組成物には、他の熱溶
融性物質を含有しても良い。 本発明の熱溶融性インク組成物に使用される他
の熱溶融性物質としては、例えばワツクス類、樹
脂類などがあげられる。これらの熱溶融物質の融
点は40℃〜180℃、好ましくは50℃〜150℃のもの
良好で、融点が40℃より低すぎると印像の解像度
が低下する傾向を示し、逆に融点が180℃より高
い場合には熱溶融時に高いエネルギーを要し、他
熱転移インク量も少くなり実用的ではない。 本発明のインク組成物に使用されるワツクス
類、樹脂類として以下代表的なものを例示する
が、これらに限定されるものではない。 ワツクス類としては、ライスワツクス、木ろ
う、キヤンデリラワツクス、カルナウワツクスな
どの植物性ワツクス、ラノリン、密ろう、セラツ
クワツクスなどの動物性ワツクス、モンタンワツ
クスなどの鉱物性ワツクス、パラフインワツク
ス、マイクロクリスタリンワツクス、酸化パラフ
インワツクス、塩素化パラフインワツクス、リシ
ノール酸アマイド、ラウリン酸アマイド、オレイ
ン酸アマイド、ポリエチレンワツクス、ポリエチ
レンオキシドワツクスなどの合成ワツクスなどを
挙げる事が出来る。 樹脂類としては、スチレン・ブタジエン樹脂、
酢酸ビニル樹脂、エチレン・酢酸ビニル共重合樹
脂、酢酸ビニル・塩化ビニル共重合体樹脂、塩化
ビニル樹脂、天然ロジン、水添ロジン、ロジン変
性物、石油樹脂、ケトン樹脂などを挙げる事が出
来る。 インク組成物中のワツクス類、樹脂類の使用量
は限定的ではないが、インク総量100重量部に対
し0〜99重量部が良く、好ましくは50〜90重量部
が良い。99重量部以上では希釈による色濃度の低
下により印像色濃度が低くなり好ましくない。
又、インク組成物中の本発明の共重合体のカチオ
ン染料染色物の量は、インク総量100重量部に対
し、1〜100重量部が良く、好ましくは10〜50重
量部が良い。 樹脂類の使用量が多くなるとインク組成物の粘
度は高くなる傾向を示すが、受像体への接着性や
堅ろう性は向上する傾向を示す。又、ワツクス類
の使用量が多くなるとインク組成物の粘度は低下
する傾向を示すが、接着性や堅ろう性が低下する
傾向を示す。 さらに本発明のインク組成物には、上記成分以
外に、各種添加剤が含有されても良い。例えば、
ひまし油、あまに油、オリーブ油などの植物性
油、鯨油、牛脂などの動物性油、スピンドル油な
どの鉱物性油、ジオクチルフタレートなどの可塑
剤などを挙げる事が出来る。又、例えば熱老化防
止剤、酸化防止剤などの安定化剤が配合されても
良い。 本発明の熱溶融性インク組成物が適応される受
像体としては、紙、プラスチツク、合成紙、ガラ
ス、金属、布などの巾広く挙げる事が出来る。 〔発明の作用〕 本発明の熱溶融性インク組成物の必須成分であ
る特定の共重合体のカチオン染料染色物は、それ
自身、熱溶融性であり、かつワツクス類など無極
性の物質も含め、他の熱溶融性物質とも良く相溶
して均一に溶解分散出来る。 この理由については、明確ではないが、本発明
の特定の共重合体のカチオン染料染色物中の染料
分子および共重合体鎖中の脂肪族基が関与してい
ると考えられる。 〔発明の効果〕 本発明によれば、従来の熱溶融性インクの製造
に使用された顔料の分散工程が不要となつた事が
効果として示すことが出来る。 さらに本発明のインクは、インクが溶融時に均
一な溶融状態を与えることが出来、印像の精度、
色調の再現性が向上出来る。 又、色調はカチオン染料を使用するため、鮮明
であり極めて高い透明感のある印像、印字を与え
る事が出来る。 〔実施例〕 以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明の実施態様がこれらに限定され
るものではない。なお、以下に用いる「部」とは
全て重量部に示す。 合成例 1〜3 本発明の共重合体のカチオン染料染色物を次の
方法で製造した。 ステアリルメタクリレート85部、スチレンスル
ホン酸ナトリウム15部をN−メチルピロリドン
900部に溶解してアゾビスイソブチロニトリル5
部を用いて90℃で20時間重合してステアリルメタ
クリレート=スチレンスルホン酸ナトリウム共重
合体の溶液を得た。得られた共重合体中のモノマ
ー組成比は共重合体中の硫黄量の元素分析によ
り、ステアリルメタクリレート77モル%、p−ス
チレンスルホン酸ナトリウム23モル%であつた。
この溶液を分割し、表−1に示すカチオン染料を
用いて各々染色し、大量の水中へ投入した。 析出した着色共重合物を過、水洗したのち真
空乾燥により粉末状の本発明の共重合体のカチオ
ン染料染色物を得た。
【表】
【表】 *1 染料は保土谷化学(株)製カチオン染料
尚、合成例に使用した共重合体の重量平均分子
量は3.7万であつた。又この合成例1〜3の染色
物の120℃での溶融粘度はそれぞれ330Pa・s、
200Pa・sおよび260Pa・sであつた。 実施例 1 下記組成の熱溶融性インクを溶融混合により調
製した。 合成例1の共重合体の染色物 30部 ウルトラセンUE681(エチレン・酢酸ビニル共重
合体)(MI:350、酢酸ビニル含量:20wt%、融
点:85℃、東洋曹達工業(株)製) 14部 パラフインワツクス(mp55℃) 56部 55〜60℃で溶融し、120℃での粘度63cpsの熱溶
融性インクを得た。 ポリエチレンテレフタレートフイルムに厚さ
25μmのインク層を形成させたのち紙に重ね、裏
面からの熱によつて容易に紙面にインクを転移出
来た。 実施例 2 下記組成の熱溶融性インクを溶融混合して調製
した。 合成例2の共重合体染色物 10部 ウルトラセンUE720(エチレン・酢酸ビニル共重
合体)(MI:150、酢酸ビニル含量:28wt%、融
点:65℃、東洋曹達工業(株)製) 22.5部 パラフインワツクス(mp55℃) 67.5部 55〜60℃で溶融し、120℃での粘度220cpsの熱
溶融性インクを得た。 実施例1と同様にポリエチレンテレフタレート
フイルムに25μmの厚さのインク層を形成させた
のち紙に重ね、裏面からの熱によつて容易に紙面
にインクを転移出来た。 実施例 3 下記組成の熱溶融性インクを溶融混合して調製
した。 合成例3の共重合体染色物 30部 パラフインワツクス(mp65℃) 70部 65〜70℃で溶融し、120℃での粘度75cpsの熱溶
融性インクを得た。このインクは、溶融時、紙、
布に直接印字出来た。 実施例 4 下記組成の熱溶融性インクを溶融混合により調
製した。 合成例1の共重合体染色物 7.5部 合成例2の共重合体染色物 10.0部 ウルトラセンUE721(エチレン・酢酸ビニル共重
合体)(MI:350、酢酸ビニル含量:28wt%、融
点:65℃、東洋曹達工業(株)製) 20.6部 パラフインワツクス(mp54℃) 61.9部 55〜60℃で溶融し、120℃での粘度245cpsの緑
色熱溶融性インクを得た。実施例1と同様にして
紙、布へインクを転移出来た。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 熱によつて溶融、流動化する熱溶融性インク
    組成物において、一般式(1)で表わされる共重合体
    のカチオン染料染色物を含有する事を特徴とする
    熱溶融性インク組成物。 一般式(1) 但し、R1はH又はCH3、R2はC1222の飽和又
    は不飽和の脂肪族炭化水素基、XはH又はK、
    Na、NH4を、さらにnは構造単位1種または2
    種以上の60モル%以上、99モル%以下、mは構造
    単位1モル%以上、40モル%以下である。
JP61032722A 1986-02-19 1986-02-19 熱溶融性インク組成物 Granted JPS62192473A (ja)

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