【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]
（産業上の利用分野）
本発明は感光性フレキソ版とポリエステルシー
トとを接着剤を使用せずに接着させる方法に関す
るものである。
（従来の技術）
従来、段ボール、重袋等に印刷を施す版（刷
版）として手彫版やゴム鋳造版が用いられてい
る。しかし、これらの刷版では今日の印刷デザイ
ンの複雑化、印刷の高品質化には対応が困難とな
りつつあり、又専門職人の減少に加えて製版工程
の煩雑さや製版に長時間を要するという欠点を有
しており、新規な印刷版製造技術が求められてい
る。
このような事情により、最近では感光性フレキ
ソ版を使用するケースが次第に多くなつて来た。
感光性フレキソ版は、不飽和結合を有する高な
いし低分子量重合体と光により重合あるいは架橋
可能な非気体状エチレン性不飽和単量体とを含有
した感光性組成物を、シート状に成形したものと
して知られている。通常は、ネガまたはポジフイ
ルムを介して該シートに紫外線を照射し、該シー
トを選択的に露光して重合即ち硬化せしめ、露光
されなかつた部分を除去することにより、フレキ
ソ印刷版とする。該版は、露光前もしくは露光後
に支持体としてのポリエステルシートとの積層体
として、実際の印刷に用いられる。この積層体は
輪転機の版胴に装着されて高速回転で使用される
ため接着が充分でないとずれを生じるので充分な
接着強度が要求される。
フレキソ印刷版とポリエステルシートとの接着
には通常接着剤が使用されるが、溶剤の蒸発やあ
る一定の接着力が発現するまでに所定時間放置す
る等の時間的制約があり、二液型の接着剤では調
整、保存等に問題がある。又シアノアクリレート
等のような無溶剤型接着剤は高価であると共に水
分の影響を受け易いので取扱いが煩雑である等の
問題点がある。
（発明が解決しようとする問題点）
本発明者等はこの様な背景下に、接着剤を使用
せずに従来の接着剤使用の場合と同等以上の接着
強度が得られる感光性フレキソ版とポリエステル
シートとの接着方法を開発すべく鋭意検討した結
果、本発明を完成するに到つた。
即ち、本発明感光性フレキソ版とポリエステル
シートとを接着するに際し、少なくとも両シート
のいずれか一方の表面を有機の活性ハロゲン含有
化合物で処理した後両シートを密着させることを
特徴とする感光性フレキソ版とポリエステルシー
トとの接着方法を提供するものである。
本発明で使用する感光性フレキソ版は、
(a)ａ 不飽和結合を有する高ないし低分子量
重合体
(b) 光により重合あるいは架橋可能な非気体状
エチレン性不飽和単量体
の液状混合物からなる感光性組成物を用いたも
のであつて、製版時に重合と架橋を同時に生ぜ
しめ、シート状に成形したもの
不飽和係合を有する高分子重量合体に、光に
より重合あるいは架橋可能な非気体状エチレン
性不飽和単量体、光重合開始剤などを添加した
感光性組成物をシート状に成形した固体状のも
のであつて、製版前または製版後のもの
を包含する。は、製版前は液状で製版後にシー
ト状となるものであつて、該(a)の不飽和結合を有
する高ないし低分子量重合体を形成するための単
量体として不飽和脂肪酸エステルを用いるものの
例としては、特公昭43−19125号、特公昭45−
3915、23165、25224、25829号などに開示のもの
が挙げられる。また、同じくにおいて該(a)とし
て不飽和アクリルウレタンオリゴマーを用いるも
のの例としては、特公昭46−29525、39404号、特
公昭48−8208、43126号などに開示のものが挙げ
られる。
以下、に用いられる不飽和結合を有する高分
子量重合体及び非気体状エチレン性不飽和単量体
について説明する。
不飽和結合を有する高分子量重合体としてはブ
タジエン、イソプレン、クロロプレンなどの共役
ジエンの単位を含有する重合体、１，４−ヘキサ
ジエン、ジシクロペンタジエン、メチルテトラヒ
ドロインデン、エチリデンノルボーネン等の非共
役ジエンの単位を含有する重合体及びこれらの部
分水素化物などが挙げられる。
例えば、ポリブタジエン（結晶性１，２−ポリ
ブタジエンも含む）、ポリイソプレン（天然ゴム
も含む）、ポリクロロプレン、スチレン−イソプ
レン共重合体（ランダム共重合体、ブロツク共重
合体など）、スチレン−ブタジエン共重合体（ラ
ンダム共重合体、ブロツク共重合体など）、メタ
クリル酸−ブタジエン共重合体、メタクリル酸−
スチレン−ブタジエン共重合体、アクリロニトリ
ル−ブタジエン共重合体アクリロニトリル−ブタ
ジエン−メタクリル酸共重合体、エチレン−プロ
ピレンゴム（EPDM）、ブチルゴム、上記のジエ
ン系ポリマーの部分水素化物などがその代表例で
ある。
非気体状エチレン性不飽和単量体としては光照
射熱等により付加重合し得る単量体で、例えば特
開昭57−186755号公報等に開示されているもので
ある。
例えば、エチレングリコールジアクリレート、
トリメチロールプロパントリルアクリレート、
１，４−シクロヘキサンジオールアクリレート、
１，４−ベンゼンジオールジメタクリレート、ペ
ンタエリスリトールテトラメタクリレート、tert
−ブチルアクリレートなどのアルコールの不飽和
エステル、メチレンビスアクリルアミド、１，６
−ヘキサメチレンビスアクリルアミドなどの不飽
和アミド、ジビニルサクシネート、ジビニルアジ
ペート、ジビニルフタレート、ジビニルベンゼン
−１，３−ジスルホネートなどのビニルエステ
ル、１，４−ジイソプロペニルベンゼンなどのス
チレンおよびその誘導体があげられる。
本発明で使用されるポリエステルは飽和線状ポ
リエステルを主体とするものであれば特に制限さ
れない。例えば、ポリエチレンテレフタレート、
ポリテトラメチレンテレフタレート、ポリエチレ
ン−２，６−ナフタレンジカルボキシレート、ポ
リエチレン−ｐ−オキシベンゾエートなどがその
代表例である。これらのポリエステルはホモポリ
エステルであつても、ポコリエステルであつても
よい。ポリエステルシートはこれらのポリエステ
ルを成膜した平滑の表面を有するものであり、厚
さは用途に応じて適宜決められる。
本発明で使用する有機の活性ハロゲン含有化合
物は、例えばアルキルハイポハライト、Ｎ，Ｎ−
ジハロスルホンアミド基含有化合物及び分子中に
(Industrial Application Field) The present invention relates to a method of bonding a photosensitive flexo plate and a polyester sheet without using an adhesive. (Prior Art) Conventionally, hand engraving plates and rubber casting plates have been used as plates (printing plates) for printing on cardboard, heavy bags, etc. However, these printing plates are becoming difficult to keep up with today's increasingly complex printing designs and high-quality printing, and they also have drawbacks such as the decrease in the number of specialized craftsmen, the complexity of the plate-making process, and the long time it takes to make the plates. Therefore, new printing plate manufacturing technology is required. Due to these circumstances, photosensitive flexo plates have been increasingly used in recent years. A photosensitive flexo plate is a sheet formed from a photosensitive composition containing a high to low molecular weight polymer having unsaturated bonds and a non-gaseous ethylenically unsaturated monomer that can be polymerized or crosslinked by light. known as a thing. Typically, a flexographic printing plate is produced by irradiating the sheet with ultraviolet light through a negative or positive film, selectively exposing the sheet to polymerization or curing, and removing the unexposed areas. The plate is used for actual printing as a laminate with a polyester sheet as a support before or after exposure. Since this laminate is attached to the plate cylinder of a rotary press and used at high speed rotation, sufficient adhesive strength is required because if the adhesive is not sufficient, it will shift. Adhesives are usually used to bond flexographic printing plates and polyester sheets, but there are time constraints such as the evaporation of the solvent and the need to leave them for a certain amount of time to develop a certain level of adhesive strength. Adhesives have problems with adjustment, storage, etc. Furthermore, solvent-free adhesives such as cyanoacrylate are expensive and susceptible to moisture, making them difficult to handle. (Problems to be Solved by the Invention) Against this background, the present inventors have developed a photosensitive flexographic plate that can obtain adhesive strength equivalent to or higher than that using conventional adhesives without using adhesives. As a result of intensive study to develop a method for adhering to polyester sheets, we have completed the present invention. That is, when adhering the photosensitive flexographic plate of the present invention and a polyester sheet, the photosensitive flexographic plate is characterized in that at least one surface of both sheets is treated with an organic active halogen-containing compound and then both sheets are brought into close contact with each other. The present invention provides a method for bonding a printing plate and a polyester sheet. The photosensitive flexographic plate used in the present invention is made from a liquid mixture of (a) a high to low molecular weight polymer having unsaturated bonds, and (b) a non-gaseous ethylenically unsaturated monomer that can be polymerized or crosslinked by light. A photosensitive composition that is polymerized and crosslinked at the same time during plate making and formed into a sheet. A non-gas that can be polymerized or crosslinked by light is added to a high molecular weight polymer with unsaturated bonding. It is a solid sheet formed from a photosensitive composition containing an ethylenically unsaturated monomer, a photopolymerization initiator, etc., and includes those before or after plate making. is liquid before plate making and becomes sheet-like after plate making, and uses an unsaturated fatty acid ester as a monomer to form the high to low molecular weight polymer having unsaturated bonds of (a). Examples include Special Publication No. 19125, Special Publication No. 45-
Examples include those disclosed in Nos. 3915, 23165, 25224, and 25829. Further, examples of those using an unsaturated acrylic urethane oligomer as (a) include those disclosed in Japanese Patent Publication No. 46-29525, No. 39404, Japanese Patent Publication No. 48-8208, No. 43126, and the like. The high molecular weight polymer having an unsaturated bond and the non-gaseous ethylenically unsaturated monomer used in the following will be explained. Examples of high molecular weight polymers having unsaturated bonds include polymers containing conjugated diene units such as butadiene, isoprene and chloroprene, and non-conjugated dienes such as 1,4-hexadiene, dicyclopentadiene, methyltetrahydroindene and ethylidene norbornene. Examples include polymers containing units of and partially hydrogenated products thereof. For example, polybutadiene (including crystalline 1,2-polybutadiene), polyisoprene (including natural rubber), polychloroprene, styrene-isoprene copolymers (random copolymers, block copolymers, etc.), styrene-butadiene copolymers, etc. Polymers (random copolymers, block copolymers, etc.), methacrylic acid-butadiene copolymers, methacrylic acid-
Typical examples include styrene-butadiene copolymer, acrylonitrile-butadiene copolymer, acrylonitrile-butadiene-methacrylic acid copolymer, ethylene-propylene rubber (EPDM), butyl rubber, and partially hydrogenated products of the above-mentioned diene polymers. The non-gaseous ethylenically unsaturated monomer is a monomer that can be addition-polymerized by heat irradiation with light, etc., and is disclosed, for example, in JP-A-57-186755. For example, ethylene glycol diacrylate,
trimethylolpropane tolyl acrylate,
1,4-cyclohexanediol acrylate,
1,4-benzenediol dimethacrylate, pentaerythritol tetramethacrylate, tert
- unsaturated esters of alcohols such as butyl acrylate, methylenebisacrylamide, 1,6
- Unsaturated amides such as hexamethylenebisacrylamide, vinyl esters such as divinyl succinate, divinyl adipate, divinyl phthalate, divinylbenzene-1,3-disulfonate, styrene and its derivatives such as 1,4-diisopropenylbenzene. can give. The polyester used in the present invention is not particularly limited as long as it is mainly composed of saturated linear polyester. For example, polyethylene terephthalate,
Typical examples thereof include polytetramethylene terephthalate, polyethylene-2,6-naphthalene dicarboxylate, and polyethylene-p-oxybenzoate. These polyesters may be homopolyesters or polyesters. The polyester sheet has a smooth surface formed by forming a film of these polyesters, and the thickness is appropriately determined depending on the application. Examples of the organic active halogen-containing compound used in the present invention include alkylhypohalite, N,N-
Dihalosulfonamide group-containing compounds and molecules
【式】結合（式中Ｘはハロゲン原子を表わ
す）を有する化合物等が挙げられるが、活性ハロ
ゲンを含有する有機化合物であれば、これらに限
定されない。
アルキルハイポハライトとしては第一級アルキ
ルハイポハライト、第二級アルキルハイポハライ
ト、第三級アルキルハイポハライトがあるが、中
でも安定な第三級アルキルハイポハライトである
第三級ブチルハイポクロライト、第三級ブチルハ
イポブロマイト、第三級アミルハイポクロライト
などが好ましいものとして例示される。
Ｎ，Ｎ−ジハロスルホンアミド基含有化合物と
しては、Ｎ，Ｎ−ジクロロベンゼンスルホンアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジブロモベンゼンスルホンアミド、
Ｎ，Ｎ−ジクロロメチルスルホンアミド、Ｎ，Ｎ
−ジブロモメチルスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジク
ロロエチルスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジブロモエ
チルスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジクロロプロピル
スルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジブロモプロピルスル
ホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジクロロブチルスルホンア
ミド、Ｎ，Ｎ−ジブロモブチルスルホンアミド、
Ｎ，Ｎ−ジクロロペンチルスルホンアミド、Ｎ，
Ｎ−ジブロムペンチルスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−
ジクロロヘキシルスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジブ
ロモヘキシルスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジクロロ
−ｐ−トリエンスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジブロ
モ−ｐ−トルエンスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジク
ロロ−ｏ−トルエンスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ク
ロロ−ｐ−クロロベンゼンスルホンアミド、Ｎ，
Ｎ−ジブロモ−ｐ−クロロベンゼンスルホンアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジクロロ−ｐ−ブロモベンゼンスル
ホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジブロモ−ｐ−ブロモベン
ゼンスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジクロロ−ｐ−ヨ
ードベンゼンスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジブロモ
−ｐ−ヨードベンゼンスルホンアミドなどが例示
されるが、更にＮ，Ｎ，N′，N′−テトラクロロ
−１，３−ベンゼンジスルホンアミド、Ｎ，Ｎ，
N′，N′−テトラブロモ−１，３−ベンゼンジス
ルホンアミド、Ｎ，Ｎ，N′，N′−テトラブロモ
−１，５−ナフタリンジスルホンアミド、Ｎ，
Ｎ，N′，N′−テトラクロロ−１，５−ナフタリ
ンジスルホンアミド、Ｎ，Ｎ，N′，N′−テトラ
クロロ−オキシビス（ベンゼンスルホンアミド）、
Ｎ，Ｎ，N′，N′−テトラブロモ−オキシビス
（ベンゼンスルホンアミド）、Ｎ，Ｎ，N′，N′−
テトラクロロ−４，４−ビフエニルジスルホンア
ミド、Ｎ，Ｎ，N′，N′−テトラブロモ−４，４
−ビフエニルジスルホンアミド、Ｎ，Ｎ，N′，
N′N′，N′−ヘキサクロロ−１，３，５−トリス
ルホンアミドなども使用することができる。
分子中にExamples include compounds having a bond (in the formula, X represents a halogen atom), but the compound is not limited to these as long as it is an organic compound containing an active halogen. Alkyl hypohalites include primary alkyl hypohalites, secondary alkyl hypohalites, and tertiary alkyl hypohalites, among which tertiary butyl hypohalites are stable tertiary alkyl hypohalites. Preferred examples include chlorite, tertiary butyl hypobromite, and tertiary amyl hypochlorite. Examples of the N,N-dihalosulfonamide group-containing compound include N,N-dichlorobenzenesulfonamide, N,N-dibromobenzenesulfonamide,
N,N-dichloromethylsulfonamide, N,N
-dibromomethylsulfonamide, N,N-dichloroethylsulfonamide, N,N-dibromoethylsulfonamide, N,N-dichloropropylsulfonamide, N,N-dibromopropylsulfonamide, N,N-dichlorobutylsulfonamide , N,N-dibromobutylsulfonamide,
N,N-dichloropentylsulfonamide, N,
N-dibromopentylsulfonamide, N,N-
Dichlorohexylsulfonamide, N,N-dibromohexylsulfonamide, N,N-dichloro-p-trienesulfonamide, N,N-dibromo-p-toluenesulfonamide, N,N-dichloro-o-toluenesulfonamide, N,N-chloro-p-chlorobenzenesulfonamide, N,
N-dibromo-p-chlorobenzenesulfonamide, N,N-dichloro-p-bromobenzenesulfonamide, N,N-dibromo-p-bromobenzenesulfonamide, N,N-dichloro-p-iodobenzenesulfonamide, N , N-dibromo-p-iodobenzenesulfonamide, etc.;
N',N'-tetrabromo-1,3-benzenedisulfonamide, N,N,N',N'-tetrabromo-1,5-naphthalene disulfonamide, N,
N,N',N'-tetrachloro-1,5-naphthalenedisulfonamide, N,N,N',N'-tetrachloro-oxybis(benzenesulfonamide),
N,N,N',N'-tetrabromo-oxybis(benzenesulfonamide), N,N,N',N'-
Tetrachloro-4,4-biphenyldisulfonamide, N,N,N',N'-tetrabromo-4,4
-biphenyldisulfonamide, N,N,N',
N'N',N'-hexachloro-1,3,5-trisulfonamide and the like can also be used. in the molecule
【式】結合（Ｘはハロゲン原
子）を有する化合物としては沃化イソシアネート
の様なハロゲン化イソシアネート；Ｎ，Ｎ−ジク
ロロエチルウレタン、Ｎ，Ｎ−ジクロロメチルウ
レタン、Ｎ，Ｎ−ジクロロプロピルウレタン、
Ｎ，Ｎ−ジクロロブチルウレタン、Ｎ，Ｎ−ジク
ロロペンチルウレタン、Ｎ，Ｎ−ジクロロヘキシ
ルウレタン、Ｎ，Ｎ−ジプロモメチルウレタン、
Ｎ，Ｎ−ジブロモエチルウレタン、Ｎ，Ｎ−ジブ
ロモプロピルウレタン、Ｎ，Ｎ−ジブロモブチル
ウレタン、Ｎ，Ｎ−ジブロモペンチルウレタン、
Ｎ，Ｎ−ジブロモヘキシルウレタン、Ｎ，Ｎ−ジ
クロロアリルウレタン、Ｎ，Ｎ−ジクロロイソプ
ロピルウレタン、Ｎ，Ｎ−ジクロロ−sec−ブチ
ルウレタン、Ｎ，Ｎ−ジクロロベンジルウレタ
ン、Ｎ，Ｎ−ジクロロフエニルウレタン、Ｎ，Ｎ
−ジクロロメタリルウレタンなどのＮ，Ｎ−ジハ
ロアルキルウレタン；Ｎ，Ｎ，N′，N′−テトラ
クロロエチレングリコールビスカルバメート、
Ｎ，Ｎ，N′，N′−テトラブロモエチレングリコ
ールビスカルバメートなど；Ｎ，Ｎ−ジクロロア
セタミド、Ｎ，Ｎ−ジブロモアセタミド、Ｎ−ク
ロルコハク酸イミド、Ｎ−ブロモコハク酸イミド
など；ジクロロイソシアヌル酸、トリクロロイソ
シアヌル酸などのハロゲン化イソシアヌル酸；ジ
クロロジメチルヒダントイン、ジブロモジメチル
ヒダントインなどのハロゲン化メチルヒダントイ
ンなどが例示される。
これらの活性ハロゲン含有化合物は実際の処理
に際してはこれを適当な溶媒に溶解し、通常は
0.1〜20重量％、好ましくは0.5〜10重量％の濃度
の溶液として使用される。
溶媒の具体例としては、四塩化炭素、クロロホ
ルム、ジクロロメタンなどのハロゲン化炭化水
素；ベンゼン、ニトロベンゼン、ハロゲン化ベン
ゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水
素；ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、テト
ラヒドロフラン（THF）、ジオキサンなどの鎖状
あるいは環状エーテル；酢酸エチルなどのエステ
ル類；ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタ
ン、シクロヘキサンなどの脂肪族炭化水素；アセ
トン、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン
（MEK）などのケトン類；エタノール、エチレン
グリコール、第３級ブチルアルコールなどのアル
コール類；水などを挙げることができ、中でも
THF、ジオキサン、アセトン、ベンゼン、トル
エン、四塩化炭素、クロロホルム、MEK、酢酸
エチル、エタノールの使用が好ましい。
本発明の感光性フレキソ版とポリエステルシー
トとの接着は、両シートのいずれか一方の接着面
と前記の活性ハロゲン含有化合物の溶液とを筆、
刷毛による塗布、スプレー等の手段で接触させ、
その後両シートを重ね合わせることによつて達せ
られる。接着をより強固にするには両シートの接
着面を活性ハロゲン含有化合物の溶液で処理する
のが望ましく、また溶媒が乾燥する前に重ね合わ
せることが望ましい。更に必要に応じ、光照射、
加熱あるいは加圧することにより充分な接着強度
を有する積層体が得られる。
以下実施例により本発明を具体的に説明する。
なお、実施例及び比較例中の部数は重量基準で
ある。
実施例 １
ポリスチレン−ポリブタジエン−ポリスチレン
ブロツク共重合体（スチレン含量30％、ポリスチ
レンを標準とするGPC測定による数平均分子量
220000）75部、２−ヒドロキシエチルアクリレー
ト15部、トリメチロールプロパントリメタクリレ
ート10部、ベンゾインイソプロピルエーテル４
部、２，６−ジ−tert−ブチル−ｐ−クレゾール
0.2部よりなる感光性フレキソ版材（版厚３mmの
未製版シート表面とポリエステルシート（厚さ
0.1mm）表面に、トリクロロイソシアヌル酸の２
重量％アセトン溶液を刷毛塗布し、重ね合わせ、
次いでプレスにより５Kg／cm210分間加圧する。
このようにして得た未製版の感光性フレキソ版
とポリエステルシートとの積層体を剥離試験
（JIS K6301に準じた）に供した所、3.0Kg／イン
チの強度を示した。
実施例 ２
実施例１と同様にトリクロロイソシアヌル酸の
２重量％アセトン溶液を刷毛塗布し重ね合わせ、
次いでプレスにより５Kg／cm2１分間加圧し、その
後、ポリエステルシート側より紫外線を30秒照射
（日本電子精機社製露光機）する。このようにし
て得た未製版の感光性フレキソ版とポリエステル
シートとの積層体を剥離試験に供した所、3.5
Kg／インチの高度を示した。
実施例 ３
実施例１の感光性の感光性フレキソ版を製版し
た後、感光性フレキソ版の表面とポリエステルシ
ート表面にＮ，Ｎ−ジクロロブチルウレタンの５
重量％クロロホルム溶液を刷毛塗布し重ね合わ
せ、次いでプレスにて10Kg／cm2１分間加圧し、レ
リーフ側およびポリエステルシート側より紫外線
をそれぞれ５分間、１分間照射（日本電子精機社
製、露光機）する。
このようにして得た感光性フレキソ版とポリエ
ステルシートとの積層体を剥離試験に供した所、
4.0Kg／インチの強度を示した。
実施例 ４
ポリスチレン−ポリイソプレン−ポリスチレン
ブロツク共重合体（スチレン含量14％、ポリスチ
レンを標準とするGPC測定による数平均分子量
225000）80部、テトラエチレングリコールジアク
リレート20部、２，２−ジメトキシフエニルアセ
トフエノン２部、２，６−ジ−tert−ブチル−ｐ
−クレゾール0.2部よりなる感光性フレキソ版材
（版厚３mm）の未製版シート表面と、ポリエステ
ルシート（厚さ0.1mm）表面に、Ｎ，Ｎ−ジクロ
ロ−ｐ−トルエンスルホンアミドの５重量％アセ
トン溶液をロール塗布し、重ね合わせ、次いでプ
レスにより５Kg／cm2加圧しながらポリエステルシ
ート側のみ100℃、10分間加熱する。
このようにして得た未製版の感光性フレキソ版
とポリエステルシートとの積層体を剥離試験に供
した所、3.1Kg／インチの強度を示した。
比較例 １〜４
実施例１〜４と同じ感光性フレキソ版材とポリ
エステルシートを用い、本発明の化合物による処
理をしないで重ね合わせ、次いでプレスにより５
Kg／cm2加圧しポリエステルシート側のみ100℃、
５分間加熱する。
かかる積層版を剥離試験に供した所、０〜0.8
Kg／インチの強度を示した。[Formula] Compounds having a bond (X is a halogen atom) include halogenated isocyanates such as iodized isocyanate; N,N-dichloroethyl urethane, N,N-dichloromethyl urethane, N,N-dichloropropylurethane,
N,N-dichlorobutylurethane, N,N-dichloropentylurethane, N,N-dichlorohexylurethane, N,N-dibromomethylurethane,
N,N-dibromoethyl urethane, N,N-dibromopropyl urethane, N,N-dibromobutyl urethane, N,N-dibromopentyl urethane,
N,N-dibromohexyl urethane, N,N-dichloroallyl urethane, N,N-dichloroisopropylurethane, N,N-dichloro-sec-butyl urethane, N,N-dichlorobenzyl urethane, N,N-dichlorophenyl Urethane, N, N
- N,N-dihaloalkyl urethane such as dichloromethallylurethane; N,N,N',N'-tetrachloroethylene glycol biscarbamate,
N,N,N',N'-tetrabromoethylene glycol biscarbamate, etc.; N,N-dichloroacetamide, N,N-dibromoacetamide, N-chlorosuccinimide, N-bromosuccinimide, etc.; dichloro Examples include halogenated isocyanuric acids such as isocyanuric acid and trichloroisocyanuric acid; halogenated methylhydantoins such as dichlorodimethylhydantoin and dibromodimethylhydantoin. During actual processing, these active halogen-containing compounds are dissolved in an appropriate solvent, and usually
It is used as a solution with a concentration of 0.1-20% by weight, preferably 0.5-10% by weight. Specific examples of solvents include halogenated hydrocarbons such as carbon tetrachloride, chloroform, and dichloromethane; aromatic hydrocarbons such as benzene, nitrobenzene, halogenated benzene, toluene, and xylene; dimethyl ether, diethyl ether, tetrahydrofuran (THF), and dioxane. linear or cyclic ethers such as; esters such as ethyl acetate; aliphatic hydrocarbons such as pentane, hexane, heptane, octane, and cyclohexane; ketones such as acetone, cyclohexanone, and methyl ethyl ketone (MEK); ethanol, ethylene glycol, Alcohols such as tertiary butyl alcohol; water etc. can be mentioned, among which
Preference is given to using THF, dioxane, acetone, benzene, toluene, carbon tetrachloride, chloroform, MEK, ethyl acetate, ethanol. The photosensitive flexographic plate of the present invention and the polyester sheet are bonded by brushing the adhesive surface of either of the two sheets with the solution of the active halogen-containing compound.
Contact by means such as applying with a brush or spraying,
This is then achieved by overlapping both sheets. In order to make the adhesion stronger, it is desirable to treat the adhesive surfaces of both sheets with a solution of an active halogen-containing compound, and it is also desirable to overlap them before the solvent dries. Furthermore, if necessary, light irradiation,
By applying heat or pressure, a laminate having sufficient adhesive strength can be obtained. The present invention will be specifically explained below using Examples. Note that the numbers in Examples and Comparative Examples are based on weight. Example 1 Polystyrene-polybutadiene-polystyrene block copolymer (styrene content 30%, number average molecular weight by GPC measurement using polystyrene as standard)
220000) 75 parts, 2-hydroxyethyl acrylate 15 parts, trimethylolpropane trimethacrylate 10 parts, benzoin isopropyl ether 4
part, 2,6-di-tert-butyl-p-cresol
A photosensitive flexo plate material consisting of 0.2 parts (3 mm thick unmade sheet surface and a polyester sheet (3 mm thick)
0.1mm) on the surface, 2 of trichloroisocyanuric acid
Apply wt% acetone solution with a brush, overlap,
Then, it is pressurized at 5 kg/cm 2 for 10 minutes using a press. When the thus obtained laminate of the unmade photosensitive flexographic plate and the polyester sheet was subjected to a peel test (according to JIS K6301), it showed a strength of 3.0 kg/inch. Example 2 As in Example 1, a 2% by weight acetone solution of trichloroisocyanuric acid was applied with a brush and overlapped.
Next, a pressure of 5 kg/cm 2 was applied for 1 minute using a press, and then ultraviolet rays were irradiated from the polyester sheet side for 30 seconds (exposure machine manufactured by JEOL Seiki Co., Ltd.). When the thus obtained laminate of the unmade photosensitive flexo plate and the polyester sheet was subjected to a peel test, the result was 3.5.
The altitude is shown in Kg/inch. Example 3 After making the photosensitive flexographic plate of Example 1, N,N-dichlorobutyl urethane 5 was applied to the surface of the photosensitive flexographic plate and the surface of the polyester sheet.
A weight% chloroform solution was applied with a brush and layered, then pressurized at 10 kg/cm 2 for 1 minute, and irradiated with ultraviolet rays from the relief side and polyester sheet side for 5 minutes and 1 minute, respectively (manufactured by JEOL Ltd., exposure machine). do. When the thus obtained laminate of the photosensitive flexo plate and the polyester sheet was subjected to a peel test,
It showed a strength of 4.0Kg/inch. Example 4 Polystyrene-polyisoprene-polystyrene block copolymer (styrene content 14%, number average molecular weight by GPC measurement using polystyrene as standard)
225000) 80 parts, 20 parts of tetraethylene glycol diacrylate, 2 parts of 2,2-dimethoxyphenylacetophenone, 2,6-di-tert-butyl-p
- 5% by weight acetone of N,N-dichloro-p-toluenesulfonamide was applied to the unmade sheet surface of a photosensitive flexographic plate material (plate thickness 3 mm) consisting of 0.2 parts of cresol and the surface of a polyester sheet (thickness 0.1 mm). The solution is roll-coated and layered, and then only the polyester sheet side is heated at 100° C. for 10 minutes while applying a pressure of 5 kg/cm 2 using a press. When the thus obtained laminate of the unmade photosensitive flexographic plate and the polyester sheet was subjected to a peel test, it showed a strength of 3.1 kg/inch. Comparative Examples 1 to 4 Using the same photosensitive flexo plate material and polyester sheet as in Examples 1 to 4, they were laminated without being treated with the compound of the present invention, and then 5
Kg/ cm2 pressurized and 100℃ only on the polyester sheet side,
Heat for 5 minutes. When such a laminated plate was subjected to a peel test, the result was 0 to 0.8.
The strength was shown in Kg/inch.