JPH0559144A - 軟質ポリウレタンフオームの製造方法 - Google Patents
軟質ポリウレタンフオームの製造方法Info
- Publication number
- JPH0559144A JPH0559144A JP3242561A JP24256191A JPH0559144A JP H0559144 A JPH0559144 A JP H0559144A JP 3242561 A JP3242561 A JP 3242561A JP 24256191 A JP24256191 A JP 24256191A JP H0559144 A JPH0559144 A JP H0559144A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyol
- foam
- coo
- additive
- polyoxyalkylene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】実質的に水のみを発泡剤として使用して軟質フ
ォームを製造する。 【構成】下記の（Ａ）〜（Ｅ）から選ばれる少なくとも
一の添加剤、ポリヒドロキシ化合物、有機ポリイソシア
ネート、触媒、整泡剤及び発泡剤から軟質ポリウレタン
フォームを製造する。 （Ａ）ヒマシ油類及び／またはその誘導体、（Ｂ）ＲＣ
ＯＯ−［ＣＨ2 −ＣＨ（ＣＨ3 ）−Ｏ］k −ＣＯＲ1 ；
ｋ＝１〜６０、Ｒ，Ｒ1 ＝Ｃ1 〜Ｃ30の炭化水素基、
（Ｃ）Ｈ2 Ｃ＝Ｃ（ＣＨ3 ）−ＣＯＯ−（ＣＨ2 −ＣＨ
2 −Ｏ）m −ＣＨ3；ｍ＝１〜２５、（Ｄ）Ｒ2 −ＣＯ
Ｏ−Ｒ3 ；Ｒ2 ＝Ｃ5 〜Ｃ25の炭化水素基、Ｒ3 ＝Ｃ1
〜Ｃ15の炭化水素基、（Ｅ）Ｒ4 ＣＯＯ−（ＣＨ2 ）n
−ＯＣＯＲ5；ｎ＝１〜１０、Ｒ4 ，Ｒ5 ＝Ｃ5 〜Ｃ25
の炭化水素基。
ォームを製造する。 【構成】下記の（Ａ）〜（Ｅ）から選ばれる少なくとも
一の添加剤、ポリヒドロキシ化合物、有機ポリイソシア
ネート、触媒、整泡剤及び発泡剤から軟質ポリウレタン
フォームを製造する。 （Ａ）ヒマシ油類及び／またはその誘導体、（Ｂ）ＲＣ
ＯＯ−［ＣＨ2 −ＣＨ（ＣＨ3 ）−Ｏ］k −ＣＯＲ1 ；
ｋ＝１〜６０、Ｒ，Ｒ1 ＝Ｃ1 〜Ｃ30の炭化水素基、
（Ｃ）Ｈ2 Ｃ＝Ｃ（ＣＨ3 ）−ＣＯＯ−（ＣＨ2 −ＣＨ
2 −Ｏ）m −ＣＨ3；ｍ＝１〜２５、（Ｄ）Ｒ2 −ＣＯ
Ｏ−Ｒ3 ；Ｒ2 ＝Ｃ5 〜Ｃ25の炭化水素基、Ｒ3 ＝Ｃ1
〜Ｃ15の炭化水素基、（Ｅ）Ｒ4 ＣＯＯ−（ＣＨ2 ）n
−ＯＣＯＲ5；ｎ＝１〜１０、Ｒ4 ，Ｒ5 ＝Ｃ5 〜Ｃ25
の炭化水素基。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は実質的に水のみを発泡剤
として使用して軟質ポリウレタンフォームを製造する方
法に関する。
として使用して軟質ポリウレタンフォームを製造する方
法に関する。
【０００２】
【従来の技術】断熱材、自動車シート、家具、クッショ
ンなどに使用される軟質または硬質ポリウレタンフォー
ムの製造において、従来トリクロロフルオロメタン（通
称Ｒ−１１）あるいはジクロロジフルオロメタン（通称
Ｒ−１２）が発泡剤として使われてきた。
ンなどに使用される軟質または硬質ポリウレタンフォー
ムの製造において、従来トリクロロフルオロメタン（通
称Ｒ−１１）あるいはジクロロジフルオロメタン（通称
Ｒ−１２）が発泡剤として使われてきた。
【０００３】しかし、近年のオゾン問題の発生によりＲ
−１１、Ｒ−１２の使用量削減が急務となっており、そ
れらの代替として水とイソシアネートの反応において発
生する二酸化炭素により発泡させる方法が検討されてい
る。
−１１、Ｒ−１２の使用量削減が急務となっており、そ
れらの代替として水とイソシアネートの反応において発
生する二酸化炭素により発泡させる方法が検討されてい
る。
【０００４】しかし、この製造法においては得られるウ
レタンフォームの成形性、フォーム物性などに問題があ
り、特に発泡剤を多く使用する低密度フォームの製造に
おいて多くの問題がある。
レタンフォームの成形性、フォーム物性などに問題があ
り、特に発泡剤を多く使用する低密度フォームの製造に
おいて多くの問題がある。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】特に、軟質ウレタンフ
ォームのモールド成形においては、成形されたウレタン
フォームの表面スキン部のキュア性が悪くウレタンフォ
ームの脱型時にウレタンフォームのスキン剥離、破れを
起こしやすく、剥離したスキンが金型に付着して金型の
清掃が困難になるだけでなく、外観が非常に悪い。ま
た、得られたウレタンフォームの硬度が増加してしま
う、圧縮永久歪が悪化するなどのフォーム物性上の欠点
を有していた。
ォームのモールド成形においては、成形されたウレタン
フォームの表面スキン部のキュア性が悪くウレタンフォ
ームの脱型時にウレタンフォームのスキン剥離、破れを
起こしやすく、剥離したスキンが金型に付着して金型の
清掃が困難になるだけでなく、外観が非常に悪い。ま
た、得られたウレタンフォームの硬度が増加してしま
う、圧縮永久歪が悪化するなどのフォーム物性上の欠点
を有していた。
【０００６】これらを解決するため、特定の添加剤を使
用する方法があるが完全な方法ではない。たとえばプロ
ピレンカーボネートの添加はウレタンフォームの硬度を
低下させる。
用する方法があるが完全な方法ではない。たとえばプロ
ピレンカーボネートの添加はウレタンフォームの硬度を
低下させる。
【０００７】本発明は従来の水発泡によるフォーム製造
方法における前述の欠点を無くし、フォーム物性、成形
性、及び表面キュア性に優れかつ硬度の低い軟質ウレタ
ンフォームの製造方法を提供することを目的とする。
方法における前述の欠点を無くし、フォーム物性、成形
性、及び表面キュア性に優れかつ硬度の低い軟質ウレタ
ンフォームの製造方法を提供することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明は、ポリヒドロキ
シ化合物、有機ポリイソシアネート、触媒、整泡剤、発
泡剤としての水及び添加剤から軟質ポリウレタンフォー
ムを製造するにあたり、添加剤として下記の（Ａ）〜
（Ｅ）から選ばれる少なくとも一の添加剤を、ポリヒド
ロキシ化合物に対して０．１〜１５重量％使用すること
を特徴とする。
シ化合物、有機ポリイソシアネート、触媒、整泡剤、発
泡剤としての水及び添加剤から軟質ポリウレタンフォー
ムを製造するにあたり、添加剤として下記の（Ａ）〜
（Ｅ）から選ばれる少なくとも一の添加剤を、ポリヒド
ロキシ化合物に対して０．１〜１５重量％使用すること
を特徴とする。
【０００９】（Ａ）ヒマシ油類及び／またはその誘導体 （Ｂ）RCOO-[CH2-CH(CH3)-O]k-COR1 k= 1〜60、R, R1=C1〜C30 の炭化水素基 （Ｃ）H2C=C(CH3)-COO-(CH2-CH2-O)m-CH3 m= 1〜25 （Ｄ）R2-COO-R3 R2= C5〜C25 の炭化水素基 R3= C1〜C15 の炭化水素基 （Ｅ）R4COO-(CH2)n-OCOR5 n= 1〜10、R4，R5= C5〜C25 の炭化水素基
【００１０】本発明において使用されるポリヒドロキシ
化合物としては平均水酸基価約１０〜９０の少なくとも
１種のポリオキシアルキレン系ポリオール及び／または
重合体微粒子を含有するポリオキシアルキレン系ポリオ
ールを主成分とするポリオールが好ましい。
化合物としては平均水酸基価約１０〜９０の少なくとも
１種のポリオキシアルキレン系ポリオール及び／または
重合体微粒子を含有するポリオキシアルキレン系ポリオ
ールを主成分とするポリオールが好ましい。
【００１１】ポリオキシアルキレン系ポリオール及び／
または重合体微粒子含有ポリオキシアルキレン系ポリオ
ールは２種以上の混合物であってもよく、少量の（全ポ
リオールに対して約２０重量％を超えない）非ポリオキ
シアルキレン系ポリオール、例えばポリエステル系ポリ
オールや２以上の水酸基を含むポリジエン系（特にブタ
ジエンのホモポリマーやコポリマー）のポリオールを含
んでいてもよい。
または重合体微粒子含有ポリオキシアルキレン系ポリオ
ールは２種以上の混合物であってもよく、少量の（全ポ
リオールに対して約２０重量％を超えない）非ポリオキ
シアルキレン系ポリオール、例えばポリエステル系ポリ
オールや２以上の水酸基を含むポリジエン系（特にブタ
ジエンのホモポリマーやコポリマー）のポリオールを含
んでいてもよい。
【００１２】ポリヒドロキシ化合物は好ましくは実質的
にポリオキシアルキレン系ポリオールまたは重合体微粒
子含有ポリオキシアルキレン系ポリオールのみからな
る。ただし、架橋剤や鎖延長剤などと呼ばれる低分子量
（通常は約６００以下）のポリオールはここでいうポリ
オールには含まれない。
にポリオキシアルキレン系ポリオールまたは重合体微粒
子含有ポリオキシアルキレン系ポリオールのみからな
る。ただし、架橋剤や鎖延長剤などと呼ばれる低分子量
（通常は約６００以下）のポリオールはここでいうポリ
オールには含まれない。
【００１３】軟質フォームの製造法は硬化法によって大
別するとホットキュアフォームとコールドキュアフォー
ムがあるが、本発明はいずれのフォームにも適用でき
る。
別するとホットキュアフォームとコールドキュアフォー
ムがあるが、本発明はいずれのフォームにも適用でき
る。
【００１４】本発明におけるホットキュアフォーム用の
ポリオールの平均水酸基価は通常約４０〜９０、特に約
５０〜８０の範囲にある。従って、ポリオールの平均水
酸基価はこの通常使用される範囲内にあることが好まし
い。ポリオールの平均水酸基数は約２〜８であることが
適当であり、特に約２〜４、最も好ましくは約２．５〜
３．５であることが好ましい。
ポリオールの平均水酸基価は通常約４０〜９０、特に約
５０〜８０の範囲にある。従って、ポリオールの平均水
酸基価はこの通常使用される範囲内にあることが好まし
い。ポリオールの平均水酸基数は約２〜８であることが
適当であり、特に約２〜４、最も好ましくは約２．５〜
３．５であることが好ましい。
【００１５】また、本発明におけるコールドキュアフォ
ーム用のポリオールの平均水酸基価は通常約１０〜７
０、特に約１５〜６５の範囲にある。従って、ポリオー
ルの平均水酸基価はこの通常使用される範囲内にあるこ
とが好ましい。ポリオールの平均水酸基数は約２〜８で
あることが適当であり、特に約２〜４、最も好ましくは
約２．５〜４．５であることが好ましい。
ーム用のポリオールの平均水酸基価は通常約１０〜７
０、特に約１５〜６５の範囲にある。従って、ポリオー
ルの平均水酸基価はこの通常使用される範囲内にあるこ
とが好ましい。ポリオールの平均水酸基数は約２〜８で
あることが適当であり、特に約２〜４、最も好ましくは
約２．５〜４．５であることが好ましい。
【００１６】ポリオキシアルキレン系ポリオールは後述
のように末端にエチレンオキシドをキャップして得られ
る第１級水酸基を含むいわゆる１級化ポリオキシアルキ
レン系ポリオールであってもよく、またオキシアルキレ
ン鎖の内部にオキシエチレン基を含む末端にエチレンオ
キシドをキャップしたあるいはキャップされていないポ
リオキシアルキレン系ポリオールであってもよい。この
場合、ポリオキシアルキレン系ポリオール中のオキシエ
チレン基含有量はオキシアルキレン鎖の末端も内部も含
めて平均３０重量％以下であることが好ましい。
のように末端にエチレンオキシドをキャップして得られ
る第１級水酸基を含むいわゆる１級化ポリオキシアルキ
レン系ポリオールであってもよく、またオキシアルキレ
ン鎖の内部にオキシエチレン基を含む末端にエチレンオ
キシドをキャップしたあるいはキャップされていないポ
リオキシアルキレン系ポリオールであってもよい。この
場合、ポリオキシアルキレン系ポリオール中のオキシエ
チレン基含有量はオキシアルキレン鎖の末端も内部も含
めて平均３０重量％以下であることが好ましい。
【００１７】ポリオキシアルキレン系ポリオールとは少
なくとも２個のアルキレンオキシドが付加し得る水素原
子を有する化合物（以下イニシエータという）にアルキ
レンオキシドを付加して得られるポリエーテルポリオー
ルである。
なくとも２個のアルキレンオキシドが付加し得る水素原
子を有する化合物（以下イニシエータという）にアルキ
レンオキシドを付加して得られるポリエーテルポリオー
ルである。
【００１８】アルキレンオキシドとともに少量の他のモ
ノエポキシド、たとえばハロゲン含有アルキレンオキシ
ド、スチレンオキシド、グリシジルエーテルなど、を付
加しても良いが、好ましくは実質的にアルキレンオキシ
ドのみが使用される。
ノエポキシド、たとえばハロゲン含有アルキレンオキシ
ド、スチレンオキシド、グリシジルエーテルなど、を付
加しても良いが、好ましくは実質的にアルキレンオキシ
ドのみが使用される。
【００１９】アルキレンオキシドとしては炭素数２〜４
のアルキレンオキシドが適当であり、特にプロピレンオ
キシド単独又はプロピレンオキシドとエチレンオキシド
の併用が好ましい。プロピレンオキシドとエチレンオキ
シドを併用する場合、両者の混合物を付加させてもよ
く、別々に順次付加させてもよく、これらを組み合わせ
てもよい。このアルキレンオキシド等の付加量によりポ
リオキシアルキレン系ポリオールの水酸基価が調節され
る。
のアルキレンオキシドが適当であり、特にプロピレンオ
キシド単独又はプロピレンオキシドとエチレンオキシド
の併用が好ましい。プロピレンオキシドとエチレンオキ
シドを併用する場合、両者の混合物を付加させてもよ
く、別々に順次付加させてもよく、これらを組み合わせ
てもよい。このアルキレンオキシド等の付加量によりポ
リオキシアルキレン系ポリオールの水酸基価が調節され
る。
【００２０】エチレンオキシドを最後に付加させる場合
はエチレンオキシドのキャップである。また、エチレン
オキシドキャップ後に少量のプロピレンオキシドをさら
に付加して第１級水酸基の割合を調節することもでき
る。
はエチレンオキシドのキャップである。また、エチレン
オキシドキャップ後に少量のプロピレンオキシドをさら
に付加して第１級水酸基の割合を調節することもでき
る。
【００２１】イニシエータとしては多価アルコール、多
価フェノール、モノあるいはポリアミン、その他のもの
を使用できるが、多価アルコールと多価フェノールが適
当であり、特に多価アルコールが好ましい。また、イニ
シエータは２種以上併用することもできる。イニシエー
タの具体例を下記に示すが、これらに限られるものでは
ない。特に好ましいイニシエータは３価の多価アルコー
ル、またはそれを主とする２価又は４価以上のイニシエ
ータとの混合物である。
価フェノール、モノあるいはポリアミン、その他のもの
を使用できるが、多価アルコールと多価フェノールが適
当であり、特に多価アルコールが好ましい。また、イニ
シエータは２種以上併用することもできる。イニシエー
タの具体例を下記に示すが、これらに限られるものでは
ない。特に好ましいイニシエータは３価の多価アルコー
ル、またはそれを主とする２価又は４価以上のイニシエ
ータとの混合物である。
【００２２】２価イニシエータ：エチレングリコール、
ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロ
ピレングリコール、１，４−ブタンジオール、ビスフェ
ノールＡ。３価イニシエータ：グリセリン、トリメチロ
ールプロパン、ヘキサントリオール。４価以上のイニシ
エータ：ペンタエリスリトール、ジグリセリン、ジトリ
メチロールプロパン、デキストロース、ソルビトール、
シュークロース、ノボラック。
ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロ
ピレングリコール、１，４−ブタンジオール、ビスフェ
ノールＡ。３価イニシエータ：グリセリン、トリメチロ
ールプロパン、ヘキサントリオール。４価以上のイニシ
エータ：ペンタエリスリトール、ジグリセリン、ジトリ
メチロールプロパン、デキストロース、ソルビトール、
シュークロース、ノボラック。
【００２３】重合体微粒子を含有する重合体微粒子含有
ポリオキシアルキレン系ポリオールは、ポリオール中で
エチレン性不飽和モノマーを重合させる方法、別途製造
した重合体微粒子をポリオールに混合する方法、エチレ
ン性不飽和基を有するマクロモノマーとエチレン性不飽
和モノマーをポリオール中で重合させる方法などで製造
される。この重合体微粒子含有ポリオキシアルキレン系
ポリオールはポリマーポリオールとも呼ばれている。
ポリオキシアルキレン系ポリオールは、ポリオール中で
エチレン性不飽和モノマーを重合させる方法、別途製造
した重合体微粒子をポリオールに混合する方法、エチレ
ン性不飽和基を有するマクロモノマーとエチレン性不飽
和モノマーをポリオール中で重合させる方法などで製造
される。この重合体微粒子含有ポリオキシアルキレン系
ポリオールはポリマーポリオールとも呼ばれている。
【００２４】エチレン性不飽和モノマーとしては、例え
ばスチレン、アクリロニトリル等が用いられる。例えば
これらモノマーをフリーラジカル重合触媒存在下ポリオ
ール中でグラフト重合させたポリマーポリオールをポリ
ヒドロキシ化合物の一部又は全量として使用することも
できる。この重合体微粒子の量は全ポリオキシアルキレ
ン系ポリオールに対して５０重量％以下、特に３０重量
％以下が好ましい。
ばスチレン、アクリロニトリル等が用いられる。例えば
これらモノマーをフリーラジカル重合触媒存在下ポリオ
ール中でグラフト重合させたポリマーポリオールをポリ
ヒドロキシ化合物の一部又は全量として使用することも
できる。この重合体微粒子の量は全ポリオキシアルキレ
ン系ポリオールに対して５０重量％以下、特に３０重量
％以下が好ましい。
【００２５】軟質ポリウレタンフォーム製造用のもう一
方の主原料はポリイソシアネート化合物である。ポリイ
ソシアネート化合物としては種々の２以上のイソシアネ
ート基を有する化合物を使用しうるが、特に芳香族系ポ
リイソシアネートが適当である。芳香族ポリイソシアネ
ートとしては芳香核に結合したイソシアネート基を有す
る単核あるいは多核の化合物やその変性物が適当であ
る。
方の主原料はポリイソシアネート化合物である。ポリイ
ソシアネート化合物としては種々の２以上のイソシアネ
ート基を有する化合物を使用しうるが、特に芳香族系ポ
リイソシアネートが適当である。芳香族ポリイソシアネ
ートとしては芳香核に結合したイソシアネート基を有す
る単核あるいは多核の化合物やその変性物が適当であ
る。
【００２６】具体的には例えば、トリレンジイソシアネ
ート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ポリメチレ
ンポリフェニルイソシアネート、およびそれらのプレポ
リマー型、カルボジイミド型、ウレア型、その他の変性
物がある。
ート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ポリメチレ
ンポリフェニルイソシアネート、およびそれらのプレポ
リマー型、カルボジイミド型、ウレア型、その他の変性
物がある。
【００２７】これらポリイソシアネート化合物は２種以
上併用することもできる。ポリイソシアネート化合物の
使用量は全活性水素含有化合物の活性水素の数に対する
イソシアネート基の数の１００倍で表わして（通常イソ
シアネートインデックスという）約８５〜１２０、特に
約９０〜１１０が適当である。
上併用することもできる。ポリイソシアネート化合物の
使用量は全活性水素含有化合物の活性水素の数に対する
イソシアネート基の数の１００倍で表わして（通常イソ
シアネートインデックスという）約８５〜１２０、特に
約９０〜１１０が適当である。
【００２８】ポリヒドロキシ化合物は主として前記ポリ
オキシアルキレン系ポリオールなどのポリオールである
が、他に発泡剤としての少量の水が含まれ、また場合に
よっては、前記鎖延長剤や架橋剤を少量使用することが
できる。これらは通常分子量約６００以下の２以上の活
性水素を有する化合物であり、特に分子量４００以下の
多価アルコール、低分子量ポリエーテルポリオール、ア
ルカノールアミン、ポリアミンなどがある。
オキシアルキレン系ポリオールなどのポリオールである
が、他に発泡剤としての少量の水が含まれ、また場合に
よっては、前記鎖延長剤や架橋剤を少量使用することが
できる。これらは通常分子量約６００以下の２以上の活
性水素を有する化合物であり、特に分子量４００以下の
多価アルコール、低分子量ポリエーテルポリオール、ア
ルカノールアミン、ポリアミンなどがある。
【００２９】発泡性混合物の必須成分の他の１つは触媒
である。軟質ポリウレタンフォーム製造用の触媒として
通常第３級アミン系触媒と有機金属化合物、特に有機錫
系化合物が使用され、通常それらは併用される。第３級
アミン系触媒としては種々の第３級アミン系触媒を使用
することができる。
である。軟質ポリウレタンフォーム製造用の触媒として
通常第３級アミン系触媒と有機金属化合物、特に有機錫
系化合物が使用され、通常それらは併用される。第３級
アミン系触媒としては種々の第３級アミン系触媒を使用
することができる。
【００３０】たとえば、トリエチレンジアミン、Ｎ−エ
チルモルホリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルモルホ
リン、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ´，Ｎ´−テトラ
メチルヘキサメチレンジアミン、ビス（２−ジメチルア
ミノエチル）エーテル、Ｎ，Ｎ´，Ｎ´−トリメチルア
ミノエチルエタノールアミン、などがある。
チルモルホリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルモルホ
リン、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ´，Ｎ´−テトラ
メチルヘキサメチレンジアミン、ビス（２−ジメチルア
ミノエチル）エーテル、Ｎ，Ｎ´，Ｎ´−トリメチルア
ミノエチルエタノールアミン、などがある。
【００３１】これらは２種以上併用することができる。
特に好ましい第３級アミン系触媒はトリエチレンジアミ
ンであり、特に「Ｄａｂｃｏ−３３ＬＶ」という商品名
で周知のトリエチレンジアミンとジプロピレングリコー
ルの重量比１：２の混合物が最も適当である。
特に好ましい第３級アミン系触媒はトリエチレンジアミ
ンであり、特に「Ｄａｂｃｏ−３３ＬＶ」という商品名
で周知のトリエチレンジアミンとジプロピレングリコー
ルの重量比１：２の混合物が最も適当である。
【００３２】その使用量は目的とする反応条件等により
変えることができるが、通常はポリオール１００重量部
に対し約０．０１〜２．０重量部、好ましくは０．０２
〜１．５重量部が適当であり、特に「Ｄａｂｃｏ−３３
ＬＶ」として０．１〜１．０重量部の使用が適当であ
る。
変えることができるが、通常はポリオール１００重量部
に対し約０．０１〜２．０重量部、好ましくは０．０２
〜１．５重量部が適当であり、特に「Ｄａｂｃｏ−３３
ＬＶ」として０．１〜１．０重量部の使用が適当であ
る。
【００３３】有機金属化合物系触媒としては、有機錫化
合物系触媒が最も好ましく、たとえばスタナスオクトエ
ート、スタナスラウレート、ジブチル錫ジラウレート、
ジブチル錫ジマレエート、ジブチル錫ジアセテート、ジ
オクチル錫ジアセテートなどがある。特にスタナスオク
トエートやジブチル錫ジラウレート等が好ましい。
合物系触媒が最も好ましく、たとえばスタナスオクトエ
ート、スタナスラウレート、ジブチル錫ジラウレート、
ジブチル錫ジマレエート、ジブチル錫ジアセテート、ジ
オクチル錫ジアセテートなどがある。特にスタナスオク
トエートやジブチル錫ジラウレート等が好ましい。
【００３４】この有機錫化合物系触媒の使用量は通常ポ
リオール１００重量部に対し、０．０１〜１．０重量部
である。しかし、この触媒の使用量はポリオールの種類
や反応性、その他の条件によって微妙に変える必要があ
り、種々の最適範囲は比較的狭い。
リオール１００重量部に対し、０．０１〜１．０重量部
である。しかし、この触媒の使用量はポリオールの種類
や反応性、その他の条件によって微妙に変える必要があ
り、種々の最適範囲は比較的狭い。
【００３５】本発明で使用する添加剤は下記（Ａ）〜
（Ｅ）から選ばれる少なくとも一である。 （Ａ）ヒマシ油類及び／またはその誘導体 （Ｂ）RCOO-[CH2-CH(CH3)-O]k-COR1 k= 1〜60、R, R1=C1〜C30 の炭化水素基 （Ｃ）H2C=C(CH3)-COO-(CH2-CH2-O)m-CH3 m= 1〜25 （Ｄ）R2-COO-R3 R2= C5〜C25 の炭化水素基 R3= C1〜C15 の炭化水素基 （Ｅ）R4COO-(CH2)n-OCOR5 n= 1〜10、R4，R5= C5〜C25 の炭化水素基
（Ｅ）から選ばれる少なくとも一である。 （Ａ）ヒマシ油類及び／またはその誘導体 （Ｂ）RCOO-[CH2-CH(CH3)-O]k-COR1 k= 1〜60、R, R1=C1〜C30 の炭化水素基 （Ｃ）H2C=C(CH3)-COO-(CH2-CH2-O)m-CH3 m= 1〜25 （Ｄ）R2-COO-R3 R2= C5〜C25 の炭化水素基 R3= C1〜C15 の炭化水素基 （Ｅ）R4COO-(CH2)n-OCOR5 n= 1〜10、R4，R5= C5〜C25 の炭化水素基
【００３６】（Ａ）〜（Ｅ）の化合物について説明す
る。 （Ａ）ヒマシ油類及びまたはその誘導体 ヒマシ油類及びまたはその誘導体（Ａ）としては精製ヒ
マシ油、半精製ヒマシ油、未精製ヒマシ油、いずれであ
ってもよく、水素を付加させた水添ヒマシ油等ヒマシ油
の誘導体であってもよい。具体的には伊藤製油製のＵＲ
ＩＣ・Ｈ−３０などがあるがこれに限定されない。
る。 （Ａ）ヒマシ油類及びまたはその誘導体 ヒマシ油類及びまたはその誘導体（Ａ）としては精製ヒ
マシ油、半精製ヒマシ油、未精製ヒマシ油、いずれであ
ってもよく、水素を付加させた水添ヒマシ油等ヒマシ油
の誘導体であってもよい。具体的には伊藤製油製のＵＲ
ＩＣ・Ｈ−３０などがあるがこれに限定されない。
【００３７】（Ｂ）RCOO-[CH2-CH(CH3)-O]k-COR1 k= 1〜60、R, R1=C1〜C30 の炭化水素基 ｋとしては特に５〜５０が好ましく、もっとも好ましく
は１０〜４０である。Ｒ，Ｒ1 は炭素数１〜３０のアル
キル基やアルケニル基であり、同じものであっても異な
るものであってもよい。具体的には日本油脂製のユニセ
ーフＮＫＬ−９５２０（日本油脂製）などが好ましいが
これらに限定されない。
は１０〜４０である。Ｒ，Ｒ1 は炭素数１〜３０のアル
キル基やアルケニル基であり、同じものであっても異な
るものであってもよい。具体的には日本油脂製のユニセ
ーフＮＫＬ−９５２０（日本油脂製）などが好ましいが
これらに限定されない。
【００３８】 （Ｃ）H2C=C(CH3)-COO-(CH2-CH2-O)m-CH3 m= 1〜25 ｍとしては特に１〜２０が好ましく、もっとも好ましく
は１〜１０である。具体的には日本油脂製のブレンマー
ＰＭＥ−４００などがあるがこれに限定されない。
は１〜１０である。具体的には日本油脂製のブレンマー
ＰＭＥ−４００などがあるがこれに限定されない。
【００３９】（Ｄ）R2-COO-R3 R2= C5〜C25 の炭化水素基 R3= C1〜C15 の炭化水素基 Ｒ2 は、炭素数５〜２５のカルボン酸の残基であり、特
にオレイン酸、ステアリン酸、パルミチン酸、ラウリル
酸、エルカ酸等のカルボン酸の残基である。Ｒ3 はアル
キル基であり、特にメチル、エチル、ブチル、オクチル
基等である。具体的には日本油脂製のユニスターＭＢ−
８１６などがあるがこれに限定されない。
にオレイン酸、ステアリン酸、パルミチン酸、ラウリル
酸、エルカ酸等のカルボン酸の残基である。Ｒ3 はアル
キル基であり、特にメチル、エチル、ブチル、オクチル
基等である。具体的には日本油脂製のユニスターＭＢ−
８１６などがあるがこれに限定されない。
【００４０】（Ｅ）R4COO-(CH2)n-OCOR5 n= 1〜10、R4，R5= C5〜C25 の炭化水素基 Ｒ4 、Ｒ5 は、炭素数５〜２５のカルボン酸の残基であ
り、特にオレイン酸、ステアリン酸、パルミチン酸、ラ
ウリル酸、エルカ酸等のカルボン酸の残基である。Ｒ4
とＲ5 は同じものであっても異なるものであってもよ
い。ｎは特に３〜６が好ましい。
り、特にオレイン酸、ステアリン酸、パルミチン酸、ラ
ウリル酸、エルカ酸等のカルボン酸の残基である。Ｒ4
とＲ5 は同じものであっても異なるものであってもよ
い。ｎは特に３〜６が好ましい。
【００４１】上記添加剤の使用量はポリヒドロキシ化合
物に対して０．１〜１５重量％である。好ましくはポリ
ヒドロキシ化合物に対して０．５〜１０重量％、特に３
〜１２重量％が好ましい。
物に対して０．１〜１５重量％である。好ましくはポリ
ヒドロキシ化合物に対して０．５〜１０重量％、特に３
〜１２重量％が好ましい。
【００４２】発泡性混合物に添加される他の成分は発泡
剤である。発泡剤としては水のみが特に好ましいが、ハ
ロゲン化炭化水素系発泡剤、空気等の低沸点気体や他の
発泡剤を少量併用してもよい。
剤である。発泡剤としては水のみが特に好ましいが、ハ
ロゲン化炭化水素系発泡剤、空気等の低沸点気体や他の
発泡剤を少量併用してもよい。
【００４３】ハロゲン化炭化水素系発泡剤としては、た
とえば、トリクロロフルオロメタン、ジクロロジフルオ
ロメタン、塩化メチレン、モノクロロジフルオロメタ
ン、１，１−ジクロロ−２，２，２−トリフルオロエタ
ン、１，１−ジクロロ−１−フルオロエタンなどがあ
る。
とえば、トリクロロフルオロメタン、ジクロロジフルオ
ロメタン、塩化メチレン、モノクロロジフルオロメタ
ン、１，１−ジクロロ−２，２，２−トリフルオロエタ
ン、１，１−ジクロロ−１−フルオロエタンなどがあ
る。
【００４４】発泡剤の使用量は目的とするフォームの密
度により変わりうるが通常ポリオール１００重量部に対
し約１〜１０重量部、特に約２〜８重量部である。
度により変わりうるが通常ポリオール１００重量部に対
し約１〜１０重量部、特に約２〜８重量部である。
【００４５】さらに他の通常必須とされる成分はシロキ
サン系整泡剤であり、たとえばポリジアルキルシロキサ
ン、ポリジアルキルシロキサン−ポリオキシアルキレン
ブロックコポリマーなどがある。
サン系整泡剤であり、たとえばポリジアルキルシロキサ
ン、ポリジアルキルシロキサン−ポリオキシアルキレン
ブロックコポリマーなどがある。
【００４６】他に任意に使用される成分としては、たと
えば着色剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、難
燃剤、その他キュアフォームの製造に使用し得る添加剤
がある。
えば着色剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、難
燃剤、その他キュアフォームの製造に使用し得る添加剤
がある。
【００４７】本発明により得られるスキン強度の高い軟
質ポリウレタンフォームは特に自動車用のクッションシ
ート材料として適する。しかし、自動車用シート材料に
限られるものではなく、他の用途のクッションシート材
料として、あるいはさらに従来軟質ポリウレタンフォー
ムが使用されていた分野への適用が可能である。
質ポリウレタンフォームは特に自動車用のクッションシ
ート材料として適する。しかし、自動車用シート材料に
限られるものではなく、他の用途のクッションシート材
料として、あるいはさらに従来軟質ポリウレタンフォー
ムが使用されていた分野への適用が可能である。
【００４８】
【実施例】以下、実施例、比較例にて本発明を具体的に
説明する。部は重量部を示す。
説明する。部は重量部を示す。
【００４９】（ポリオール） ポリオールＡ；グリセリンにプロピレンオキシドを付加
重合反応させて得られる水酸基価７０．１ｍｇＫＯＨ／
ｇのポリオキシプロピレンポリオール ポリオールＢ；グリセリンにプロピレンオキシドを付加
重合反応させて得られる水酸基価３４．０ｍｇＫＯＨ／
ｇのポリオキシプロピレンポリオール ポリオールＣ；グリセリンにプロピレンオキシドを付加
重合反応させ、さらにアクリルニトリルをグラフト重合
させて得られる水酸基価２８．０ｍｇＫＯＨ／ｇのポリ
マーポリオール
重合反応させて得られる水酸基価７０．１ｍｇＫＯＨ／
ｇのポリオキシプロピレンポリオール ポリオールＢ；グリセリンにプロピレンオキシドを付加
重合反応させて得られる水酸基価３４．０ｍｇＫＯＨ／
ｇのポリオキシプロピレンポリオール ポリオールＣ；グリセリンにプロピレンオキシドを付加
重合反応させ、さらにアクリルニトリルをグラフト重合
させて得られる水酸基価２８．０ｍｇＫＯＨ／ｇのポリ
マーポリオール
【００５０】 添加剤Ａ；ＵＲＩＣ・Ｈ−３０（伊藤製油製） 添加剤Ｂ；CH3COO-[CH2-CH(CH3)-O]k-COCH3 分子量１０７０ 添加剤Ｃ；ブレンマーＰＭＥ−４００（日本油脂製） 添加剤Ｄ；ユニスターＭＢ−８１６（日本油脂製） 添加剤Ｅ；プロピレンカーボネート（アトランチック・
リッチフィールド製）
リッチフィールド製）
【００５１】（実施例１）ポリオールＡを９５部、添加
剤Ａを５部、水を５．５部、アミン触媒［Ｄａｂｃｏ−
３３ＬＶ（三共エアプロダクツ製）０．３６部、Ｄａｂ
ｃｏ−ＸＤＭ（三共エアプロダクツ製）０．０５部、お
よびＮＣ−ＩＭ（三共エアプロダクツ製）０．０５部の
混合物］、整泡剤Ｓ−７３６−０８（日本ユニカー製）
１．５部及びスタナスオクトエート０．１２部の混合物
にＴＤＩ−８０（２，４−ＴＤＩ／２，６−ＴＤＩ＝８
０／２０の混合物）を液温２５℃、イソシアネートイン
デックス９５の条件で混合した。
剤Ａを５部、水を５．５部、アミン触媒［Ｄａｂｃｏ−
３３ＬＶ（三共エアプロダクツ製）０．３６部、Ｄａｂ
ｃｏ−ＸＤＭ（三共エアプロダクツ製）０．０５部、お
よびＮＣ−ＩＭ（三共エアプロダクツ製）０．０５部の
混合物］、整泡剤Ｓ−７３６−０８（日本ユニカー製）
１．５部及びスタナスオクトエート０．１２部の混合物
にＴＤＩ−８０（２，４−ＴＤＩ／２，６−ＴＤＩ＝８
０／２０の混合物）を液温２５℃、イソシアネートイン
デックス９５の条件で混合した。
【００５２】次に３５０ｍｍ×３５０ｍｍ×１００ｍｍ
のアルミニウム製型を用い、型温４０℃で発泡を行っ
た。１７０℃オーブン中で１０分キュア後、１５０℃を
保って脱型した。脱型後の軟質ホットモールドフォーム
について、物性を評価し、結果を表１に示した。
のアルミニウム製型を用い、型温４０℃で発泡を行っ
た。１７０℃オーブン中で１０分キュア後、１５０℃を
保って脱型した。脱型後の軟質ホットモールドフォーム
について、物性を評価し、結果を表１に示した。
【００５３】（実施例２〜４及び比較例１）添加剤Ａの
かわりに表１に示す添加剤を使用し、表１に示す割合で
ポリオールＡと添加剤を使用すること以外は実施例１と
同様の方法で軟質ホットモールドフォームを製造した。
それらの評価結果を表１に示した。
かわりに表１に示す添加剤を使用し、表１に示す割合で
ポリオールＡと添加剤を使用すること以外は実施例１と
同様の方法で軟質ホットモールドフォームを製造した。
それらの評価結果を表１に示した。
【００５４】（比較例２）添加剤を使用しないこと以外
は実施例１同様の方法で軟質ホットモールドフォームを
製造した。評価結果を表１に示した。
は実施例１同様の方法で軟質ホットモールドフォームを
製造した。評価結果を表１に示した。
【００５５】（実施例５）ポリオールＢを６６．５部、
ポリオールＣを２８．５部、添加剤Ａを５部、水３．０
部、アミン触媒［Ｄａｂｃｏ−３３ＬＶ ０．６５部お
よびＮｉａｘ−Ａ−１（ユニオンカーバイド製）０．０
５部の混合物］、整泡剤ＳＦ−２９６２（東レ・ダウ・
コーニング・シリコーン製）１．００部及びトリエタノ
ールアミン２．０部の混合物にＴＭ−２０［ＴＤＩ−８
０／粗ＭＤＩ＝８０／２０の混合物］を液温２５℃、イ
ソシアネートインデックス１０５の条件で混合し、実施
例１と同様の金型を用い型温６０℃で発泡を行った。
ポリオールＣを２８．５部、添加剤Ａを５部、水３．０
部、アミン触媒［Ｄａｂｃｏ−３３ＬＶ ０．６５部お
よびＮｉａｘ−Ａ−１（ユニオンカーバイド製）０．０
５部の混合物］、整泡剤ＳＦ−２９６２（東レ・ダウ・
コーニング・シリコーン製）１．００部及びトリエタノ
ールアミン２．０部の混合物にＴＭ−２０［ＴＤＩ−８
０／粗ＭＤＩ＝８０／２０の混合物］を液温２５℃、イ
ソシアネートインデックス１０５の条件で混合し、実施
例１と同様の金型を用い型温６０℃で発泡を行った。
【００５６】次に８０℃オーブン中で６分間キュアを行
い軟質コールドキュアフォームを製造した。それらの物
性を測定し、結果を表１に示した。
い軟質コールドキュアフォームを製造した。それらの物
性を測定し、結果を表１に示した。
【００５７】（実施例６〜９及び比較例３）表２に示す
添加剤を使用し、表２に示す割合で原料を使用する以外
は実施例５と同様の方法で軟質コールドキュアフォーム
を製造した。それらの評価結果を表２に示した。
添加剤を使用し、表２に示す割合で原料を使用する以外
は実施例５と同様の方法で軟質コールドキュアフォーム
を製造した。それらの評価結果を表２に示した。
【００５８】（比較例４）添加剤を使用しないこと以外
は実施例５と同様の方法で軟質コールドキュアフォーム
を製造した。評価結果を表２に示した。
は実施例５と同様の方法で軟質コールドキュアフォーム
を製造した。評価結果を表２に示した。
【００５９】
【表１】
【００６０】
【表２】
【００６１】
【発明の効果】フロン使用しない処方においてもキュア
性がよく、圧縮永久歪の低いフォームが得られるという
効果を有する。また、水発泡による硬度上昇を防ぐこと
ができる。
性がよく、圧縮永久歪の低いフォームが得られるという
効果を有する。また、水発泡による硬度上昇を防ぐこと
ができる。
フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 75:04
Claims (2)
- 【請求項１】ポリヒドロキシ化合物、有機ポリイソシア
ネート、触媒、整泡剤、発泡剤としての水及び添加剤か
ら軟質ポリウレタンフォームを製造するにあたり、添加
剤として下記の（Ａ）〜（Ｅ）から選ばれる少なくとも
一の添加剤を、ポリヒドロキシ化合物に対して０．１〜
１５重量％使用することを特徴とする軟質ポリウレタン
フォームの製造方法。 （Ａ）ヒマシ油類及び／またはその誘導体 （Ｂ）RCOO-[CH2-CH(CH3)-O]k-COR1 k= 1〜60、R, R1=C1〜C30 の炭化水素基 （Ｃ）H2C=C(CH3)-COO-(CH2-CH2-O)m-CH3 m= 1〜25 （Ｄ）R2-COO-R3 R2= C5〜C25 の炭化水素基 R3= C1〜C15 の炭化水素基 （Ｅ）R4COO-(CH2)n-OCOR5 n= 1〜10、R4，R5= C5〜C25 の炭化水素基 - 【請求項２】ポリヒドロキシ化合物の８０重量％以上
が、ポリオキシアルキレン系ポリオール及び／または重
合体微粒子を含むポリオキシアルキレン系ポリオール、
である請求項１の軟質ポリウレタンフォームの製造方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3242561A JPH0559144A (ja) | 1991-08-28 | 1991-08-28 | 軟質ポリウレタンフオームの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3242561A JPH0559144A (ja) | 1991-08-28 | 1991-08-28 | 軟質ポリウレタンフオームの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0559144A true JPH0559144A (ja) | 1993-03-09 |
Family
ID=17090921
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3242561A Pending JPH0559144A (ja) | 1991-08-28 | 1991-08-28 | 軟質ポリウレタンフオームの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0559144A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005194486A (ja) * | 2004-01-09 | 2005-07-21 | Nippon Polyurethane Ind Co Ltd | ボールリバウンド性に優れた軟質ポリウレタンフォームの製造方法。 |
| WO2008136300A1 (ja) | 2007-04-27 | 2008-11-13 | Mitsui Chemicals, Inc. | 制振吸音材、およびその製造方法 |
| WO2010013710A1 (ja) | 2008-07-30 | 2010-02-04 | 三井化学株式会社 | ポリエステルポリオール、ポリウレタン用組成物、ポリウレタンフォーム用組成物、ポリウレタン樹脂およびポリウレタンフォーム |
| WO2011013815A1 (ja) * | 2009-07-31 | 2011-02-03 | 株式会社東洋クオリティワン | 自動車座席用ウレタンフォーム及びその製造方法 |
| US8770666B2 (en) | 2008-09-24 | 2014-07-08 | Mitsui Chemicals, Inc. | Molded urethane foam pad for vehicle seats, vehicle seat, and processes for the production thereof |
-
1991
- 1991-08-28 JP JP3242561A patent/JPH0559144A/ja active Pending
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005194486A (ja) * | 2004-01-09 | 2005-07-21 | Nippon Polyurethane Ind Co Ltd | ボールリバウンド性に優れた軟質ポリウレタンフォームの製造方法。 |
| WO2008136300A1 (ja) | 2007-04-27 | 2008-11-13 | Mitsui Chemicals, Inc. | 制振吸音材、およびその製造方法 |
| US8318822B2 (en) | 2007-04-27 | 2012-11-27 | Mitsui Chemicals, Inc. | Vibration damping and sound absorbing material and production process thereof |
| WO2010013710A1 (ja) | 2008-07-30 | 2010-02-04 | 三井化学株式会社 | ポリエステルポリオール、ポリウレタン用組成物、ポリウレタンフォーム用組成物、ポリウレタン樹脂およびポリウレタンフォーム |
| US9873757B2 (en) | 2008-07-30 | 2018-01-23 | Mitsui Chemicals & Skc Polyurethanes Inc. | Polyester polyol, composition for polyurethane, composition for polyurethane foam, polyurethane resin, and polyurethane foam |
| US8770666B2 (en) | 2008-09-24 | 2014-07-08 | Mitsui Chemicals, Inc. | Molded urethane foam pad for vehicle seats, vehicle seat, and processes for the production thereof |
| US9090747B2 (en) | 2008-09-24 | 2015-07-28 | Mitsui Chemicals, Inc. | Molded urethane foam pad for vehicle seats, vehicle seat, and processes for the production thereof |
| WO2011013815A1 (ja) * | 2009-07-31 | 2011-02-03 | 株式会社東洋クオリティワン | 自動車座席用ウレタンフォーム及びその製造方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2616054B2 (ja) | ポリウレタン弾性フォーム，およびその製造方法 | |
| JP2678518B2 (ja) | 不活性発泡剤を使用しないポリウレタンフォームの製造方法 | |
| US5728745A (en) | Polyurethane elastomers having improved green strength and demold time, and polyoxyalkylene polyols suitable for their preparation | |
| JP3929238B2 (ja) | 開放セルポリウレタン軟質フォームを製造するためのシリコーン界面活性剤 | |
| EP0807651A1 (en) | Polyurethane elastomers exhibiting improved demold, green strength, and water absorption, and haze-free polyols suitable for their preparation | |
| EP1770117A2 (en) | Silanol-Functionalized compounds for the preparation of polyurethane foams | |
| US5198473A (en) | Polyurethane foams of increased flame retardancy | |
| JPH04227619A (ja) | 通気性に優れた軟質ポリウレタンフォ−ムの製造法 | |
| JP2616055B2 (ja) | ポリウレタン弾性フォームの製造方法 | |
| EP3827039B1 (de) | Silikonfreie schaumstabilisatoren für die herstellung von polyurethanschaumstoffen | |
| JPH0892404A (ja) | 軟質ポリウレタンフォーム、その製法および整泡剤 | |
| JP3075412B2 (ja) | ポリウレタンフォームの製造方法 | |
| JPH07300514A (ja) | 軟質ポリウレタンフォームとその製造方法 | |
| JPH06336514A (ja) | 軟質発泡合成樹脂の製造方法 | |
| JP3053937B2 (ja) | ポリウレタンフォームの製造方法 | |
| JPH05262843A (ja) | 軟質ポリウレタンフォームの製造方法 | |
| JPH06211958A (ja) | 超軟質ポリウレタンスラブフォームの製造方法 | |
| JPH09100336A (ja) | ポリオール組成物及びポリウレタンフォームの製法 | |
| JPH0224288B2 (ja) | ||
| JP3214781B2 (ja) | 軟質ポリウレタン発泡体の製造方法 | |
| JPH0665343A (ja) | インテグラルスキン付ポリウレタンフォームの製造法 | |
| JPH0662797B2 (ja) | 硬質ポリウレタンおよびポリイソシアヌレートフォームの製法 | |
| JP2643321B2 (ja) | 軟質ポリウレタンフオームの製造方法 | |
| WO1995023819A1 (en) | Process for producing a soft, flexible, hot molded polyurethane foam | |
| JPH0485318A (ja) | 軟質ウレタンフォームの製造方法 |