JPH056007A - 電子写真感光体 - Google Patents
電子写真感光体Info
- Publication number
- JPH056007A JPH056007A JP15667891A JP15667891A JPH056007A JP H056007 A JPH056007 A JP H056007A JP 15667891 A JP15667891 A JP 15667891A JP 15667891 A JP15667891 A JP 15667891A JP H056007 A JPH056007 A JP H056007A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 導電性支持体上に少なくとも電荷発生層、電
荷輸送層を積層して成る電子写真感光体において、電荷
発生層がクラスタイオンビーム蒸着法によって形成され
たものであることを特徴とする電子写真感光体。 【効果】 本発明の電子写真感光体は、感度が高く、ま
た残留電位の上昇が抑制され、基板と電荷発生層との接
着性に優れているので、静電的・機械的繰り返し安定性
に優れている。本発明の電子写真感光体は、高速の複写
機、LDプリンタ、LEDプリンタ等に搭載される電子
写真感光体として極めて有用である。
荷輸送層を積層して成る電子写真感光体において、電荷
発生層がクラスタイオンビーム蒸着法によって形成され
たものであることを特徴とする電子写真感光体。 【効果】 本発明の電子写真感光体は、感度が高く、ま
た残留電位の上昇が抑制され、基板と電荷発生層との接
着性に優れているので、静電的・機械的繰り返し安定性
に優れている。本発明の電子写真感光体は、高速の複写
機、LDプリンタ、LEDプリンタ等に搭載される電子
写真感光体として極めて有用である。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、複写機、LDプリン
タ、LEDプリンタ等に使用される電子写真感光体に関
するものである。
タ、LEDプリンタ等に使用される電子写真感光体に関
するものである。
【0002】
【従来の技術】従来、電子写真感光体の光導電材料には
セレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛等の無機化合物が広
く用いられていた。しかしながら、これらの無機化合物
は多くの長所を持つ反面、様々な欠点も有する。例え
ば、セレンを用いた電子写真感光体は、製造条件の設定
が難しく、製造コストが高く、温湿度などにより結晶化
が進みやすいという欠点を有する。硫化カドミウムを用
いた電子写真感光体は、耐湿性が悪く、また酸化亜鉛を
用いた電子写真感光体は、硬度、耐摩耗性など機械的強
度に問題があるという欠点を有する。更に、これらの電
子写真感光体は、カルコゲン、重金属を含有するため、
公害問題に発展する危険性もあった。
セレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛等の無機化合物が広
く用いられていた。しかしながら、これらの無機化合物
は多くの長所を持つ反面、様々な欠点も有する。例え
ば、セレンを用いた電子写真感光体は、製造条件の設定
が難しく、製造コストが高く、温湿度などにより結晶化
が進みやすいという欠点を有する。硫化カドミウムを用
いた電子写真感光体は、耐湿性が悪く、また酸化亜鉛を
用いた電子写真感光体は、硬度、耐摩耗性など機械的強
度に問題があるという欠点を有する。更に、これらの電
子写真感光体は、カルコゲン、重金属を含有するため、
公害問題に発展する危険性もあった。
【0003】近年、これらの無機化合物を用いた電子写
真感光体の欠点を克服するために、ポリ−N−ビニルカ
ルバゾールに代表される種々の有機光導電性化合物を用
いた電子写真感光体の開発研究が盛んに行われている。
このような有機化合物系電子写真感光体は、無機化合物
系電子写真感光体に比べて成膜が容易であり、極めて生
産性が高く、安価な感光体を提供できるという利点を持
っている。しかしながら、例えば、ポリ−N−ビニルカ
ルバゾールのような光導電性ポリマーは、ポリマー単独
では被膜性、可撓性、接着性などが不良であり、これら
の欠点を改良するために可塑剤、バインダー樹脂などが
添加されるが、この為に光感度の低下や残留電位の上昇
を招くなどの問題点があった。
真感光体の欠点を克服するために、ポリ−N−ビニルカ
ルバゾールに代表される種々の有機光導電性化合物を用
いた電子写真感光体の開発研究が盛んに行われている。
このような有機化合物系電子写真感光体は、無機化合物
系電子写真感光体に比べて成膜が容易であり、極めて生
産性が高く、安価な感光体を提供できるという利点を持
っている。しかしながら、例えば、ポリ−N−ビニルカ
ルバゾールのような光導電性ポリマーは、ポリマー単独
では被膜性、可撓性、接着性などが不良であり、これら
の欠点を改良するために可塑剤、バインダー樹脂などが
添加されるが、この為に光感度の低下や残留電位の上昇
を招くなどの問題点があった。
【0004】最近では、電荷発生機能と電荷輸送機能を
分離した機能分離型電子写真感光体の開発が盛んに行わ
れ、電荷移動媒体である有機化合物系の低分子光導電性
化合物を絶縁性のバインダー樹脂中に分散させて電荷輸
送層とするケースが多くなってきている。特にヒドラゾ
ン誘導体を電荷移動媒体とした電荷輸送層を有する電子
写真感光体には、良好な感光性を有するものが得られて
いる。この場合には、表面硬度、可撓性、接着性などの
性能をバインダー樹脂の選択により向上させることがで
きるため、より性能の優れた電子写真感光体を得ること
ができる。
分離した機能分離型電子写真感光体の開発が盛んに行わ
れ、電荷移動媒体である有機化合物系の低分子光導電性
化合物を絶縁性のバインダー樹脂中に分散させて電荷輸
送層とするケースが多くなってきている。特にヒドラゾ
ン誘導体を電荷移動媒体とした電荷輸送層を有する電子
写真感光体には、良好な感光性を有するものが得られて
いる。この場合には、表面硬度、可撓性、接着性などの
性能をバインダー樹脂の選択により向上させることがで
きるため、より性能の優れた電子写真感光体を得ること
ができる。
【0005】現在、電荷発生層は一部真空蒸着法によっ
て形成された系のものも使われているが、大半は絶縁性
のバインダー樹脂中に電荷発生物質を分散させた系のも
のが使用されている。
て形成された系のものも使われているが、大半は絶縁性
のバインダー樹脂中に電荷発生物質を分散させた系のも
のが使用されている。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】今日、最も普及してい
る電荷発生物質分散型電荷発生層の系では、バインダー
樹脂の添加によって接着性などの性能の向上に寄与して
はいるものの、バインダー樹脂の存在のために電荷発生
層において空間電荷層や生成電荷に対するトラップが形
成され、このために残留電位の上昇が招かれるという欠
点があった。また、電荷発生物質が電荷発生層中に分散
した状態で存在しているため、電荷発生物質の密度が小
さく、このために電荷発生能に限界が生じ、光感度とし
て充分なものが得られず、依然として光感度、残留電位
の問題は解決されていないのが現状である。
る電荷発生物質分散型電荷発生層の系では、バインダー
樹脂の添加によって接着性などの性能の向上に寄与して
はいるものの、バインダー樹脂の存在のために電荷発生
層において空間電荷層や生成電荷に対するトラップが形
成され、このために残留電位の上昇が招かれるという欠
点があった。また、電荷発生物質が電荷発生層中に分散
した状態で存在しているため、電荷発生物質の密度が小
さく、このために電荷発生能に限界が生じ、光感度とし
て充分なものが得られず、依然として光感度、残留電位
の問題は解決されていないのが現状である。
【0007】また、電荷発生物質を真空蒸着することに
より得られる電荷発生層を有する電子写真感光体も知ら
れているが、この系ではバインダー樹脂が存在しないた
め、空間電荷層の形成が抑制され、また生成した電荷に
対するトラップ密度が減少し残留電位の上昇が軽減され
る反面、接着性の著しい低下が招かれる。また、その光
感度は、電荷発生層が蒸着膜であるため、分散型に比べ
れば電荷発生物質の密度が大きく、比較的高感度が得ら
れるが、アモルファスと結晶の混合系であるため、依然
高感度化には至っていない。
より得られる電荷発生層を有する電子写真感光体も知ら
れているが、この系ではバインダー樹脂が存在しないた
め、空間電荷層の形成が抑制され、また生成した電荷に
対するトラップ密度が減少し残留電位の上昇が軽減され
る反面、接着性の著しい低下が招かれる。また、その光
感度は、電荷発生層が蒸着膜であるため、分散型に比べ
れば電荷発生物質の密度が大きく、比較的高感度が得ら
れるが、アモルファスと結晶の混合系であるため、依然
高感度化には至っていない。
【0008】本発明が解決しようとする課題は、高感度
化、残留電位上昇の抑制、及び、基板と電荷発生層の接
着性の問題をすべて解決した電子写真感光体を提供する
ことにある。
化、残留電位上昇の抑制、及び、基板と電荷発生層の接
着性の問題をすべて解決した電子写真感光体を提供する
ことにある。
【0009】
【課題を解決するための手段】本発明は上記課題を解決
するために、導電性支持体上に少なくとも電荷発生層、
電荷輸送層を積層して成る電子写真感光体において、電
荷発生層がクラスタイオンビーム蒸着法によって形成さ
れたものであることを特徴とする電子写真感光体を提供
する。
するために、導電性支持体上に少なくとも電荷発生層、
電荷輸送層を積層して成る電子写真感光体において、電
荷発生層がクラスタイオンビーム蒸着法によって形成さ
れたものであることを特徴とする電子写真感光体を提供
する。
【0010】以下、本発明について詳細に説明する。
【0011】まず、クラスタイオンビーム蒸着法の成膜
原理について以下に述べる。
原理について以下に述べる。
【0012】膜形成物質のイオン化によりその物質固有
の物性とともに運動エネルギーと電荷を与え、膜形成機
能を活性化するという考え方を効果的に実現する方法と
して開発されたのが、クラスタイオンビーム蒸着法であ
る。
の物性とともに運動エネルギーと電荷を与え、膜形成機
能を活性化するという考え方を効果的に実現する方法と
して開発されたのが、クラスタイオンビーム蒸着法であ
る。
【0013】蒸着物質(本発明では電荷発生物質)が加
熱されたるつぼのノズルから真空中に噴射され、断熱膨
張による過冷却によって蒸着物質は数百から数千個の分
子が緩く結合したクラスタ(塊状集団)となる。これに
電子ビームを照射するとクラスタは一個の電子によりイ
オン化され、クラスタイオンが得られる。電場により加
速されたクラスタイオンは基板に衝突し壊れてバラバラ
になる。こうして得られた蒸着分子・原子の成膜過程に
おいて、加速されたイオンの持つ運動エネルギーとイオ
ンの持つ電荷の効果により膜の結晶性向上、接着力の増
大、均一膜の形成等の特性が付与され、最終的に蒸着分
子・原子は基板上でエネルギー的に安定な状態で冷えて
固化することにより成膜される。
熱されたるつぼのノズルから真空中に噴射され、断熱膨
張による過冷却によって蒸着物質は数百から数千個の分
子が緩く結合したクラスタ(塊状集団)となる。これに
電子ビームを照射するとクラスタは一個の電子によりイ
オン化され、クラスタイオンが得られる。電場により加
速されたクラスタイオンは基板に衝突し壊れてバラバラ
になる。こうして得られた蒸着分子・原子の成膜過程に
おいて、加速されたイオンの持つ運動エネルギーとイオ
ンの持つ電荷の効果により膜の結晶性向上、接着力の増
大、均一膜の形成等の特性が付与され、最終的に蒸着分
子・原子は基板上でエネルギー的に安定な状態で冷えて
固化することにより成膜される。
【0014】また、本方法によれば、基板の温度が比較
的低い温度で結晶性に優れた膜が形成できる。また、イ
オンビームは基板の温度を変えることなく加速電圧とし
て容易に制御できる等の特徴がある。
的低い温度で結晶性に優れた膜が形成できる。また、イ
オンビームは基板の温度を変えることなく加速電圧とし
て容易に制御できる等の特徴がある。
【0015】機能分離型電子写真感光体に、クラスタイ
オンビーム蒸着法により得られる電荷発生層を用いるこ
とにより、その電子写真特性に次に挙げる効果が得られ
る。
オンビーム蒸着法により得られる電荷発生層を用いるこ
とにより、その電子写真特性に次に挙げる効果が得られ
る。
【0016】(1)感光体の光感度の高感度化 この効果が発現する要因を以下に列挙する。
【0017】(a)電荷発生層の結晶化により電荷発生
層に於ける電荷発生物質の高密度化が生じ、吸光係数が
増大する。
層に於ける電荷発生物質の高密度化が生じ、吸光係数が
増大する。
【0018】(b)電荷発生層の結晶化により基板と電
荷発生層のショットキー接合形成で生じるショットキー
局部電場が増大し、電荷への解離効率が大きくなる。
荷発生層のショットキー接合形成で生じるショットキー
局部電場が増大し、電荷への解離効率が大きくなる。
【0019】(c)電荷発生層の結晶化により電荷発生
層に於ける励起子もしくは電荷の分子・原子間伝導形態
がホッピング伝導でなく結合を介した伝導となり、その
移動度が増大する。
層に於ける励起子もしくは電荷の分子・原子間伝導形態
がホッピング伝導でなく結合を介した伝導となり、その
移動度が増大する。
【0020】(d)電荷発生層中にバインダー樹脂が混
在しないため不純物濃度が低下し、電荷に対するトラッ
プ密度が減少する。
在しないため不純物濃度が低下し、電荷に対するトラッ
プ密度が減少する。
【0021】(2)感光体の残留電位の上昇抑制 この効果が発現する要因を以下に列挙する。
【0022】(a)電荷発生層の結晶化により電荷発生
層に於ける励起子もしくは電荷の分子・原子間伝導形態
がホッピング伝導でなく結合を介した伝導となり、その
移動度が増大するため空間電荷層の形成が抑制される。
層に於ける励起子もしくは電荷の分子・原子間伝導形態
がホッピング伝導でなく結合を介した伝導となり、その
移動度が増大するため空間電荷層の形成が抑制される。
【0023】(b)電荷発生層中にバインダー樹脂が混
在しないため基板と電荷発生物質との距離が減少し、空
間電荷層の形成が抑制される。
在しないため基板と電荷発生物質との距離が減少し、空
間電荷層の形成が抑制される。
【0024】(c)電荷発生層中にバインダー樹脂が混
在しないため不純物濃度が低下し、電荷に対するトラッ
プ密度が減少する。 (3)基板と電荷発生層の接着性の向上 この効果が発現する要因を以下に列挙する。
在しないため不純物濃度が低下し、電荷に対するトラッ
プ密度が減少する。 (3)基板と電荷発生層の接着性の向上 この効果が発現する要因を以下に列挙する。
【0025】(a)成膜過程に於ける、加速イオンの持
つ運動エネルギーによる基板表面のスパッタリング及び
エッチング効果。
つ運動エネルギーによる基板表面のスパッタリング及び
エッチング効果。
【0026】(b)加速イオンの持つ運動エネルギーに
より、膜形成の初期段階に核形成の中心として作用する
適度の格子欠陥を基板表面に作る効果と基板物質表面の
原子を変位させることによって核のできる場所を余分に
作る効果。
より、膜形成の初期段階に核形成の中心として作用する
適度の格子欠陥を基板表面に作る効果と基板物質表面の
原子を変位させることによって核のできる場所を余分に
作る効果。
【0027】(c)成膜過程に於ける、イオンの持つ電
荷による基板と蒸着膜(電荷発生層)の間の結合エネル
ギーの増加。
荷による基板と蒸着膜(電荷発生層)の間の結合エネル
ギーの増加。
【0028】以上の知見に基づき、本発明者は導電性支
持体上に少なくとも電荷発生層、電荷輸送層を積層した
電子写真感光体において、その電荷発生層がクラスタイ
オンビーム蒸着法によって形成されることを特徴とする
電子写真感光体は、感光体の高感度化及び残留電位上昇
の抑制、基板と電荷発生層の接着性の向上の全特性を同
時に満足できることを見い出した。
持体上に少なくとも電荷発生層、電荷輸送層を積層した
電子写真感光体において、その電荷発生層がクラスタイ
オンビーム蒸着法によって形成されることを特徴とする
電子写真感光体は、感光体の高感度化及び残留電位上昇
の抑制、基板と電荷発生層の接着性の向上の全特性を同
時に満足できることを見い出した。
【0029】本発明の電子写真感光体に用いられる導電
性支持体の材料としては、電荷発生層とショットキー接
合を形成する材料が好ましく、例えば、アルミニウム、
銅、亜鉛、ステンレス、クロム、チタン、ニッケル、モ
リブデン、バナジウム、インジウム、金、白金等の金属
又はこれらの合金を用いた金属板、金属ドラム或いは導
電性ポリマー、酸化インジウムの如き導電性化合物やア
ルミニウム、パラジウム、金の如き金属又はこれらの合
金を塗布、蒸着、あるいはラミネートした紙、プラスチ
ックフィルム等が挙げられるが、ここに挙げたものに限
定されるものではない。
性支持体の材料としては、電荷発生層とショットキー接
合を形成する材料が好ましく、例えば、アルミニウム、
銅、亜鉛、ステンレス、クロム、チタン、ニッケル、モ
リブデン、バナジウム、インジウム、金、白金等の金属
又はこれらの合金を用いた金属板、金属ドラム或いは導
電性ポリマー、酸化インジウムの如き導電性化合物やア
ルミニウム、パラジウム、金の如き金属又はこれらの合
金を塗布、蒸着、あるいはラミネートした紙、プラスチ
ックフィルム等が挙げられるが、ここに挙げたものに限
定されるものではない。
【0030】感光層に用いられる電荷発生物質として
は、クラスタイオンビーム蒸着により結晶性の膜が得ら
れやすい電荷発生物質が好ましく、例えば、フタロシア
ニン系顔料、キナクリドン系顔料、キノン系顔料、ペリ
レン系顔料、アントラキノン系顔料、オキサジン系顔
料、ジオキサジン系顔料、アゾ系顔料、インジゴ系顔
料、チオインジゴ系顔料等の種々の有機顔料、染料や、
更にテルル、セレン−テルル合金、硫化カドミウム、硫
化アンチモン、酸化亜鉛、硫化亜鉛等の無機材料を挙げ
ることができる。
は、クラスタイオンビーム蒸着により結晶性の膜が得ら
れやすい電荷発生物質が好ましく、例えば、フタロシア
ニン系顔料、キナクリドン系顔料、キノン系顔料、ペリ
レン系顔料、アントラキノン系顔料、オキサジン系顔
料、ジオキサジン系顔料、アゾ系顔料、インジゴ系顔
料、チオインジゴ系顔料等の種々の有機顔料、染料や、
更にテルル、セレン−テルル合金、硫化カドミウム、硫
化アンチモン、酸化亜鉛、硫化亜鉛等の無機材料を挙げ
ることができる。
【0031】これらの材料は、導電性支持体上にクラス
タイオンビーム蒸着法により成膜されて用いられる。
タイオンビーム蒸着法により成膜されて用いられる。
【0032】電荷発生物質はここに挙げたものに限定さ
れるものではなく、その使用に際しては単独で用いられ
る。
れるものではなく、その使用に際しては単独で用いられ
る。
【0033】電荷発生層の層厚は、0.01〜1μmの
範囲が好ましい。また、感光層に用いられる電荷輸送物
質としては一般に電子を輸送する物質と正孔を輸送する
物質の2種類に分類されるが、本発明の電子写真感光体
には両者とも使用することができる。
範囲が好ましい。また、感光層に用いられる電荷輸送物
質としては一般に電子を輸送する物質と正孔を輸送する
物質の2種類に分類されるが、本発明の電子写真感光体
には両者とも使用することができる。
【0034】電子輸送物質としては、例えば、クロラニ
ル、ブロモアニル、テトラシアノエチレン、テトラシア
ノキノジメタン、2,4,7−トリニトロ−9−フルオ
レノン、2,4,5,7−テトラニトロ−9−フルオレ
ノン、9−ジシアノメチレン−2,4,7−トリニトロ
フルオレノン、9−ジシアノメチレン−2,4,5,7
−テトラニトロフルオレノン、2,4,5,7−テトラ
ニトロキサントン、2,4,8−トリニトロチオキサン
トン、テトラニトロカルバゾール、2,3−ジクロロ−
5,6−ジシアノベンゾキノン、2,4,7−トリニト
ロ−9,10−フェナントレンキノン、テトラクロロ無
水フタール酸、ジフェノキノン誘導体等の有機化合物;
アモルファスシリコン、アモルファスセレン、テルル、
セレン−テルル合金、硫化カドミウム、硫化アンチモ
ン、酸化亜鉛、硫化亜鉛等の無機材料が挙げられる。
ル、ブロモアニル、テトラシアノエチレン、テトラシア
ノキノジメタン、2,4,7−トリニトロ−9−フルオ
レノン、2,4,5,7−テトラニトロ−9−フルオレ
ノン、9−ジシアノメチレン−2,4,7−トリニトロ
フルオレノン、9−ジシアノメチレン−2,4,5,7
−テトラニトロフルオレノン、2,4,5,7−テトラ
ニトロキサントン、2,4,8−トリニトロチオキサン
トン、テトラニトロカルバゾール、2,3−ジクロロ−
5,6−ジシアノベンゾキノン、2,4,7−トリニト
ロ−9,10−フェナントレンキノン、テトラクロロ無
水フタール酸、ジフェノキノン誘導体等の有機化合物;
アモルファスシリコン、アモルファスセレン、テルル、
セレン−テルル合金、硫化カドミウム、硫化アンチモ
ン、酸化亜鉛、硫化亜鉛等の無機材料が挙げられる。
【0035】正孔輸送物質としては、低分子化合物で
は、例えば、ピレン、N−エチルカルバゾール、N−イ
ソプロピルカルバゾール、N−フェニルカルバゾール、
p−N,N−ジメチルアミノベンズアルデヒドジフェニ
ルヒドラゾン、p−N,N−ジエチルアミノベンズアル
デヒドジフェニルヒドラゾン、p−N,N−ジフェニル
アミノベンズアルデヒドジフェニルヒドラゾン、N−メ
チルテトラヒドロカルバゾール、1−(4−ジフェニル
アミノベンジリデンイミノ)−2−メチルインドリン、
1−(4−ジフェニルアミノベンジリデンイミノ)−
2,3−ジメチルインドリン、p−N,N−ジメチルア
ミノベンズアルデヒドカルバゾリルヒドラゾン、p−
N,N−ジエチルアミノベンズアルデヒドカルバゾリル
ヒドラゾン、p−N,N−ジフェニルアミノベンズアル
デヒドカルバゾリルヒドラゾン等のヒドラゾン類、2,
5−ビス(p−ジエチルアミノフェニル)−1,3,4
−オキサジアゾール等のオキサジアゾール類、1−フェ
ニル−3−(p−ジエチルアミノスチリル)−5−(p
−ジエチルアミノフェニル)ピラゾリン等のピラゾリン
類、トリフェニルアミン、N,N,N’,N’−テトラ
フェニル−1,1’−ジフェニル−4,4’−ジアミ
ン、N,N’−ジフェニル−N,N’−ビス(3−メチ
ルフェニル)−1,1’−ビフェニル−4,4’−ジア
ミン等のアミン類、ビス(4−ジエチルアミノ−2−メ
チルフェニル)フェニルメタン、ビス(4−ジエチルア
ミノ−2−メチルフェニル)−P−トリルメタン、ビス
(4−ジエチルアミノ−2−メチルフェニル)−P−ジ
エチルアミノフェニルメタン、ビス(4−ジエチルアミ
ノ−2−メチルフェニル)シクロヘキシルメタン等のフ
ェニルメタン類等が挙げられる。また、高分子化合物と
しては、例えば、ポリ−N−ビニルカルバゾール、ハロ
ゲン化ポリ−N−ビニルカルバゾール、ポリビニルピレ
ン、ポリビニルアンスラセン、ポリビニルアクリジン、
ピレン−ホルムアルデヒド樹脂、エチルカルバゾール−
ホルムアルデヒド樹脂、エチルカルバゾール−ホルムア
ルデヒド樹脂、トリフェニルメタンポリマー、ポリシラ
ン等が挙げられる。
は、例えば、ピレン、N−エチルカルバゾール、N−イ
ソプロピルカルバゾール、N−フェニルカルバゾール、
p−N,N−ジメチルアミノベンズアルデヒドジフェニ
ルヒドラゾン、p−N,N−ジエチルアミノベンズアル
デヒドジフェニルヒドラゾン、p−N,N−ジフェニル
アミノベンズアルデヒドジフェニルヒドラゾン、N−メ
チルテトラヒドロカルバゾール、1−(4−ジフェニル
アミノベンジリデンイミノ)−2−メチルインドリン、
1−(4−ジフェニルアミノベンジリデンイミノ)−
2,3−ジメチルインドリン、p−N,N−ジメチルア
ミノベンズアルデヒドカルバゾリルヒドラゾン、p−
N,N−ジエチルアミノベンズアルデヒドカルバゾリル
ヒドラゾン、p−N,N−ジフェニルアミノベンズアル
デヒドカルバゾリルヒドラゾン等のヒドラゾン類、2,
5−ビス(p−ジエチルアミノフェニル)−1,3,4
−オキサジアゾール等のオキサジアゾール類、1−フェ
ニル−3−(p−ジエチルアミノスチリル)−5−(p
−ジエチルアミノフェニル)ピラゾリン等のピラゾリン
類、トリフェニルアミン、N,N,N’,N’−テトラ
フェニル−1,1’−ジフェニル−4,4’−ジアミ
ン、N,N’−ジフェニル−N,N’−ビス(3−メチ
ルフェニル)−1,1’−ビフェニル−4,4’−ジア
ミン等のアミン類、ビス(4−ジエチルアミノ−2−メ
チルフェニル)フェニルメタン、ビス(4−ジエチルア
ミノ−2−メチルフェニル)−P−トリルメタン、ビス
(4−ジエチルアミノ−2−メチルフェニル)−P−ジ
エチルアミノフェニルメタン、ビス(4−ジエチルアミ
ノ−2−メチルフェニル)シクロヘキシルメタン等のフ
ェニルメタン類等が挙げられる。また、高分子化合物と
しては、例えば、ポリ−N−ビニルカルバゾール、ハロ
ゲン化ポリ−N−ビニルカルバゾール、ポリビニルピレ
ン、ポリビニルアンスラセン、ポリビニルアクリジン、
ピレン−ホルムアルデヒド樹脂、エチルカルバゾール−
ホルムアルデヒド樹脂、エチルカルバゾール−ホルムア
ルデヒド樹脂、トリフェニルメタンポリマー、ポリシラ
ン等が挙げられる。
【0036】これらの材料はバインダー樹脂に分散され
塗布されるか、真空蒸着、スパッタリング、CVD法等
の手段により成膜されて、感光層に使用することができ
る。
塗布されるか、真空蒸着、スパッタリング、CVD法等
の手段により成膜されて、感光層に使用することができ
る。
【0037】電荷輸送物質はここに挙げたものに限定さ
れるものではなく、その使用に際しては単独、あるいは
2種類以上混合して用いることができる。
れるものではなく、その使用に際しては単独、あるいは
2種類以上混合して用いることができる。
【0038】バインダー樹脂としては、疎水性で、電気
絶縁性のフィルム形成可能な高分子重合体を用いるのが
好ましい。このような高分子重合体としては、例えば、
ポリカーボネート、ポリエステル、メタクリル樹脂、ア
クリル樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポ
リスチレン、ポリビニルアセテート、スチレン−ブタジ
エン共重合体、塩化ビニリデン−アクリロニトリル重合
体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢
酸ビニル−無水マレイン酸共重合体、シリコン樹脂、シ
リコン−アルキッド樹脂、フェノール−ホルムアルデヒ
ド樹脂、スチレン−アルキッド樹脂、ポリ−N−ビニル
カルバゾール、ポリビニルブチラール、ポリビニルフォ
ルマール、ポリスルホン等が挙げられるが、これらに限
定されるものではない。これらのバインダー樹脂は、単
独又は2種類以上混合して用いられる。
絶縁性のフィルム形成可能な高分子重合体を用いるのが
好ましい。このような高分子重合体としては、例えば、
ポリカーボネート、ポリエステル、メタクリル樹脂、ア
クリル樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポ
リスチレン、ポリビニルアセテート、スチレン−ブタジ
エン共重合体、塩化ビニリデン−アクリロニトリル重合
体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢
酸ビニル−無水マレイン酸共重合体、シリコン樹脂、シ
リコン−アルキッド樹脂、フェノール−ホルムアルデヒ
ド樹脂、スチレン−アルキッド樹脂、ポリ−N−ビニル
カルバゾール、ポリビニルブチラール、ポリビニルフォ
ルマール、ポリスルホン等が挙げられるが、これらに限
定されるものではない。これらのバインダー樹脂は、単
独又は2種類以上混合して用いられる。
【0039】電荷輸送物質とバインダー樹脂との使用割
合は、重量比で2:1〜1:2の範囲が好ましい。
合は、重量比で2:1〜1:2の範囲が好ましい。
【0040】また、これらのバインダー樹脂とともに可
塑剤、増感剤、表面改質剤等の添加剤を使用することも
できる。
塑剤、増感剤、表面改質剤等の添加剤を使用することも
できる。
【0041】可塑剤としては、例えば、ビフェニル、塩
化ビフェニル、o−タ−フェニル、ジブチルフタレー
ト、ジエチレングリコ−ルフタレート、ジオクチルフタ
レート、トリフェニル燐酸、メチルナフタレン、ベンゾ
フェノン、塩素化パラフィン、ポリプロピレン、ポリス
チレン、各種フルオロ炭化水素等が挙げられる。
化ビフェニル、o−タ−フェニル、ジブチルフタレー
ト、ジエチレングリコ−ルフタレート、ジオクチルフタ
レート、トリフェニル燐酸、メチルナフタレン、ベンゾ
フェノン、塩素化パラフィン、ポリプロピレン、ポリス
チレン、各種フルオロ炭化水素等が挙げられる。
【0042】増感剤としては、例えば、クロラニル、テ
トラシアノエチレン、メチルバイオレット、ローダミン
B、シアニン染料、メロシアニン染料、ピリリウム染
料、チアピリリウム染料等が挙げられる。
トラシアノエチレン、メチルバイオレット、ローダミン
B、シアニン染料、メロシアニン染料、ピリリウム染
料、チアピリリウム染料等が挙げられる。
【0043】表面改質剤としては、例えば、シリコンオ
イル、フッ素樹脂等が挙げられる。
イル、フッ素樹脂等が挙げられる。
【0044】電荷輸送層の層厚は、5〜50μmの範囲
が好ましい。
が好ましい。
【0045】また本発明においては、導電性支持体と感
光層との接着性を更に向上させたり、支持体から感光層
への自由電荷の注入を阻止するため、導電性支持体と感
光層の間に、必要に応じて接着剤層あるいはバリア層を
設けることもできる。これらの層に用いられる材料とし
ては、前記バインダー樹脂に用いられる高分子化合物の
他、カゼイン、ゼラチン、ポリビニルアルコール、エチ
ルセルロース、フェノール樹脂、ポリアミド、カルボキ
シ−メチルセルロ−ス、塩化ビニリデン系ポリマーラテ
ックス、ポリウレタン、シラン系化合物、酸化アルミニ
ウム、酸化錫、酸化チタン等が挙げられる。
光層との接着性を更に向上させたり、支持体から感光層
への自由電荷の注入を阻止するため、導電性支持体と感
光層の間に、必要に応じて接着剤層あるいはバリア層を
設けることもできる。これらの層に用いられる材料とし
ては、前記バインダー樹脂に用いられる高分子化合物の
他、カゼイン、ゼラチン、ポリビニルアルコール、エチ
ルセルロース、フェノール樹脂、ポリアミド、カルボキ
シ−メチルセルロ−ス、塩化ビニリデン系ポリマーラテ
ックス、ポリウレタン、シラン系化合物、酸化アルミニ
ウム、酸化錫、酸化チタン等が挙げられる。
【0046】これらの材料は、塗料化して塗布される
か、真空蒸着、スパッタリング、CVD法等の手段によ
り成膜されて使用される。
か、真空蒸着、スパッタリング、CVD法等の手段によ
り成膜されて使用される。
【0047】接着剤あるいはバリアとしての機能を付与
する物質はここに挙げたものに限定されるものではな
く、その使用に際しては単独、あるいは2種類以上混合
して用いることができる。
する物質はここに挙げたものに限定されるものではな
く、その使用に際しては単独、あるいは2種類以上混合
して用いることができる。
【0048】接着剤層あるいはバリア層を設ける場合の
層厚は、0.01〜1μmの範囲が好ましい。
層厚は、0.01〜1μmの範囲が好ましい。
【0049】電荷輸送層を塗工によって形成する場合、
上記の電荷輸送物質をバインダー樹脂等に混合したもの
を溶剤に溶解した塗料を用いるが、バインダー樹脂を溶
解する溶剤は、バインダー樹脂の種類によって異なる
が、下層を溶解しないものの中から選択することが好ま
しい。また接着剤層あるいはバリア層を塗工によって形
成する場合についても、上記のバインダー樹脂等を溶剤
に溶解した塗料を用いるが、バインダー樹脂を溶解する
溶剤は、バインダー樹脂の種類によって異なるが、下層
を溶解しないものの中から選択することが好ましい。具
体的な有機溶剤の例としては、例えば、メタノール、エ
タノール、n−プロパノール、n−ブタノール等のアル
コ−ル類;アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキ
サノン等のケトン類;N,N−ジメチルホルムアミド、
N,N−ジメチルアセトアミド等のアミド類;テトラヒ
ドロフラン、ジオキサン、メチルセロソルブ等のエーテ
ル類;酢酸メチル、酢酸エチル等のエステル類;ジメチ
ルスルホキシド、スルホラン等のスルホキシド及びスル
ホン類;塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、
1,1,2−トリクロロエタン等の脂肪族ハロゲン化炭
化水素;ベンゼン、トルエン、キシレン、モノクロロベ
ンゼン、ジクロロベンゼン等の芳香族類等が挙げられる
が、これらに限定されるものではない。これらの溶剤
は、単独又は2種類以上混合して用いられる。
上記の電荷輸送物質をバインダー樹脂等に混合したもの
を溶剤に溶解した塗料を用いるが、バインダー樹脂を溶
解する溶剤は、バインダー樹脂の種類によって異なる
が、下層を溶解しないものの中から選択することが好ま
しい。また接着剤層あるいはバリア層を塗工によって形
成する場合についても、上記のバインダー樹脂等を溶剤
に溶解した塗料を用いるが、バインダー樹脂を溶解する
溶剤は、バインダー樹脂の種類によって異なるが、下層
を溶解しないものの中から選択することが好ましい。具
体的な有機溶剤の例としては、例えば、メタノール、エ
タノール、n−プロパノール、n−ブタノール等のアル
コ−ル類;アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキ
サノン等のケトン類;N,N−ジメチルホルムアミド、
N,N−ジメチルアセトアミド等のアミド類;テトラヒ
ドロフラン、ジオキサン、メチルセロソルブ等のエーテ
ル類;酢酸メチル、酢酸エチル等のエステル類;ジメチ
ルスルホキシド、スルホラン等のスルホキシド及びスル
ホン類;塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、
1,1,2−トリクロロエタン等の脂肪族ハロゲン化炭
化水素;ベンゼン、トルエン、キシレン、モノクロロベ
ンゼン、ジクロロベンゼン等の芳香族類等が挙げられる
が、これらに限定されるものではない。これらの溶剤
は、単独又は2種類以上混合して用いられる。
【0050】塗工法としては、例えば、浸積コーティン
グ法、スプレーコーティング法、スピンコーティング
法、ビードコーティング法、ワイヤーバーコーティング
法、ブレードコーティング法、ロ−ラコーティング法、
カーテンコーティング法等のコーティング法を用いるこ
とができる。
グ法、スプレーコーティング法、スピンコーティング
法、ビードコーティング法、ワイヤーバーコーティング
法、ブレードコーティング法、ロ−ラコーティング法、
カーテンコーティング法等のコーティング法を用いるこ
とができる。
【0051】
【実施例】以下、実施例により本発明を更に具体的に説
明するが、これにより本発明が実施例に限定されるもの
ではない。尚、実施例中「部」とあるのは「重量部」を
示す。
明するが、これにより本発明が実施例に限定されるもの
ではない。尚、実施例中「部」とあるのは「重量部」を
示す。
【0052】(実施例1)クルードの銅フタロシアニン
顔料(純度95%)をクラスタイオンビーム蒸着法によ
りアルミ蒸着ガラス基板上に膜厚が3000オングスト
ロームとなるように成膜し電荷発生層を形成した。この
時の蒸着源温度は500℃、基板温度は230℃、真空
度は1×10-6Torrであった。また、このようにして得
られた銅フタロシアニン膜はβ型の結晶であり、基板
(C面)に平行な方向に配向(C軸配向)したものであ
った。
顔料(純度95%)をクラスタイオンビーム蒸着法によ
りアルミ蒸着ガラス基板上に膜厚が3000オングスト
ロームとなるように成膜し電荷発生層を形成した。この
時の蒸着源温度は500℃、基板温度は230℃、真空
度は1×10-6Torrであった。また、このようにして得
られた銅フタロシアニン膜はβ型の結晶であり、基板
(C面)に平行な方向に配向(C軸配向)したものであ
った。
【0053】更に正孔輸送物質であるp−N,N−ジエ
チルアミノベンズアルデヒド−N,N−ジフェニルヒド
ラゾン17部と市販のポリカーボネート樹脂(商品名
「ユ−ピロンZ−200」三菱瓦斯化学(株)製)17部
を、モノクロロベンゼン40部及びジクロロメタン60
部の混合溶剤に溶解して得られた塗料を上記電荷発生層
上に乾燥後の膜厚が12μmとなるように塗布し、電荷
輸送層を形成することによって電子写真感光体を作製し
た。
チルアミノベンズアルデヒド−N,N−ジフェニルヒド
ラゾン17部と市販のポリカーボネート樹脂(商品名
「ユ−ピロンZ−200」三菱瓦斯化学(株)製)17部
を、モノクロロベンゼン40部及びジクロロメタン60
部の混合溶剤に溶解して得られた塗料を上記電荷発生層
上に乾燥後の膜厚が12μmとなるように塗布し、電荷
輸送層を形成することによって電子写真感光体を作製し
た。
【0054】(比較例1)実施例1において、クルード
の銅フタロシアニン顔料を抵抗加熱真空蒸着法により成
膜して電荷発生層を形成した以外は実施例1と同様にし
て電子写真感光体を作製した。このようにして得られた
電子写真感光体の電荷発生層はβ型の結晶とアモルファ
スの混在した膜であった。
の銅フタロシアニン顔料を抵抗加熱真空蒸着法により成
膜して電荷発生層を形成した以外は実施例1と同様にし
て電子写真感光体を作製した。このようにして得られた
電子写真感光体の電荷発生層はβ型の結晶とアモルファ
スの混在した膜であった。
【0055】(比較例2)実施例1において、β型銅フ
タロシアニン顔料1部と市販のブチラール樹脂(商品名
「エスレックBM−2」積水化学工業(株)製)1部を
1,1,2−トリクロロエタン18部とジクロロメタン
12部に加え、サンドミルで分散して得られた塗料を塗
布することにより電荷発生層を形成した以外は実施例1
と同様にして電子写真感光体を作製した。このようにし
て得られた電子写真感光体の電荷発生層はβ型銅フタロ
シアニン顔料がブチラール樹脂中に分散したものであっ
た。
タロシアニン顔料1部と市販のブチラール樹脂(商品名
「エスレックBM−2」積水化学工業(株)製)1部を
1,1,2−トリクロロエタン18部とジクロロメタン
12部に加え、サンドミルで分散して得られた塗料を塗
布することにより電荷発生層を形成した以外は実施例1
と同様にして電子写真感光体を作製した。このようにし
て得られた電子写真感光体の電荷発生層はβ型銅フタロ
シアニン顔料がブチラール樹脂中に分散したものであっ
た。
【0056】(評価)実施例及び各比較例で得られた電
子写真感光体の電子写真特性を静電複写紙試験装置「M
odel SP−428」(川口電機製作所製)を用い
て常温常湿の環境下で測定した。
子写真感光体の電子写真特性を静電複写紙試験装置「M
odel SP−428」(川口電機製作所製)を用い
て常温常湿の環境下で測定した。
【0057】測定方法は、まず電子写真感光体を暗所で
コロナ放電により帯電させ、その直後の表面電位(初期
電位)がV0=−600Vとなるようにした。次に、5秒
間、暗所に放置した後の電位 V5を測定し、V5/V0に
よって電荷保持能を評価した。次いで、タングステンラ
ンプで感光体表面に於ける照度が5ルクスになるように
設定し、感光体に光照射を15秒間行なって表面電位の
減衰曲線を記録した。ここで15秒後の表面電位を測定
し、それを残留電位 VRとした。また、光照射により表
面電位がV5の1/2に減少するのに要する露光量を求
め、半減露光量E1/2として感度を評価した。更に、帯
電後1秒間の暗減衰、ついで1秒間の光減衰の行程を5
00回繰り返した後、同じ測定を行ない繰り返し後の特
性変化を評価した。この結果を第1表に示した。
コロナ放電により帯電させ、その直後の表面電位(初期
電位)がV0=−600Vとなるようにした。次に、5秒
間、暗所に放置した後の電位 V5を測定し、V5/V0に
よって電荷保持能を評価した。次いで、タングステンラ
ンプで感光体表面に於ける照度が5ルクスになるように
設定し、感光体に光照射を15秒間行なって表面電位の
減衰曲線を記録した。ここで15秒後の表面電位を測定
し、それを残留電位 VRとした。また、光照射により表
面電位がV5の1/2に減少するのに要する露光量を求
め、半減露光量E1/2として感度を評価した。更に、帯
電後1秒間の暗減衰、ついで1秒間の光減衰の行程を5
00回繰り返した後、同じ測定を行ない繰り返し後の特
性変化を評価した。この結果を第1表に示した。
【0058】
【表1】
【0059】第1表から明らかなように電荷発生物質分
散型電荷発生層を有する比較例2の電子写真感光体に比
べ、真空蒸着電荷発生層を有する比較例1の電子写真感
光体では残留電位上昇が軽減されてはいるものの、光感
度は依然不充分である。これらの比較例の電子写真感光
体に対して、クラスタイオンビーム蒸着電荷発生層を有
する実施例1の電子写真感光体では残留電位の上昇が認
められず、また光感度も著しく向上していることが理解
できる。
散型電荷発生層を有する比較例2の電子写真感光体に比
べ、真空蒸着電荷発生層を有する比較例1の電子写真感
光体では残留電位上昇が軽減されてはいるものの、光感
度は依然不充分である。これらの比較例の電子写真感光
体に対して、クラスタイオンビーム蒸着電荷発生層を有
する実施例1の電子写真感光体では残留電位の上昇が認
められず、また光感度も著しく向上していることが理解
できる。
【0060】(実施例2、比較例3及び4)実施例1、
比較例1及び2において、電荷輸送層を形成前の試料を
夫々実施試料a、比較試料a及び比較試料bとした。
比較例1及び2において、電荷輸送層を形成前の試料を
夫々実施試料a、比較試料a及び比較試料bとした。
【0061】これらの試料に対し、アルミ蒸着ガラス基
板と電荷発生層の接着性を調べるために碁盤目テストを
実施した。
板と電荷発生層の接着性を調べるために碁盤目テストを
実施した。
【0062】テスト方法は、まず電荷発生層表面からカ
ッターで傷を入れ100個の碁盤目(1mm角/1目)を
作る。次いで、この傷を付けた部位に接着テープを空気
がはいらないように貼り付けてからテープを剥し取り、
基板上に残った電荷発生層の碁盤目の数を数えることに
よってアルミ蒸着ガラス基板と電荷発生層の接着強度を
評価した。尚、この時の環境は常温常湿である。この結
果を第2表に示した。
ッターで傷を入れ100個の碁盤目(1mm角/1目)を
作る。次いで、この傷を付けた部位に接着テープを空気
がはいらないように貼り付けてからテープを剥し取り、
基板上に残った電荷発生層の碁盤目の数を数えることに
よってアルミ蒸着ガラス基板と電荷発生層の接着強度を
評価した。尚、この時の環境は常温常湿である。この結
果を第2表に示した。
【0063】
【表2】
【0064】第2表から明らかなように、真空蒸着電荷
発生層を有する試料(比較試料a)は接着性が非常に弱
いのに対し、電荷発生物質分散型もしくはクラスタイオ
ンビーム蒸着電荷発生層の試料では、極めて接着性が強
いことが理解できる。
発生層を有する試料(比較試料a)は接着性が非常に弱
いのに対し、電荷発生物質分散型もしくはクラスタイオ
ンビーム蒸着電荷発生層の試料では、極めて接着性が強
いことが理解できる。
【0065】
【発明の効果】本発明の電子写真感光体は、感度が高
く、また残留電位の上昇が抑制され、基板と電荷発生層
との接着性に優れているので、静電的・機械的繰り返し
安定性に優れている。従って、本発明の電子写真感光体
は高速の複写機、LDプリンタ、LEDプリンタ等に搭
載される電子写真感光体として極めて有用である。
く、また残留電位の上昇が抑制され、基板と電荷発生層
との接着性に優れているので、静電的・機械的繰り返し
安定性に優れている。従って、本発明の電子写真感光体
は高速の複写機、LDプリンタ、LEDプリンタ等に搭
載される電子写真感光体として極めて有用である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 【請求項1】 導電性支持体上に少なくとも電荷発生
層、電荷輸送層を積層して成る電子写真感光体におい
て、電荷発生層がクラスタイオンビーム蒸着法によって
形成されたものであることを特徴とする電子写真感光
体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15667891A JPH056007A (ja) | 1991-06-27 | 1991-06-27 | 電子写真感光体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15667891A JPH056007A (ja) | 1991-06-27 | 1991-06-27 | 電子写真感光体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH056007A true JPH056007A (ja) | 1993-01-14 |
Family
ID=15632933
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15667891A Pending JPH056007A (ja) | 1991-06-27 | 1991-06-27 | 電子写真感光体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH056007A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1054016C (zh) * | 1994-07-29 | 2000-06-28 | 索尼公司 | 摄像装置和摄像系统 |
| WO2025009088A1 (ja) | 2023-07-05 | 2025-01-09 | ヤマザキマザック株式会社 | ワーク加工方法、工作機械、および、プログラム |
-
1991
- 1991-06-27 JP JP15667891A patent/JPH056007A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1054016C (zh) * | 1994-07-29 | 2000-06-28 | 索尼公司 | 摄像装置和摄像系统 |
| WO2025009088A1 (ja) | 2023-07-05 | 2025-01-09 | ヤマザキマザック株式会社 | ワーク加工方法、工作機械、および、プログラム |
| EP4624066A1 (en) | 2023-07-05 | 2025-10-01 | Yamazaki Mazak Corporation | Workpiece machining method, machine tool, and program |
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