JPH0555197B2 - - Google Patents

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JPH0555197B2
JPH0555197B2 JP28839487A JP28839487A JPH0555197B2 JP H0555197 B2 JPH0555197 B2 JP H0555197B2 JP 28839487 A JP28839487 A JP 28839487A JP 28839487 A JP28839487 A JP 28839487A JP H0555197 B2 JPH0555197 B2 JP H0555197B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
resin
electrical insulation
coating
resistance
wax
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
JP28839487A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JPH01130763A (en
Inventor
Masatoshi Hirai
Tetsuo Sanuki
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sumitomo Bakelite Co Ltd
Sumitomo Durez Co Ltd
Original Assignee
Sumitomo Bakelite Co Ltd
Sumitomo Durez Co Ltd
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Publication date
Application filed by Sumitomo Bakelite Co Ltd, Sumitomo Durez Co Ltd filed Critical Sumitomo Bakelite Co Ltd
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  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
  • Organic Insulating Materials (AREA)
  • Insulating Bodies (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

〔産業上の利用分野〕 本発明は、セラミツクコンデンサ、バリスタ
ー、抵抗ネツトワーク、ハイブリツドICなどの
電気・電子部品の被覆に用いられる多孔質な絶縁
塗料による塗装の下塗り材として密着性に優れ、
耐湿、耐溶剤性にも優れたフエノール樹脂系電気
絶縁塗料を適用する電気絶縁塗装方法に関するも
のである。 〔従来技術〕 電気・電子部品の樹脂封止方法には注型、封入
成形、粉体塗装、デイツピングなど各種あるが、
この中で多量のフイラーを含有した樹脂でのデイ
ツプ塗装は硬化ストレスが少なく、熱膨張係数が
セラミツク並に低いことから、耐熱衝撃性に極め
て優れた外装材として広く使用されている。しか
し、この外装材は塗膜がポーラスであり、容易に
水の侵入を受けるので、高度の耐湿性を保持する
ためにはワツクスなどの含浸剤を二次加工として
適用する必要がある。 この含浸処理は上記樹脂外装後行うので工数が
多くなる上種々の制約がある。すなわち、塗装表
面から内部まで全体に含浸する必要があるため、
溶融粘度が充分に低く、揮発性物質を実用上含有
せず、かつ樹脂硬化ストレスが微少のものでなけ
ればならない。 このような含浸剤の代表としては各種のワツク
スが多用されている。このワツクスは含浸剤の目
的に充分にかなう好適材料ではあるが、近年電
気・電子部品業界の多様な厳しい要求のために、
以下に示す3つの対応困難な問題点が生じてい
る。 難燃性…一般のワツクスは可燃性である。 デイツプ塗装材は不燃であるが、ワツクス含
浸することで部品全体としては可燃性材とみな
され、部品を輸出する時に常に要求される
UL94V−0などの難燃規格に合格しない。 この対策として難燃ワツクスなるものが一部
開発されている(特公昭53−5440)が、価格、
難燃レベル、作業性などの点で満足できるもの
ではない。 耐熱性…ワツクスは熱可塑性材料であるため
その融点以上では溶出してしまう。 従来の耐熱レベルは85℃クラスであつたの
で、融点90℃のワツクスを採用することで問題
なかつたが、近年は125℃〜150℃での耐湿、耐
熱特性が要求されるので、高融点ワツクスが必
要である。 含浸作業時の最大温度は160〜170℃であり、
一方、適用部品はほとんど半田付けされている
ので、短時間処理が要求されるが、140〜150℃
の高融点ワツクスでは溶融粘度が極めて高く、
実質上含浸不可である。現状では融点110〜130
℃レベルのワツクスが使用されており、高温耐
湿性を完全にクリヤできるものはない。 耐溶剤性 電気・電子部品を回路基板にセツトした後、
フラツクスの除去を行う目的でクロロセンやフ
レオン等の溶剤で洗浄することが多い。ワツク
ス含浸部品はこの洗浄処理により白化して外観
を極めて悪くするばかりではなく、部品に付け
られた印字がみえなくなつてしまう。 以上の欠点を解決するためワツクスに替る材料
として近年シリコン樹脂系のものが開発され(特
願昭61−313335)、市販されている。これは上記
問題点をすべて解決できるものではあるが、非常
に高価であり、かつ、含浸したシリコン樹脂の後
硬化工程を設定しなければならず多大の工数を必
要とする。 含浸処理は耐湿特性上は有用であるが、以上の
問題点を包含しているので、この代案として、樹
脂外装に先立ち各種の樹脂で下塗り処理すること
も検討されている。この下塗り材は各種部品や外
装材との密着性が良好で、耐湿性、耐溶剤性に優
れ、速硬化であることが望ましい。 従来、この下塗り材としてシリコン樹脂やウレ
タン樹脂がバツフアー効果を有することから適用
された例もあるが、シリコン樹脂は密着性に、ウ
レタン樹脂は耐溶剤性に欠点があつた。 〔発明の目的〕 本発明者らは従来デイツプ塗料の含浸材の代用
となる下塗り材を得んとして研究した結果、電気
絶縁性に優れたフエノール系塗料を適用すること
により上塗りされるデイツプ塗料と密着性が良好
で耐溶剤性に優れた電気、絶縁塗装が得られると
の知見を得、本発明を完成するに至つたものであ
る。 本発明の目的とするところは、耐湿性を損うこ
となく含浸法よりも作業性が簡便な下塗り材を適
用した電気絶縁塗装方法を提供することにある。 〔発明の構成〕 本発明は、フイラー含有量が80%以上で硬化塗
膜が多孔質である電気絶縁塗料による塗装におい
て、平均分子量が200〜1000の電気絶縁用フエノ
ール樹脂を下塗りとして適用することを特徴とす
る電気絶縁塗装方法である。本発明に適用される
フエノール樹脂は、塗装される部品及び前記多孔
質の塗料との密着性に優れており、通常100μm
以下の薄い塗膜で耐湿性、耐溶剤性に優れた効果
を発揮することが要求される。 塗膜厚が100μm以上では、塗装後溶剤揮発に
長時間を要し、また硬化時にフエノール樹脂から
縮合水の除去が円滑に進まず、塗膜にピンホール
発生など塗膜欠陥を生じやすくなるばかりではな
く、硬化応力が高くなりすぎ部品へ悪影響を及ぼ
す。 このように100μm以下望ましくは10〜50μm以
下の膜厚で充分な耐湿性を保持するには、アンモ
ニアなどのアミン系触媒を主体として合成された
レゾール型フエノール樹脂が好ましく、その数平
均分子量は200〜1000のものが好ましい。 数平均分子量が200未満の低分子のものは硬化
後の塗膜も耐湿性が不充分となりやすく、逆に数
平均分子量が1000を越えるものは粘性が高くたと
え溶剤稀釈により低粘度にしても部品への濡れ性
が良くなく、上塗りデイツプ塗料との密着性も低
下する。 ここで使用されるフエノール系樹脂には、加熱
により硬化し、耐湿性、耐溶剤性に優れたもので
あり、フエノール化合物としては、フエノール、
クレゾール、キシレノール、レゾルシン、ビスフ
エノールAなど3価以上の官能基を有するもので
あり、これらを単独又は併用してもよい。 さらに必要に応じてキシレン樹脂、メシチレン
樹脂などのアルキルベンゼン樹脂、エポキシ樹
脂、メラミン樹脂、シリコン樹脂、アルキツド樹
脂、油などで変性したものであつてもよい。 このうち特にアルキルベンゼン樹脂で変性した
フエノール樹脂は部品との密着性、耐湿性に優れ
ており有用である。この場合の変性割合は樹脂全
体に対して20〜70%望ましくは35〜55%が好適で
ある。変性割合が20%未満では効果が乏しく、70
%を越えると硬化性が低下し実用性に乏しいもの
となる。 次に反応時の触媒としてはアンモニア、トリエ
チルアミン、トリエタノールアミン、ジエチルア
ミンなどのアミン系触媒を主体としたものが適用
される。なお反応性を高めるために、水酸化バリ
ウム、水酸化カルシウム、酸化マグネシウムなど
の2価金属触媒を必要に応じて併用してもよい。
水酸化ナトリウムや水酸化カリウムなど1価金属
の触媒は吸湿性が強く、この触媒により得られた
樹脂は耐湿性を損うので好ましくない。 〔発明の効果〕 本発明に従うと、従来耐湿性付与のために作業
工数が長大な含浸工程を実施していたが、これを
作業が簡単な下塗り方法に置換することができる
ので、大幅な工数低減及び低コスト化になるばか
りでなく、ワツクス含浸方法の欠点である難燃
性、耐熱性、耐溶剤性を一挙に解決できる。 〔実施例〕 以下、本発明を実施例により詳細に説明する。 使用した樹脂及びその適用結果を表−1に示
す。各実施例及び比較例1に使用したフエノール
系樹脂は、フエノール化合物とホルマリンとをモ
ル1.2で配合し、表−1に示すそれぞれの触媒に
より、常法により反応させた。脱水後メタノー
ル/アセトン=3/1の混合溶剤により濃度50%
に調整した。数平均分子量はHLC分析により算
出した。 ウレタン樹脂は2液硬化型で可撓性のあるもの
(住友ベークライト製「GCR−3200」)を、シリ
コン樹脂は室温硬化型のもの(「信越シリコン
KR−2S1」)をそれぞれ使用した。
[Industrial Application Field] The present invention has excellent adhesion as a porous insulating paint undercoat used for coating electrical and electronic components such as ceramic capacitors, varistors, resistance networks, and hybrid ICs.
The present invention relates to an electrical insulation coating method that uses a phenolic resin electrical insulation coating that has excellent moisture resistance and solvent resistance. [Prior art] There are various methods for resin encapsulation of electrical and electronic parts, such as casting, encapsulation molding, powder coating, and coating.
Among these, deep coating with a resin containing a large amount of filler is widely used as an exterior material with extremely excellent thermal shock resistance because it has low curing stress and a coefficient of thermal expansion as low as that of ceramic. However, the coating film of this exterior material is porous and easily penetrated by water, so in order to maintain a high degree of moisture resistance, it is necessary to apply an impregnating agent such as wax as a secondary treatment. Since this impregnation treatment is performed after the resin exterior, it increases the number of steps and has various restrictions. In other words, it is necessary to impregnate the entire surface from the painted surface to the inside.
It must have a sufficiently low melt viscosity, practically no volatile substances, and minimal resin curing stress. Various types of waxes are often used as representative impregnating agents. Although this wax is a suitable material that satisfies the purpose of an impregnating agent, in recent years it has
The following three problems have arisen that are difficult to address. Flame retardant: Ordinary wax is flammable. Dip coating materials are nonflammable, but by impregnating them with wax, the entire part is considered flammable, which is always required when exporting parts.
Does not pass flame retardant standards such as UL94V-0. As a countermeasure to this problem, some flame-retardant waxes have been developed (Special Publication No. 53-5440), but the price and
It is not satisfactory in terms of flame retardancy level, workability, etc. Heat resistance: Wax is a thermoplastic material, so it will dissolve at temperatures above its melting point. Conventionally, the heat resistance level was 85℃ class, so there was no problem by using wax with a melting point of 90℃, but in recent years, moisture and heat resistance at 125℃ to 150℃ are required, so high melting point waxes have been used. is necessary. The maximum temperature during impregnation work is 160-170℃,
On the other hand, since most of the applied parts are soldered, short processing time is required, but
The high melting point wax has an extremely high melt viscosity,
Virtually impregnable. Currently the melting point is 110-130
℃ level wax is used, and there is no one that can completely overcome high temperature and humidity resistance. Solvent Resistance After installing electrical/electronic components on the circuit board,
In order to remove flux, it is often cleaned with a solvent such as chlorocene or freon. Wax-impregnated parts not only become white due to this cleaning treatment, resulting in an extremely poor appearance, but also make it impossible to see the markings on the parts. In order to solve the above-mentioned drawbacks, a silicone resin-based material has recently been developed as a material to replace wax (Japanese Patent Application No. 61-313335), and is now commercially available. Although this method can solve all of the above problems, it is very expensive and requires a post-curing step for the impregnated silicone resin, which requires a large number of man-hours. Although impregnation treatment is useful in terms of moisture resistance, it involves the above-mentioned problems, and therefore, as an alternative, undercoating treatment with various resins prior to resin exterior coating is also being considered. It is desirable that this undercoat material has good adhesion to various parts and exterior materials, excellent moisture resistance and solvent resistance, and fast curing. Conventionally, silicone resins and urethane resins have been used as undercoating materials because they have a buffering effect, but silicone resins have disadvantages in adhesion, and urethane resins have disadvantages in solvent resistance. [Purpose of the Invention] The present inventors have conducted research to find an undercoat material that can be used as a substitute for the impregnating material of conventional dip paints. As a result, they have developed a dip paint that is top coated by applying a phenolic paint with excellent electrical insulation properties. The present invention was completed based on the knowledge that electrical and insulating coatings with good adhesion and excellent solvent resistance can be obtained. An object of the present invention is to provide an electrical insulation coating method using an undercoat material that is easier to work with than the impregnation method without impairing moisture resistance. [Structure of the Invention] The present invention is to apply an electrically insulating phenolic resin having an average molecular weight of 200 to 1000 as an undercoat in coating with an electrically insulating paint having a filler content of 80% or more and a porous cured film. This is an electrical insulation coating method characterized by: The phenolic resin applied to the present invention has excellent adhesion to the parts to be painted and the porous paint, and is usually 100 μm thick.
The following thin coating films are required to exhibit excellent moisture resistance and solvent resistance. If the coating film thickness is 100 μm or more, it will take a long time for the solvent to volatilize after painting, and the removal of condensed water from the phenolic resin during curing will not proceed smoothly, making the coating film more prone to pinholes and other coating defects. Instead, the curing stress becomes too high, which adversely affects the parts. In order to maintain sufficient moisture resistance with a film thickness of 100 μm or less, preferably 10 to 50 μm or less, a resol type phenol resin synthesized mainly using an amine catalyst such as ammonia is preferable, and its number average molecular weight is 200 μm or less. ~1000 is preferred. Low molecular weight materials with a number average molecular weight of less than 200 tend to have insufficient moisture resistance after curing, while those with a number average molecular weight of more than 1000 have high viscosity and cannot be used for parts even if the viscosity is lowered by diluting with a solvent. It has poor wettability and poor adhesion with the top coat dip paint. The phenolic resin used here is one that hardens by heating and has excellent moisture resistance and solvent resistance, and the phenolic compounds include phenol,
It has a trivalent or higher functional group such as cresol, xylenol, resorcinol, and bisphenol A, and these may be used alone or in combination. Furthermore, if necessary, it may be modified with an alkylbenzene resin such as xylene resin or mesitylene resin, epoxy resin, melamine resin, silicone resin, alkyd resin, oil, or the like. Among these, phenol resins modified with alkylbenzene resins are particularly useful because they have excellent adhesion to parts and moisture resistance. In this case, the modification ratio is preferably 20 to 70%, preferably 35 to 55%, based on the entire resin. If the degeneration rate is less than 20%, the effect is poor;
If it exceeds %, the curability decreases and the product becomes impractical. Next, as a catalyst for the reaction, a catalyst mainly composed of amine catalysts such as ammonia, triethylamine, triethanolamine, diethylamine, etc. is used. In order to increase the reactivity, a divalent metal catalyst such as barium hydroxide, calcium hydroxide, or magnesium oxide may be used in combination as necessary.
Monovalent metal catalysts such as sodium hydroxide and potassium hydroxide are highly hygroscopic, and resins obtained using these catalysts are not preferred because they impair moisture resistance. [Effects of the Invention] According to the present invention, an impregnation process that required a long number of man-hours in order to impart moisture resistance was conventionally performed, but this can be replaced with an undercoating method that is easy to work with, so the number of man-hours is significantly reduced. Not only can this result in reduction and cost reduction, but the drawbacks of the wax impregnation method, such as flame retardancy, heat resistance, and solvent resistance, can be solved all at once. [Example] Hereinafter, the present invention will be explained in detail with reference to Examples. Table 1 shows the resins used and their application results. The phenolic resin used in each Example and Comparative Example 1 was prepared by blending a phenol compound and formalin in a molar ratio of 1.2, and reacting the mixture with each catalyst shown in Table 1 in a conventional manner. After dehydration, the concentration is 50% using a mixed solvent of methanol/acetone = 3/1.
Adjusted to. The number average molecular weight was calculated by HLC analysis. The urethane resin is a flexible two-component curing type (GCR-3200 manufactured by Sumitomo Bakelite), and the silicone resin is a room temperature curing type (Shin-Etsu Silicon).
KR-2S1'') were used.

【表】 特性測定試験に際して、素子としては横40mm、
縦20mm、厚み0.7mmのアルミナ板にAg/Pdペース
トにて回路幅0.5mm、回路間0.5mmのくし型抵抗を
焼付けリードフレームをとりつけたものを使用し
た。 この上に上記各樹脂を塗膜厚み15−20μmにな
るよう塗布し、室温乾燥30分後150℃30分焼成し
た。この後多孔質なフエノール樹脂系デイツプ塗
料(住友デユレズ製「PR−53365」)0.8mm上塗り
し、2時間風乾後150℃60分焼成し評価用素子を
準備した。 各特性の評価方法は次の通りである。 密着性:素子中央をダイヤモンドカツターで切断
し、断面について50倍の拡大鏡で上塗りとの接
合状況を観察するとともに、剥離の有無により
密着性を判定した。 耐溶剤性:素子をフレオン液中に浸漬し、30分煮
沸し、下塗り塗膜が膨潤し、上塗り塗料のクラ
ツク発生の有無を観察した。 耐湿性:素子をプレツシヤークツカー試験機にて
121℃、24時間吸湿処理後、くし形回路間の絶
縁抵抗を測定し、耐湿性とした(初期値1013
Ω)。 表−1の結果から、ウレタン樹脂、シリコン樹
脂の下塗りでは、密着性、耐溶剤性に問題があ
り、フエノール系樹脂の適用でこの欠点を改善で
きることがわかる。苛性ソーダ触媒のフエノール
樹脂は電気絶縁用として不適当なものであるが、
比較例1の如く耐湿性が劣る。 また、実施例3のようにキシレン樹脂変性フエ
ノール樹脂は耐湿性も大幅に向上することを示し
ている。
[Table] During the characteristic measurement test, the element was 40mm wide,
A comb-shaped resistor with a circuit width of 0.5 mm and a circuit spacing of 0.5 mm was baked with Ag/Pd paste on an alumina plate of 20 mm in length and 0.7 mm in thickness, and a lead frame was attached to it. Each of the above-mentioned resins was applied onto this to give a coating thickness of 15-20 μm, and after drying at room temperature for 30 minutes, it was baked at 150° C. for 30 minutes. Thereafter, a porous phenolic resin dip paint (PR-53365, manufactured by Sumitomo Durez) was applied with a top coat of 0.8 mm, air-dried for 2 hours, and then baked at 150°C for 60 minutes to prepare an element for evaluation. The evaluation method for each characteristic is as follows. Adhesion: The center of the element was cut with a diamond cutter, and the cross section was observed with a 50x magnifying glass to see how it bonded to the top coat, and adhesion was determined based on the presence or absence of peeling. Solvent resistance: The device was immersed in Freon liquid and boiled for 30 minutes, and the undercoat film was swollen and the topcoat was observed for cracks. Moisture resistance: Test the device using a pressurized tester.
After moisture absorption treatment at 121℃ for 24 hours, the insulation resistance between the comb circuits was measured and determined to be moisture resistant (initial value 10 13
Ω). From the results in Table 1, it can be seen that urethane resin and silicone resin undercoats have problems in adhesion and solvent resistance, and that these defects can be improved by applying phenolic resins. Caustic soda-catalyzed phenolic resin is unsuitable for electrical insulation, but
Like Comparative Example 1, the moisture resistance is poor. Further, as in Example 3, the xylene resin-modified phenolic resin has been shown to significantly improve moisture resistance.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 熱硬化性樹脂、充填剤、添加剤、顔料からな
り、その充填剤含有量が80%以上で硬化塗膜が多
孔質である電気絶縁塗料による塗装において、平
均分子量が200〜1000の電気絶縁用フエノール樹
脂を下塗り材として適用することを特徴とする電
気絶縁塗装方法。 2 下塗り材がアルキルベンゼン樹脂にて変性さ
れたフエノール樹脂であることを特徴とする特許
請求の範囲第1項記載の電気絶縁塗装方法。
[Scope of Claims] 1. In coating with an electrical insulation paint consisting of a thermosetting resin, a filler, an additive, and a pigment, the filler content of which is 80% or more and the cured coating film is porous, the average molecular weight is An electrical insulation coating method characterized by applying an electrical insulation phenolic resin of 200 to 1000 as a base coat. 2. The electrical insulation coating method according to claim 1, wherein the undercoat material is a phenolic resin modified with an alkylbenzene resin.
JP28839487A 1987-11-17 1987-11-17 Electrical insulation coating method Granted JPH01130763A (en)

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