JPH0559333A - 接着剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 瞬間接着性を保持しつつ、耐衝撃性および耐
剥離性が大幅に改良されたα−シアノアクリレート系接
着剤組成物を提供すること。 【構成】 α−シアノアクリレート１００重量部に対
し、０．３〜３０重量部のリン酸トリアルキルエステル
類を含有せしめてなることを特徴とする接着剤組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、α−シアノアクリレー
ト系接着剤組成物に関し、さらに詳しくは、瞬間接着性
を保持しつつ、耐衝撃性および耐剥離性が大幅に改良さ
れたα−シアノアクリレート系接着剤組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】α−シアノアクリレート系接着剤の主成
分は、下記一般式で表わされるα−シアノアクリレート
である。

【０００３】

【化１】 （式中、Ｒは、炭素数１６以下のアルキル、アルケニ
ル、アラルキル、アルコキシアルキル、ハロアルキル、
シクロヘキシル、フェニル等の基を示す。）α−シアノ
アクリレート系接着剤は、このモノマーに必要に応じて
各種添加剤を配合して改質した一液性無溶剤の接着剤で
ある。

【０００４】α−シアノアクリレートは、水分の存在下
で速やかにアニオン重合する性質を有しているため、該
モノマーを主成分とするα−シアノアクリレート系接着
剤は、大気中の水分や被着材表面に吸着されている微量
水分により、常温にて瞬間的に重合硬化して強力な接着
力を発揮する。そのため、α−シアノアクリレート系接
着剤は、従来から、プラスチック、ゴム、ガラス、金
属、セラミックス、木材等の各種材料の瞬間接着剤とし
て、工業用、医療用、一般家庭用などに広く使用されて
おり、また、各種産業分野における作業効率向上に寄与
している。

【０００５】しかしながら、α−シアノアクリレート系
接着剤は、耐衝撃性および耐剥離性が充分ではなく、高
度な接着強度や耐久性を含む信頼性が要求される分野に
は実用上供し難い欠点を有している。このため、これら
の強度向上の改良が強く望まれていた。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、瞬間
接着性を保持しつつ、耐衝撃性および耐剥離性が大幅に
改良されたα−シアノアクリレート系接着剤組成物を提
供することにある。

【０００７】本発明者らは、従来技術の問題点を解決す
るために鋭意研究した結果、リン酸トリアルキルエステ
ル類を含有せしめたα−シアノアクリレート系接着剤が
優れた衝撃接着強度、剥離接着強度および引張り剪断接
着強度を有しており、非構造用分野のみならず構造用分
野においても使用可能であることを見出し、その知見に
基づいて本発明を完成するに至った。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、α−シ
アノアクリレート１００重量部に対し、０．３〜３０重
量部のリン酸トリアルキルエステル類を含有せしめてな
ることを特徴とする接着剤組成物が提供される。

【０００９】以下、本発明について詳述する。本発明で
使用するα−シアノアクリレートは、前記一般式で示さ
れる化合物であり、Ｒの具体例としては、メチル、エチ
ル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、オクチ
ル、エチルヘキシル、ドデシル、アリル、プロパギル、
シクロヘキシル、メトキシエチル、エトキシエチル、テ
トラヒドロフルフリル、ベンジル、フェニル、２−クロ
ロエチル、トリフルオロエチル等が挙げられる。これら
の中でも、Ｒがメチル、エチル、プロピル、ブチルなど
の低級アルキル基であるものが、セットタイムが速く、
接着強度も高いため好ましい。これらのα−シアノアク
リレートは、１種または２種以上組み合わせて使用する
ことができる。

【００１０】本発明で使用するリン酸トリアルキルエス
テル類は、一般式 （Ｒ_１Ｏ）（Ｒ_２Ｏ）（Ｒ_３Ｏ）Ｐ＝Ｏ で表わされる化合物である。〔ただし、式中のＲ_１〜Ｒ
_３は、炭素数が１〜２０、好ましくは１〜６のアルキル
基、またはハロゲン置換アルキル基であり、それぞれ同
一または相異なっていてもよい。〕リン酸トリアルキル
エステル類の具体例としては、例えば、トリス・クロロ
エチルホスフェート、トリス・ジクロロプロピルホスフ
ェート、トリブトキシエチルホスフェート、トリメチル
ホスフェート、トリエチルホスフェート、トリブチルホ
スフェート、トリ−２−エチルヘキシルホスフェート、
含ハロゲン縮合リン酸エステル等、およびこれらの２種
以上の混合物が挙げられる。

【００１１】リン酸トリアルキルエステル類の配合割合
は、α−シアノアクリレート１００重量部に対して、
０．１〜３０重量部、好ましくは１〜２０重量部、さら
に好ましくは１〜１０重量部の範囲である。この配合割
合が０．１重量部未満であると改良効果が充分ではな
く、３０重量部を越えると硬化速度が低下し、強度に関
しても逆に低下させる場合もあるので望ましくない。

【００１２】本発明のα−シアノアクリレート系接着剤
組成物には、安定化剤（アニオン重合禁止剤）として公
知のもの、例えば、二酸化硫黄、スルホン酸、パラトル
エンスルホン酸、メタンスルホン酸、スルトン、三フッ
化ホウ素エーテル等を添加することができる。

【００１３】また、重合禁止剤として、例えば、ハイド
ロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、ピロガ
ロール、ベンゾキノン、カテコール、アルキルフェノー
ル等が使用できる。これらの他に、増粘剤として公知の
ポリマーやオリゴマー、例えば、ポリメチルメタクリレ
ート、ポリ酢酸ビニル、ポリスチレン、ポリα−シアノ
アクリレート、ポリエチレングリコール、ポリメチルビ
ニルエーテル等、あるいは微粉末シリカ等の無機増粘剤
の添加も可能である。

【００１４】さらに、所望により、α−シアノアクリレ
ート系接着剤組成物の物性を低下せしめることがなく、
貯蔵安定性を損なわない範囲内において、溶剤、可塑
剤、促進剤等を添加することができる。

【００１５】本発明のα−シアノアクリレート系接着剤
組成物は、瞬間接着性を損なうことなく、優れた接着強
度、特に衝撃接着強度、剥離接着強度および引張剪断接
着強度を有しており、従来α−シアノアクリレート系接
着剤が使用されている非構造用分野のみならず、構造用
分野においても使用できる接着剤として実用的価値の高
いものである。

【００１６】

【実施例】以下、本発明について、実施例および比較例
を挙げて具体的に説明するが、本発明は、これらの実施
例のみに限定されるものではない。

【００１７】なお、各物性の測定方法は以下のとおりで
ある。〈セットタイム、引張剪断接着強度〉ＪＩＳ Ｋ
−６８６１に準じて測定した。 〈衝撃接着強度〉鉄製テストピースを用いて、ＪＩＳ
Ｋ−６８５５に準じて測定した。 〈剥離接着強度〉鉄製テストピースを用いて、ＪＩＳ
Ｋ−６８５４に準じて測定した。

【００１８】［実施例１〜５］エチルα−シアノアクリ
レートを主成分とする市販のシアノアクリレート系接着
剤（セキスイパワーエースＥ：積水アイコー株式会社
製）１００重量部に、リン酸トリアルキルエステル類と
して、トリス・クロロエチルホスフェート（ＣＬＰ：大
八化学工業株式会社製）を、表１に示した割合（重量
部）で添加して得た組成物について、セットタイム、引
張剪断接着強度、衝撃接着強度および剥離接着強度を測
定した。結果を表１に示す。

【００１９】［実施例６〜７］リン酸トリアルキルエス
テル類として、トリブトキシエチルホスフェートを表１
に示す割合で添加した以外は、実施例１と同様にした。
結果を表１に示す。

【００２０】［実施例８〜９］リン酸トリアルキルエス
テル類として、トリス・ジクロロプロピルホスフェート
を表１に示す割合で添加した以外は、実施例１と同様に
した。結果を表１に示す。

【００２１】［比較例１〜３］リン酸トリアルキルエス
テル類を添加しなかった場合（比較例１）、リン酸トリ
アルキルエステル類の代わりに、トリクレジルホスフェ
ート（ＴＣＰ）を添加した場合（比較例２）、およびジ
ブチルセバケート（ＤＢＳ）を添加した場合（比較例
３）について、同様に評価した。結果を表１に示す。

【００２２】

【表１】

【００２３】表１から明らかなように、本発明の接着剤
組成物は、α−シアノアクリレート系接着剤が本来有す
る瞬間接着性を実質的に損なうことなく、引張剪断接着
強度、衝撃接着強度および剥離接着強度が顕著に改善さ
れており、耐衝撃性や耐剥離性に優れていることが分か
る。

【００２４】

【発明の効果】本発明のα−シアノアクリレート系接着
剤組成物は、瞬間接着性を実質的に損なうことなく、引
張剪断接着強度、衝撃接着強度および剥離接着強度が顕
著に改善されており、構造用接着剤として使用可能な接
着強度と耐久性を有している。また、本発明のα−シア
ノアクリレート系接着剤組成物は、ポリアセタール、ポ
リブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、耐熱性ＡＢＳな
どのエンジニアリングプラスチックなどの新素材の接着
剤としても適用できるため、産業機械工業、電気機器工
業などの各産業分野への貢献度は非常に大きい。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 α−シアノアクリレート１００重量部に
   対し、０．３〜３０重量部のリン酸トリアルキルエステ
   ル類を含有せしめてなることを特徴とする接着剤組成
   物。