JPH0556334B2 - - Google Patents

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JPH0556334B2
JPH0556334B2 JP85132089A JP13208985A JPH0556334B2 JP H0556334 B2 JPH0556334 B2 JP H0556334B2 JP 85132089 A JP85132089 A JP 85132089A JP 13208985 A JP13208985 A JP 13208985A JP H0556334 B2 JPH0556334 B2 JP H0556334B2
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alkyl
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organic solvent
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Heenre Rainharuto
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Kooreru Uorufugangu
Papenfuusu Teodooru
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Hoechst AG
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C217/00—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C217/78—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton
    • C07C217/80—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of non-condensed six-membered aromatic rings
    • C07C217/82—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of non-condensed six-membered aromatic rings of the same non-condensed six-membered aromatic ring
    • C07C217/84—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of non-condensed six-membered aromatic rings of the same non-condensed six-membered aromatic ring the oxygen atom of at least one of the etherified hydroxy groups being further bound to an acyclic carbon atom

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
本発明の対象は、極性有機溶剤中での２，４−
ジニトロクロルベンゼンとアルカリ金属アルコレ
ート又は−フエノレートとの２，４−ジニトロフ
エニルエーテルへの反応、重金属触媒及び触媒量
の窒素含有有機塩基の存在下での該エーテルの
２，４−ジアミノフエニルエーテルへの還元、４
−アシルアミノ−２−アミノ−フエニルエーテル
への選択的アシル化及び重金属触媒及び触媒量の
窒素含有有機塩基の存在下での該エーテルのアル
デヒドでの還元的アルキル化による４−アシルア
ミノ−２−アルキルアミノ−フエニルエーテルの
製法である。 ２，４−ジニトロクロルベンゼンからの４−ア
シルアミノ−２−アミノ−フエニルエーテルの製
造は原則的に文献上公知である（欧州特許第
0011048号）。併しそこで記載の２，４−ジトロク
ロルベンゼンとアルコール／アルカリ液又はアル
コール／アルカリ水酸化物とを反応させて対応す
る２，４−ジニトロフエニルエーテルとする場合
２，４−ジニトロフエノールの生成を完全に排除
することができず、これによりこの副生成物の経
費のかかる分離が強制的に必要になる。何となれ
ばその後の段階に於いてそれが存在すると、反応
の遂行及び生成物の品質について始末に困る問題
を生ずるからである。したがつて、このために単
一容器法に成し遂げることができない。殴州特許
第0011048号によれば２，４−ジニトロフエニル
エーテルの還元は水素ふん囲気中で貴金属触媒の
存在下促進剤としての有機窒素塩基を添加せずに
遂行され、これにより著しく発熱的な反応を十分
に調節することができない。そして不十分な温度
制御は品質及び収率を低下させる黒色の副生成物
の生成物をもたらす。２，４−ジアミノ−フエニ
ルエーテルのアシル化の場合（殴州特許第
0011048号）所望の４−アシルアミノ−２−アミ
ノ−フエニルエーテルが生成するばかりでなく、
反応混合物はそのほかに常に若干の反応していな
い出発材料及び二アシル化化合物を含有する。類
似の選択率問題は還元的アルキル化例えばドイツ
特許出願公開第2745552号公報又はスイス特許第
310827号明細書に示された条件下に於ける還元的
アルキル化の場合従来十分に解決できなかつた。 本発明者は驚くべきことに、一般式(1) （式中R1はアルキル（C1−C4）又はアルコキ
シ（C1−C4）−アルキル（C1−C4）基又はフエニ
ル基−これは塩素−又は臭素原子、アルキル
（C1−C4）、アルコキシ（C1−C4）、トリフルオロ
メチル−、カルボン酸アミド−、−NH−アルキ
ル（C1−C4）、−Ｎ（アルキル（C1−C4））2、−SO2
−NH2、−SO2−NH−アルキル（C1−C4）、−
SO2−Ｎ（アルキル（C1−C4））2、アセチル、ベン
ゾイルアミノ−又は−NH−CO−アルキル（C1
−C4）基により置換されていることができる−
を、R2は
【式】アルキル（C1−C4）基を、R3 はアルキル（C1−C4）基を意味する） で示される４−アシルアミノ−２−アルキルアミ
ノ−フエニルエーテルを２，４−ジニトロクロル
ベンゼンから出発させて次の様にして有利にそし
て高収率で製造することができることを見出し
た。即ち２，４−ジニトロクロルベンゼンを極性
有機溶剤中で無水的に一般式(2) R1−OMe (2) （式中R1は前記の意味を有し、Meはアルカリ
金属原子である） で示されるアルカリ金属アルコレート又は−フエ
ニレートと−30℃〜100℃、好ましくは０℃〜10
℃の温度で、場合により使用有機溶剤に依存して
加圧下に反応させて、一般式(3) （式中R1は前記の意味を有する） で示される２，４−ジニトロフエニルエーテルと
し、これを中間単離後又は好ましくは中間単離せ
ずに極性有機溶剤好ましくは塩素交換が行われた
同一溶剤中で、水素ふん囲気中で周期系の第８族
の貴金属触媒（ルテニウム〜白金）及び触媒量の
有機窒素塩基（促進剤）の存在下50〜120℃好ま
しくは50〜60℃の温度で場合により使用有機溶剤
に依存して加圧下、対応する２，４−ジアミノフ
エニルエーテルに還元し、これを中間単離後又は
好ましくは中間単離せずに極性有機溶剤好ましく
は還元が行われた同一溶剤中で−30℃〜＋90℃好
ましくは＋５〜−15℃の温度で、場合により使用
有機溶剤に依存して加圧下、選択的にアシル化し
て一般式(4) （式中R1及びR2は前記の意味を有する） で示される対応する４−アシルアミノ−２−アミ
ノ−フエニルエーテルとし、これを中間単離後又
は好ましくは中間単離せずに極性有機溶剤中で一
般式(5) （式中R3は前記の意味を有する） で示されるアルデヒドで水素ふん囲気中に於て周
期系の第８族の貴金属触媒（ルテニウム〜白金）
及び触媒量の有機窒素塩基（促進剤）の存在下30
〜120℃好ましくは50〜60℃の温度で、場合によ
り使用有機溶剤に依存して加圧下、選択的にアル
キル化して上記一般式(1)の化合物とする。 驚くべき結果に関する個々の段階に関して、
２，４−ジニトロクロルベンゼンをアルカリ金属
水酸化物の代りにアルカリ金属アルコレート又は
−フエノレートと反応させる場合２，４−ジニト
ロフエニル基の望ましくない生成が完全に避けら
れるばかりでなく又それに続く２，４−ジニトロ
フエニルエーテルの還元の場合の２，４−ジアミ
ノフエニルエーテルの収率が著しく改善されるこ
とが驚くべきことと考えなければならない。 ２，４−ジニトロフエニルエーテルの接触還元
の場合、触媒量の有機窒素塩基例えばトリエチル
アミンの添加は発熱反応の一様な進行を保証し、
これによつて品質及び収率の向上をもたらすこと
は驚くべきことと考えなければならない。 ４−アシルアミノ−２−アミノ−フエニルエー
テルの目的化合物への還元的アルキル化に関し
て、触媒量の有機窒素塩基例えば低級トリアルキ
ルアミンの存在下での貴金属触媒の使用は高い転
化率、より良好な選択率及び高収率を生ぜしめる
ことは驚くべきことであつた。 本方法の実施に関して次の通り詳述する： 極性有機溶剤例えば１−４個の炭素原子を有す
る直鎖又は枝分れアルカノール例えばメタノール
又はエタノール又は直鎖又は枝分れアルキル
（C1−C4）アセテート例えばエチルアセテート、
プロピルアセテート、ｎ−ブチルアセテート又は
イソ−ブチルアセテート又はグリコール又はグリ
コールエーテル例えばジエチレングリコール又は
メチルグリコール中の２，４−ジニトロクロルベ
ンゼンの溶液に、前記の有機溶剤有利には２，４
−ジニトロクロルベンゼンを溶解させて使用する
同一溶剤中に溶かしたアルカリ金属アルコレート
又は−フエノレートの溶液を上記の温度範囲内好
ましくは０〜10℃の温度範囲内で滴加することが
有利である。両反応成分は等モル量で使用され
る。 次の段階（ベンゼン核の２，４−位に於ける両
ニトロ基の還元）の場合周期系の第８族の貴金属
触媒として例えば白金、酸化白金又はパラジウム
が夫々適当な担体材料例えば、炭又は硫酸バリウ
ム上で使用され、その際触媒は有利には２，４−
ジニトロフエニルエーテル１モル当り0.5−10ｇ
好ましくは４−６ｇの量で使用される。この場合
同様に触媒量で使用される有機窒素塩基としては
例えば芳香族塩基例えばピリジン又はキノリン又
は複素環式塩基例えばモルホリン又はトリアルキ
ル（C1−C4）アミン例えばトリエチルアミン又
はトリ−ｎ−ブチルアミン又はジアルキル（C1
−C4）アミン例えばジイソプロピルアミン又は
更にアルキル残基中に１−４個の炭素原子を有す
るトリアルキロールアミン例えばトリエタノール
アミンが考慮され、その際有機窒素塩基は有利に
は使用される２，４−ジニトロフエニルエーテル
に対し１〜３重量％好ましくは１〜1.5重量％の
量で使用される。ついでながら、この反応段階で
は第一反応段階（塩素交換）の場合と同じ極性有
機溶剤が使用される。 第三反応段階で起こる、ベンゼン核の４−位に
存在するアミノ基の選択的アシル化は同様に第一
段階（塩素交換）に於て使用されるのと同じ極性
有機溶剤中で遂行される。アシル化剤としては一
般式 （アルキル（C1−C4）CO）2O又は アルキル（C1−C4）−CO−ハロゲン （式中ハロゲンは好ましくは塩素原子を意味す
る） で示されるカルボン酸無水物又はカルボン酸ハロ
ゲン化物が考慮される。 同様に第四反応段階（ベンゼン核の２−位に在
るアミノ基の選択的アルキル化）は第一反応段階
で使用される極性有機溶剤中で実施される。 この場合使用される貴金属触媒及び触媒量で使
用される有機窒素塩基に関しては、前記の２，４
−ジニトロフエニルエーテルの還元の場合に記載
の触媒及び有機窒素塩基の場合と同じものが考慮
される。この場合貴金属触媒は有利には４−アシ
ルアミノ−２−アミノ−フエニルエーテル１モル
当り１−10ｇ好ましくは１−５ｇの量で使用され
る。この場合有機塩基は有利には使用４−アシル
アミノ−２−アミノ−フエニルエーテルに対し２
〜10電量％好ましくは４〜６重量％の量で使用さ
れる。 アルデヒドは有利には、上記一般式(4)の化合物
に対し20−80モル％好ましくは25モル％の過剰で
使用される。 ４−アシルアミノ−２−アルキルアミノ−フエ
ニルエーテルは分散染料で製造するための価値の
高い前駆物質である（ベルギー特許第634032号明
細書）。 例 １ メチルグリコール407ｇ中ナトリウムメチルグ
リコレート98ｇ（１モル）の溶液にメチルグリコ
ール482ｇ中２，４−ジニトロクロルベンゼン
202.6ｇ（１モル）を０−10℃で1/2時間以内に滴
加する。引き続いて１時間後撹拌し、沈殿せる塩
化ナトリウムをろ別し、ろ液にトリエチルアミン
12.6ｇ及び触媒（炭上のパラジウム５％）５ｇを
加える。混合物を50−60℃及び10−30バールの水
素圧で水素化する。触媒をろ別し、溶液中の４−
ジアミノ−β−メトキシエトキシベンゼンの含有
量を亜硝酸滴定により測定する（収率理論値の94
％）。メチルグリコール及び水を減圧（22mm）蒸
留により除去し、残留物をメタノール735ｇ中に
溶解させる。その後の溶液に酸化マグネシウム
20.2ｇ（0.5モル）を加える。次に０−15℃で無
水酢酸93.9ｇ（0.92モル）を２ 1/2時間以内に滴
加し、その際４−アセチルアミノ−２−アミノ−
β−メトキシエトキシベンゼンが高い選択率で得
られる。生成物分布をHPLC−分析（「HPLC」−
高圧液体クロマトグラフイー）により測定する： ２，４−ジアミノ−α−メトキシエトキシベン
ゼン ４％ ４−アセチルアミノ−２−アミノ−β−メトキ
シエトキシベンゼン 89％ ２，４−ジアセチルアミノ−β−メトキシエト
キシベンゼン ７％ 混合物（４−アセチルアミノ−２−アミノ−β
−メトキシエトキシベンゼン＝∧0.5モル）665.7ｇ
を活性炭12.5ｇ及びけいそう土12.5ｇで清澄化
し、トリエチルアミン6.3ｇ及び触媒（炭上パラ
ジウム５％）2.5ｇを加える。混合物にアセトア
ルデヒド26.6ｇ（0.6モル）を加え、50−60℃及
び40−80バールの水素圧で水素化する。触媒をろ
化し、メタノールを大気圧で留出し、生成物を水
200ｇによる沈殿により単離する。 アルキル化の選択度（HPLC−分析）： アセチルアミノ−２−アミノ−β−メトキシエ
トキシベンゼン 4.6％ ４−アセチルアミノ−２−エチルアミノ−β−
メトキシエトキシベンゼン 93％ ４−アセチルアミノ−２−ジエチルアミノ−β
−メトキシエトキシベンゼン 2.4％ ４−アセチルアミノ−２−エチルアミノ−β−
メトキシエトキシベンゼンの収率は使用２，４−
ジニトロクロルベンゼンに対し理論値の72％であ
る。融点72−73℃。トリエチルアミン12.6ｇの代
りにジイソプロピルアミン12.6ｇを使用しそして
その他は前記と同様に実施すれば目的生成物の収
率及び組成に関して同一の結果が得られる。 トリエチルアミン12.6ｇの代りにトリ−ｎ−ブ
チルアミン12.6ｇを使用しそしてその他は前記と
同様に実施すれば目的生成物の収率及び組成に関
して同一の結果が得られる。 例 ２ メタノール395ｇ中２−アミノ−４−プロピオ
ニルアミノ−β−メトキシエトキシベンゼン（例
１と同様に製造）119ｇ（0.5モル）の溶液を活性
炭6.3ｇ及びけいそう土6.3ｇで清澄化する。その
後ろ液にトリエチルアミン6.3ｇ及び触媒（炭上
パラジウム５％）2.5ｇを加える。引き続いてア
セトアルデヒド33.3ｇ（0.75モル）の存在下２時
間以内に50−60℃及び40−80バールの水素圧で水
素化する。反応溶液から触媒を分離した後、窒素
の下でメタノール及び水を蒸留によつて除去す
る。次に180ｇの水を添加することによつて生成
物を沈殿させ、吸引ろ過し、20％食塩溶液100ｇ
で洗浄する。２−エチルアミノ−４−プロピオニ
ルアミノ−β−メトキシエトキシベンゼンの収率
は、使用せる２−アミノ−４−プロピオニルアミ
ノ−β−メトキシエトキシベンゼンに対し、理論
値の84％である。 乾燥試料の融点：78−80℃。 アルキル化の選択率（HPLC−分析）： ２−アミノ−４−プロピオニルアミノ−β−メ
トキシエトキシベンゼン ４％ ２−エチルアミノ−４−プロピオニルアミノ−
β−メトキシエトキシベンゼン 93.5％ ２−ジエチルアミノ−４−プロピオニルアミノ
−β−メトキシエトキシベンゼン 2.5％ 例 ３ メタノール395ｇ中４−アセチルアミノ−２−
アミノアニソール（例１と同様に製造）90ｇ
（0.5モル）の溶液にトリエチルアミン6.3ｇ及び
触媒（炭上パラジウム５％）2.5ｇを加える。混
合物をアセトアルデヒド26.4ｇ（0.6モル）の存
在下40−60バールの水素圧及び50−60℃の温度で
２時間以内に水素化する。触媒のろ別後メタノー
ルをメタノールを蒸留によつて除去し、生成物を
水200ｇの添加により沈殿させる。４−アセチル
アミノ−２−エチルアミノアニソールの収率は理
論値の86％である。融点94−102℃。 アルキル化の選択率（HPLC−分析）： ４−アセチルアミノ−２−アミノアニソール
２％ ４−アセチルアミノ−２−エチルアミノ−アニ
ソール 96％ ４−アセチルアミノ−２−ジエチルアミノ−ア
ニソール ２％ 例 ４ メタノール395ｇ中４−アセチルアミノ−２−
アミノジフエニルエーテル（例１と同様に製造）
121ｇ（0.5モル）の溶液にトリエチルアミン6.3
ｇ及び触媒（炭上パラジウム５％）2.5ｇを加え
る。混合物をアセトアルデヒド28.6ｇ（0.65モ
ル）の存在下１時間50−60℃及び40−80バールの
水素圧で水素化する。触媒のろ別後溶剤を蒸留に
より除去し、生成物を水200ｇの添加により沈殿
させる。 ４−アセチルアミノ−２−エチルアミノジフエ
ニルエーテルの収率は理論値の88％である。 融点109−110℃。 アルキル化の選択率（HPLC−分析）： ４−アセチルアミノ−２−アミノ−ジフエニル
エーテル ５％ ４−アセチルアミノ−２−エチルアミノ−ジフ
エニルエーテル 89％ ４−アセチルアミノ−２−ジエチルアミノ−ジ
フエニルエーテル ６％ 例 ５（還元的アルキル化に関する比較例） メタノール395ｇ中４−アセチルアミノ−２−
アミノ−β−メトキシエトキシベンゼン（例１に
より製造）112ｇ（0.5モル）の溶液を60％ラネー
ニツケル4.3ｇ及びアセトアルデヒド28.6ｇ（0.65
モル）の存在下60−70℃及び40−80バールの水素
圧で水素化する。触媒のろ別後生成物を水200ｇ
の添加により沈殿させる。 ４−アセチルアミノ−２−エチルアミノ−β−
メトキシエトキシベンゼンの収率は理論値の71％
である。 反応の選択率（HPLC−分析）： ４−アセチルアミノ−２−アミノ−β−メトキ
シエトキシベンゼン 15％ ４−アセチルアミノ−２−エチルアミノ−β−
メトキシエトキシベンゼン 77％ ４−アセチルアミノ−２−ジエチルアミノ−β
−メトキシエトキシベンゼン ８％ 例 ６（還元的アルキル化に関する比較例） メタノール395ｇ中４−アセチルアミノ−２−
アミノ−β−メトキシエトキシベンゼン（0.5モ
ル）の溶液を、トリエチルアミン6.3ｇ、ニツケ
ル−けいそう土−触媒（RCH55／５メーカー
Ruhrchemie）５ｇ及びアセトアルデヒド33ｇ
（0.75モル）を１ １1/2時間で60−85℃及び40−
80バールの水素圧に於て水素化する。触媒のろ別
後溶剤を蒸留によつて除去し、生成物を水200ｇ
の添加により沈殿させる。 ４−アセチルアミノ−２−エチルアミノ−β−
メトキシエトキシベンゼンの収率は理論値の11％
である。 選択率（HPLC−分析）： ４−アセチルアミノ−２−アミノ−β−メトキ
シエトキシベンゼン 68％ ４−アセチルアミノ−２−エチルアミノ−β−
メトキシエトキシベンゼン 14％ ４−アセチルアミノ−２−ジエチルアミノ−β
−メトキシエトキシベンゼン 18％ 例 ７（比較例） 溶融せる２，４−ジニトロクロルベンゼン213
ｇをメタノール632ｇに導入し、撹拌しながら溶
解させる。撹拌されている溶液にうろこ形の固形
水酸化ナトリウム42ｇを、反応溶液が加熱されて
還流下で緩やかに沸騰する様に、添加する。水酸
化ナトリウム全量の添加後１時間還流下加熱す
る。引き続いて冷却する（殴州特許第0011048号
明細書の例１の反応段階１参照）。 この様に得られる懸濁液（２，４−ジニトロア
ニソールを含有）をパラジウム５％／炭上で60℃
に於て水素化し、その際２，４−ジアミノアニソ
ールの収率は理論値の95.2％に相当する。 例 ８（比較例） 例１と同様にナトリウムメチレートのメタノー
ル性溶液に1/2時間以内に０−10℃で２，４−ジ
ニトロクロルベンゼンのメタノール性溶液を滴加
しそして１時間後撹拌して製造した、２，４−ジ
ニトロアニソールを含有する懸濁液に45ｇの水
（即ち殴州特許第0011048号明細書の例１に別法と
して明記されている50％の苛性ソーダ水溶液の添
加を用いる場合に、その例１の反応段階１に従う
反応混合物中に存在すると思われる量の水）を加
える。例１と同様に遂行される接触還元後２，４
−ジアミノアニソールの収率は理論値の87.6％が
得られるに過ぎぬ。 例 ９ メタノール440部中２，４−ジニトロクロルベ
ンゼン202.5ｇの懸濁液に室温で60分以内にメタ
ノール中ナトリウムメチレートの30％溶液189.1
ｇを流し、その際温度は55−60℃に高まる。メタ
ノール160部及びトリエチルアミン５部の添加後
パラジウム５％／炭上で60℃に於て水素化する。
２，４−ジアミノアニソールの収率は理論値の
98.0％である。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式(1) （式中R1はアルキル（C1−C4）又はアルコキ
    シ（C1−C4）−アルキル（C1−C4）基又はフエニ
    ル基−これは塩素−又は臭素原子、アルキル
    （C1−C4）、アルコキシ（C1−C4）、トリフルオロ
    メチル−、カルボン酸アミド−、−NH−アルキ
    ル（C1−C4）、−Ｎ（アルキル（C1−C4））2、−SO2
    −NH2、−SO2−NH−アルキル（C1−C4）、−
    SO2−Ｎ（アルキル（C1−C4））2、アセチル、ベン
    ゾイルアミノ−又は−NH−CO−アルキル（C1
    −C4）基により置換されていることができる−
    を、R2は【式】アルキル（C1−C4）基を、R3 はアルキル（C1−C4）基を意味する） で示される４−アシルアミノ−２−アルキルアミ
    ノ−フエニルエーテルを製造する方法に於て、
    ２，４−ジニトロクロルベンゼンを極性有機溶剤
    中で無水的に一般式(2) R1−OMe （式中R1は前記の意味を有し、Meはアルカリ
    金属原子である） で示されるアルカリ金属アルコレート又は−フエ
    ノレートと−30℃〜100℃の温度で反応させて、
    一般式(3) （式中R1は前記の意味を有する） で示される２，４−ジニトロフエニルエーテルと
    し、これを中間単離後又は好ましくは中間単離せ
    ずに極性有機溶剤好ましくは塩素交換が行われた
    同一溶剤中で、水素ふん囲気中で周期系の第８族
    の貴金属触媒（ルテニウム〜白金）及び触媒量の
    有機窒素塩基の存在下50〜120℃の温度で対応す
    る２，４−ジアミノフエニルエーテルに還元し、
    これを中間単離後又は好ましくは中間単離せずに
    極性有機溶剤中、−30〜＋90℃の温度で選択的に
    アシル化して、一般式(4) （式中R1及びR2は前記の意味を有する） で示される対応する４−アシルアミノ−２−アミ
    ノ−フエニルエーテルとし、これを中間単離後又
    は好ましくは中間単離せずに極性有機溶剤中で一
    般式(5) （式中R3は前記の意味を有する） で示されるアルデヒドで水素ふん囲気中に於て周
    期系の第８族の貴金属触媒（ルテニウム〜白金）
    及び触媒量の有機窒素塩基の存在下30〜120℃の
    温度で選択的にアルキル化することを特徴とする
    上記製造方法。 ２ 四段階の反応を極性有機溶剤としての１−４
    個の炭素原子を有する直鎖又は枝分れアルカノー
    ル又はグリコール又はグリコールエーテル中で実
    施する特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３ 還元及び選択的アルキル化を窒素含有有機塩
    基としてのピリジン、キノリン、モルホリン、ト
    リアルキル（C1−C4）アミン、ジアルキル（C1
    −C4）アミン又はアルキル残基中に１−４個の
    炭素原子を有するトリアルキロールアミンの存在
    下実施する特許請求の範囲第１項又は第２項記載
    の方法。
JP60132089A 1984-06-20 1985-06-19 ４‐アシルアミノ‐２‐アルキルアミノ‐フエニルエーテルの製法 Granted JPS6117549A (ja)

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3519982A1 (de) * 1985-06-04 1986-12-04 Cassella Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zur herstellung von 2,4-dinitrophenylethern
DE3519983A1 (de) * 1985-06-04 1986-12-04 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Verfahren zur herstellung von 2,4-dinitrophenol-alkoxy-alkylethern
JPS63157244U (ja) * 1987-03-30 1988-10-14
DE3874583D1 (de) * 1987-04-02 1992-10-22 Ciba Geigy Ag Verfahren zur herstellung von 2-amino-4-acylaminophenylethern.
DE3804621A1 (de) * 1988-02-13 1989-08-24 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung von 4-acylamino-2-amino-alkoxybenzolen
FR2638453B1 (fr) * 1988-10-28 1991-06-07 Oreal Ortho-aminophenols 5-substitues, procede pour les preparer et leur utilisation pour la teinture d'oxydation des fibres keratiniques
EP0415884A1 (de) * 1989-08-28 1991-03-06 Ciba-Geigy Ag Verfahren zur Herstellung von aromatischen Aminen
JP5313703B2 (ja) * 2009-01-16 2013-10-09 内山工業株式会社 エンコーダ付駆動伝達用ベルト及びその製造方法、並びに、回転検出システム
CN104557598A (zh) * 2015-01-21 2015-04-29 安徽生源化工有限公司 2-甲氧基-5-乙酰氨基苯胺的合成工艺
CN114436876B (zh) * 2020-10-30 2023-03-14 中国科学院大连化学物理研究所 一种2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚的连续合成方法

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2961985D1 (en) * 1978-09-11 1982-03-11 Toms River Chemical Corp A process for the manufacture of substantially pure 3-amino-4-alkoxy-acylanilides from 2,4-dinitrochlorobenzene
DE3222013A1 (de) * 1982-06-11 1983-12-15 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Verfahren zur herstellung von kernsubstituierten n-alkylanilinen

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