JPH0559612A - Multifilament capable of being decomposed by microorganism - Google Patents

Multifilament capable of being decomposed by microorganism

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JPH0559612A
JPH0559612A JP24277491A JP24277491A JPH0559612A JP H0559612 A JPH0559612 A JP H0559612A JP 24277491 A JP24277491 A JP 24277491A JP 24277491 A JP24277491 A JP 24277491A JP H0559612 A JPH0559612 A JP H0559612A
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JP
Japan
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polycaprolactone
multifilament
strength
tensile
multifilaments
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Pending
Application number
JP24277491A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Masatsugu Mochizuki
政嗣 望月
Yoshihiro Kan
喜博 冠
Shuji Takahashi
修治 高橋
Naotaka Kanemoto
直貴 金元
Katsuhiko Hayashi
勝彦 林
Kunihiro Hirose
邦弘 広瀬
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
NUC Corp
Unitika Ltd
Original Assignee
Unitika Ltd
Nippon Unicar Co Ltd
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Publication date
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  • Biological Depolymerization Polymers (AREA)
  • Artificial Filaments (AREA)

Abstract

PURPOSE:To provide the subject relatively inexpensive multifilaments comprising polycaprolactone, having a tensile strength of >= a specified value and a tensile breakage elongation of >= a specified value, having a strength permissible to be supplied for practical uses and capable of being perfectly decomposed by microorganisms. CONSTITUTION:The multifilaments comprising polycaprolactone and having a tensile strength of >=4.0g/d and a tensile breakage elongation of >=30%. The objective multifilaments are obtained by melt-spinning the polycaprolactone having a high polymerization degree and drawing the spun filaments. In order to maintain the tensile strength of >=14.0g/d and the tensile breakage elongation of >=30%, it is necessary to draw the filaments into a length of 2.6-3.2 times.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、ポリカプロラクトンか
らなる微生物分解性マルチフィラメントに関するもので
ある。
FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a biodegradable multifilament composed of polycaprolactone.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、漁業や農業、土木用として用いら
れる産業資材用繊維としては、強度及び耐候性の優れた
ものが要求されており、主としてポリアミド、ポリエス
テル、ビニロン、ポリオレフィン等からなるものが使用
されている。しかし、これらの繊維は自己分解性がな
く、使用後、海や山野に放置すると種々の公害を引き起
こすという問題がある。この問題は、使用後、焼却、埋
め立てあるいは回収再生により処理すれば解決される
が、これらの処理には多大の費用を要するため、現実に
は海や山野に放置され、景観を損なうばかりでなく、鳥
や海洋生物、ダイバー等に絡みついて殺傷したり、船の
スクリューに絡みついて船舶事故を起こしたりする事態
がしばしば発生している。
2. Description of the Related Art Conventionally, fibers having excellent strength and weather resistance are required as fibers for industrial materials used for fishing, agriculture, and civil engineering, and those mainly composed of polyamide, polyester, vinylon, polyolefin and the like are required. It is used. However, these fibers are not self-degradable, and there is a problem in that they cause various pollution when left in the sea or mountains after use. This problem can be solved by treating it by incineration, landfill or recovery after use, but since such treatment requires a large amount of money, it is actually left in the sea or mountains, which not only damages the landscape. In many cases, birds, marine life, and divers are entangled and killed, or entangled with the screw of a ship and causing a ship accident.

【0003】このような問題を解決する方法として、自
然分解性(微生物分解性又は生分解性)の素材を用いる
ことが考えられる。
As a method for solving such a problem, it is conceivable to use a material which is naturally degradable (biodegradable or biodegradable).

【0004】従来、自然分解性ポリマーとして、セルロ
ーズやキチン等の多糖類、カット・グット(腸線)や再
生コラーゲン等の蛋白質やポリペプチド(ポリアミノ
酸)、微生物が自然界で作るポリ−3−ヒドロキシブチ
レート又はその共重合体のような微生物ポリエステル、
ポリグリコリド、ポリラクチド、ポリカプロラクトン等
の合成脂肪族ポリエステル等がよく知られている。
Conventionally, as naturally degradable polymers, polysaccharides such as cellulose and chitin, proteins and polypeptides (polyamino acids) such as cut gut (intestinal line) and regenerated collagen, and poly-3-hydroxybutyrate produced by microorganisms in nature. Microbial polyesters, such as rate or its copolymers,
Synthetic aliphatic polyesters such as polyglycolide, polylactide and polycaprolactone are well known.

【0005】しかし、これらのポリマーから繊維を製造
する場合、湿式紡糸法で製造しなければならなかった
り、素材のコストが極めて高いため、製造原価が高価に
なったり、高強度の繊維を得ることができなかったりす
るという問題があった。
However, when fibers are produced from these polymers, they must be produced by a wet spinning method, and the cost of the raw materials is extremely high, so that the production cost is high and the fibers having high strength are obtained. There was a problem that it could not be done.

【0006】たとえば、ポリカプロラクトンは比較的安
価な完全生分解性の合成高分子であって溶融紡糸が可能
であるが、従来これから得られるマルチフィラメントは
強度が低く、実用に供することができなかった。これに
は2つの理由があり、1つは従来高重合度のポリカプロ
ラクトンが得られなかったことであり、もう1つはポリ
カプロラクトンの融点が60℃と低いために高強度化する
製糸技術が困難を極め、確立されていなかったことによ
ると考えられる。
For example, polycaprolactone is a relatively inexpensive, completely biodegradable synthetic polymer and can be melt-spun, but conventionally, the multifilament obtained from this has low strength and cannot be put to practical use. .. There are two reasons for this, one is that polycaprolactone with a high degree of polymerization has not been obtained in the past, and the other is that the melting point of polycaprolactone is as low as 60 ° C. It is believed that it was extremely difficult and was not established.

【0007】また、安価な自然崩壊性の素材として、ポ
リエチレンに澱粉を配合したものが検討されており、直
鎖状低密度ポリエチレンに澱粉を約6%配合して製膜し
たフィルムが買物袋として一部実用化されている。
As an inexpensive material which is naturally disintegratable, polyethylene is mixed with starch, and a film formed by blending linear low-density polyethylene with about 6% starch is used as a shopping bag. Some have been put to practical use.

【0008】しかし、このような澱粉を配合したポリエ
チレンから繊維を製造しても、強度等の機械的特性が著
しく劣ったものとなり、高強度を必要とする産業資材用
として使用することはできない。
However, even if fibers are produced from polyethylene mixed with such a starch, the mechanical properties such as strength are remarkably inferior and cannot be used for industrial materials requiring high strength.

【0009】[0009]

【発明が解決しようとする問題点】本発明は、比較的安
価で、かつ、実用に供することができる強度を有し、微
生物により完全に分解されるポリカプロラクトンからな
るマルチフィラメントを提供しようとするものである。
DISCLOSURE OF THE INVENTION Problems to be Solved by the Invention The present invention is intended to provide a multifilament composed of polycaprolactone which is relatively inexpensive and has a strength for practical use, and which is completely decomposed by microorganisms. It is a thing.

【0010】[0010]

【課題を解決するための手段】本発明は上記の課題を解
決するものであり、その要旨は、ポリカプロラクトンか
らなるマルチフィラメントであって、その引張強度が4.
0g/d以上、引張破断伸度が30%以上であることを特
徴とする微生物分解性マルチフィラメントにある。
Means for Solving the Problems The present invention is to solve the above problems, and the gist thereof is a multifilament made of polycaprolactone, which has a tensile strength of 4.
The biodegradable multifilament has a tensile elongation at break of 0 g / d or more and 30% or more.

【0011】以下、本発明について詳細に説明する。本
発明において用いられるポリカプロラクトンは、JIS K
6760に準じて測定したメルトフローレート(g/10min)
が25以下、好ましくは10以下のものが適当である。従来
このような高重合度のポリカプロラクトンは市場では入
手することが困難であったが、最近米国UCC社より上
市されたことによりはじめて可能となったものである。
メルトフローレートが25を超えると本発明の目的とする
引張強度4.0g/d以上のマルチフィラメントを得るこ
とが困難である。
The present invention will be described in detail below. Polycaprolactone used in the present invention is JIS K
Melt flow rate measured according to 6760 (g / 10min)
Is less than 25, preferably less than 10. Conventionally, it was difficult to obtain such polycaprolactone having a high degree of polymerization in the market, but it was made possible only when it was recently put on the market by UCC, USA.
When the melt flow rate exceeds 25, it is difficult to obtain a multifilament having a tensile strength of 4.0 g / d or more, which is the object of the present invention.

【0012】本発明のマルチフィラメントは、高重合度
のポリカプロラクトンを溶融紡糸し、延伸することによ
り製造することができる。
The multifilament of the present invention can be produced by melt-spinning polycaprolactone having a high degree of polymerization and stretching.

【0013】溶融紡糸の温度は、用いるポリカプロラク
トンのメルトフローレートにより異なるが、200〜280℃
とすることが望ましい。紡糸温度が200℃未満では溶融
押出しが困難であり、280℃を超えるとポリカプロラク
トンの分解が顕著となり、高強度のマルチフィラメント
を得ることが困難となる。
The temperature of melt spinning varies depending on the melt flow rate of the polycaprolactone used, but it is 200 to 280 ° C.
Is desirable. If the spinning temperature is less than 200 ° C, melt extrusion is difficult, and if it exceeds 280 ° C, the decomposition of polycaprolactone becomes remarkable and it becomes difficult to obtain high-strength multifilaments.

【0014】溶融紡出されたマルチフィラメントは空冷
後、通常は一旦巻き取った後、1段又は2段以上の冷延
伸に供される。全延伸倍率は、目的とするマルチフィラ
メントの要求性能により異なるが、4.0g/d以上の引
張強度と30%以上の引張破断伸度を維持するには2.6〜
3.2倍に延伸することが必要である。
The melt-spun multifilament is air-cooled, usually wound up once, and then subjected to one or more stages of cold drawing. The total draw ratio varies depending on the required performance of the target multifilament, but in order to maintain a tensile strength of 4.0 g / d or more and a tensile elongation at break of 30% or more, 2.6-
It is necessary to draw 3.2 times.

【0015】このようにして得られる本発明のマルトフ
ィラメントは、前述のように実用に耐え得る優れた強伸
度特性と微生物分解性を有するものである。
The thus-obtained maltofilament of the present invention has excellent strength and elongation characteristics and microbial degradability that can be practically used as described above.

【0016】[0016]

【実施例】次に、本発明を実施例によりさらに具体的に
説明する。なお、引張り強伸度特性はJIS L 1013に準じ
て測定した。また、試料を土壌中に1カ月埋めておいて
取り出し、マルチフィラメントがその形状を失っている
か引張強度保持率が50%以下になっている場合を微生物
分解性が良好であると判断した。
EXAMPLES Next, the present invention will be described more specifically by way of examples. The tensile strength / elongation property was measured according to JIS L 1013. Further, the sample was buried in soil for one month and then taken out. When the multifilament lost its shape or the tensile strength retention rate was 50% or less, it was judged that the biodegradability was good.

【0017】実施例1〜4及び比較例1 メルトフローレートが30及び4のポリカプロラクトンを
そのままあるいは適当にブレンドして、表1に示したメ
ルトフローレートとなるようにあらかじめ2軸のエクス
トルーダーで溶融混練後、チップ化したポリマーを用い
て、0.5mmφ×24ホールの紡糸口金からそれぞれ表1に
示す温度で溶融紡糸した。未延伸糸を一旦巻き取った
後、約3倍に冷延伸し、75d/24fのマルチフィラメン
トを得た。得られたマルチフィラメントの引張り強伸度
特性及び微生物分解性評価結果を表1に示す。
Examples 1 to 4 and Comparative Example 1 Polycaprolactone having a melt flow rate of 30 and 4 was blended as it was or appropriately, and was preliminarily mixed with a twin-screw extruder so as to obtain the melt flow rate shown in Table 1. After melt-kneading, the chips were used and melt-spun at a temperature shown in Table 1 from a spinneret of 0.5 mmφ × 24 holes. After unwinding the undrawn yarn, it was cold-drawn about 3 times to obtain a 75d / 24f multifilament. Table 1 shows the tensile strength / elongation characteristics of the obtained multifilaments and the evaluation results of microbial degradability.

【0018】[0018]

【表1】 [Table 1]

【0019】[0019]

【発明の効果】本発明によれば、実用に耐え得る強伸度
特性を有し、かつ微生物分解性のマルチフィラメントが
提供される。本発明のマルチフィラメントは、漁業用資
材、農業用資材、土木用資材、衛生材、廃棄物処理材等
として好適であり、使用後微生物が存在する環境(土中
又は水中)に放置しておけば一定期間後には完全に生分
解されるため、特別な廃棄物処理を必要とせず、公害を
防止に有用である。
EFFECTS OF THE INVENTION According to the present invention, a multifilament having a strength and elongation characteristic that can be practically used and biodegradable is provided. The multifilament of the present invention is suitable as a fishery material, an agricultural material, a civil engineering material, a sanitary material, a waste treatment material, etc., and should be left in an environment (soil or water) where microorganisms are present after use. For example, since it is completely biodegraded after a certain period of time, no special waste treatment is required and it is useful for preventing pollution.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 高橋 修治 京都府宇治市宇治小桜23番地 ユニチカ株 式会社中央研究所内 (72)発明者 金元 直貴 京都府宇治市宇治小桜23番地 ユニチカ株 式会社中央研究所内 (72)発明者 林 勝彦 神奈川県横須賀市湘南鷹取2−29−9 (72)発明者 広瀬 邦弘 神奈川県川崎市川崎区京町2−24−3− 103 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Shuji Takahashi 23 Uji Kozakura, Uji City, Kyoto Prefecture Central Research Institute of the Unitika Co., Ltd. Inside the laboratory (72) Inventor Katsuhiko Hayashi 2-29-9 Shonan Takatori, Yokosuka City, Kanagawa Prefecture (72) Kunihiro Hirose 2-24-3-103 Kyomachi, Kawasaki-ku, Kawasaki City, Kanagawa Prefecture

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 ポリカプロラクトンからなるマルチフィ
ラメントであって、その引張強度が4.0g/d以上、引
張破断伸度が30%以上であることを特徴とする微生物分
解性マルチフィラメント。
1. A biodegradable multifilament comprising polycaprolactone, which has a tensile strength of 4.0 g / d or more and a tensile elongation at break of 30% or more.
JP24277491A 1991-08-28 1991-08-28 Multifilament capable of being decomposed by microorganism Pending JPH0559612A (en)

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