JPH0562727B2 - - Google Patents

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JPH0562727B2
JPH0562727B2 JP3112285A JP3112285A JPH0562727B2 JP H0562727 B2 JPH0562727 B2 JP H0562727B2 JP 3112285 A JP3112285 A JP 3112285A JP 3112285 A JP3112285 A JP 3112285A JP H0562727 B2 JPH0562727 B2 JP H0562727B2
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JP
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silver halide
silver
mol
halide photographic
compounds
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JP3112285A
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JPS61188536A (ja
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Sukeaki Date
Katsuaki Iwanaga
Katsuo Okujima
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Mitsubishi Paper Mills Ltd
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Mitsubishi Paper Mills Ltd
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Publication date
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    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C5/00—Photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents
    • G03C5/26—Processes using silver-salt-containing photosensitive materials or agents therefor
    • G03C5/29—Development processes or agents therefor
    • G03C5/305—Additives other than developers

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
(A) 産業上の利用分野 本発明は、ハロゲン化銀写真感光材料の現像処
理方法に関するものである。 (B) 従来技術及びその問題点 ハロゲン化銀写真乳剤の感度を増す方法として
は従来から多数の方法、例えば一般に金、白金、
イリジウム等の貴金属の化合物を用いる貴金属増
感、チオ尿素、ハイポ等の含硫化合物を用いる硫
黄増感、1価の錫塩、ポリアミン、ヒドラジン誘
導体等を用いる還元増感、又は4級アンモニウム
塩、ポリアルキレングリコール等を用いる現像促
進等の方法が知られている。 より高感度のハロゲン化銀写真乳剤は、臭化銀
を主体とするハロゲン化銀、特にその粒子サイズ
を大きくしたハロゲン化銀からなる乳剤に上記増
感法を施すことによつて得られることもよく知ら
れている。 しかし、このような高感度のハロゲン化銀乳剤
層を有する感光材料は、それが折れ曲げられた
り、強く巻きしめられたり、あるいは処理機中で
搬送されたりすることによつて圧力を受け、圧力
ないし擦過傷カブリを発生し易いという欠点があ
る。 この圧力ないし擦過傷カブリは、所定の層に高
沸点有機溶剤の油滴を含有せしめることによつて
改良できることが知られている。(例えば、特開
昭53−13923、同昭53−85421、同昭58−147734
等) ところで、ハロゲン化銀写真感光材料は、近
年、益々迅速処理化されてきており、例えば1分
以内、特に約10〜約50秒間の短時間現像によつて
所望とする特性が得られることが要求される場合
がある。 しかしながら、前述したような油滴を含有する
ハロゲン化銀写真感光材料を50秒以下のような短
時間現像処理した場合には、高い最大濃度が得ら
れないという欠点のあることが判明した。 (C) 発明の目的 本発明の目的は、圧力ないし擦過傷カブリを防
止したハロゲン化銀写真感光材料を迅速現像処理
したとき、高い最大濃度を得ることができる現像
処理方法を提供することにある。 (D) 発明の構成 本発明は、ハロゲン化銀乳剤層およびその上に
必要により設けられる親水性コロイド層の少なく
とも1層に油滴を含有するハロゲン化銀写真感光
材料を、全陽イオンに占めるカリウムイオンの割
合が約50モル%以上の現像液を用いて50秒以下の
時間で現像する処理方法である。 圧力ないし擦過傷カブリを防止するための油滴
は、ハロゲン化銀乳剤層およびその上に必要によ
り設けられる親水性コロイド層(例えば表面保護
層、中間層など)の少なくとも1層に含有され
る。 好ましく用いられる油滴は、例えば特開昭53−
99928に詳述されているような公知のものを任意
に選択することができる。例えば、常圧で沸点
150℃以上のカルボン酸エステル類、燐酸エステ
ル類、カルボン酸アミド類、エーテル類、置換さ
れた炭化水素類から選ぶことができる。この具体
的な例をあげれば、ジ−n−ブチルフタール酸エ
ステル、ジ−イソオクチルフタール酸エステル、
ジメトオキシエチルフタール酸エステル、ジ−n
−ブチルアジピン酸エステル、ジイソオクチルア
ゼレン酸エステル、トリ−n−ブチルクエン酸エ
ステル、トリクレジル燐酸エステル、トリ−n−
ブチル燐酸エステル、トリイソオクチル燐酸エス
テル、N・N−ジエチルカプリル酸アミド、N・
N−ジメチルパルミチン酸アミド、n−ブチル−
m−ペンタデシルフエニルエーテル、エチル−
2,4−tert−ブチルフエニルエーテル及び塩化
パラフイン等がある。 油滴の使用量は、親水性コロイドに対して約2
〜約150重量%、好ましくは約5〜約100重量%の
範囲である。 高沸点有機溶剤を油滴にするには、公知の方
法、すなわち酢酸メチル、酢酸エチル、プロピオ
ン酸ブチル、シクロヘキサノール等の低沸点溶媒
に溶解し、アルキルベンゼンスルホン酸およびア
ルキルナフタレンスルホン酸の如きアニオン系界
面活性剤およびソルビタンセスキオレイン酸エス
テルおよびソルビタンモノラウリン酸エステルの
如きノニオン系界面活性剤を含む、ゼラチン等の
親水性コロイド物質を含む水溶液と混合し、コロ
イドミル、ホモゲナイザー、または超音波分散装
置等で乳化分散し得られた分散液を添加し、塗布
液として、塗設すればよい。また高沸点有機溶媒
中にカブリ防止剤等の添加剤や現像主薬、その他
の写真的に有用な薬品を含ませる事ができる。 本発明に用いられるハロゲン化銀写真感光材料
を構成する乳剤層あるいは表面層、中間層、下塗
層、バツク層等に用いられる親水性コロイド物質
としては、ゼラチンが主として用いられるが、親
水性高分子物質(例えば、スチレン−無水マレイ
ン酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸とポリ
ビニルアルコールの縮合物、スチレン−マレイン
酸共重合体とアクリルアミドの共重合体又はブレ
ンド組成物、アクリル酸共重合体等)、天然高分
子物質(例えばコロイド状アルブミン、カゼイ
ン、セルロース誘導体、寒天、アルギン酸ナトリ
ウム、デキストラン、アラビアゴム、澱粉誘導体
等)などの親水性結合剤、ビニル重合体ポリマー
ラテツクスなどを任意に含むことができる。 これら親水性コロイド層には、硬膜剤ならびに
界面活性剤が用いられる。硬膜剤としては、ホル
ムアルデヒド、グルタールアルデヒドの如きアル
デヒド系化合物、ジアセチル、ミクロペンジオン
の如きチトン化合物、2−ヒドロキシ−4,6−
ジクロロ−1.3.5トリアジンの如き反応性のハロ
ゲンを有する化合物、ジビニルスルホン、米国特
許3635718号記載の如き反応性のオレフイン化合
物、米国特許第2732316号記載の如きN−メチロ
ール化合物、米国特許第3103437号記載の如きイ
ソシアナート類、米国特許第3017280号、同第
2983611号記載の如きアジリジン化合物類、米国
特許第3100704号記載の如きカルボジイミド系化
合物類、米国特許第3091537号記載の如きエポキ
シ化合物、ムコクロム酸の如きハロゲンカルボキ
シアルデヒド類、ジヒドロキシジオキサンの如き
ジオキサン誘導体、クロム明ばん、カリ明ばん、
硫酸ジルコニウムの如き無機硬膜剤などがあり、
これらを1種又は2種以上組合せて用いることが
出来る。界面活性剤の具体的な例としては、サポ
ニンなどの天然界面活性剤、アルキレンオキサイ
ド系、グリセリン系、グリシドール系などのノニ
オン界面活性剤高級アルキルアミン類、第四級ア
ンモニウム塩類、ピリジン、その他の複素環類、
スルホニウム類などのカチオン界面活性剤、カル
ボン酸、燐酸、硫酸エステル基、燐酸エステル基
等の酸性基を含むアニオン界面活性剤、アミノ酸
類、アミノスルホン酸類、アミノアルコールの硫
酸又は燐酸エステル類等の両性界面活性剤などが
あり、これらを1種又は2種以上組合せて用いる
ことが出来る。 本発明の実施に用いられるハロゲン化銀乳剤は
公知、慣用の方法により調製することが出来、ハ
ロゲン化銀の生成・分散方法、ハロゲン化銀組成
(例えば、塩化銀、臭化銀、沃臭化銀、塩臭化銀
など)、ハロゲン化銀粒子のサイズや晶癖ハロゲ
ン化銀とゼラチンの比率、ハロゲン化銀乳剤のPH
やPAg、化学増感剤の種類や量、その他の添加
剤の種類や量、ゼラチン、その他のバインダーの
種類や量などに制限されないが、好ましく用いら
れるハロゲン化銀は、平均粒径が約0.4μm以上で
臭化銀を約50モル%以上含む臭化銀、塩臭化銀、
沃臭化銀、塩沃臭化銀である。 ハロゲン化銀写真感光材料に用いられる支持体
としては、バライタまたはポリオレフイン樹脂を
ラミネートした紙、または透明フイルムに染料や
酸化チタンの如き顔料を加えることにより不透明
にしたフイルム及びセールロースアセテートフイ
ルム、ポリスチレンフイルム、ポリエチレンテレ
フタレートフイルム、ポリカーボネートフイルム
などの各種フイルム類が挙げられる。 本発明においては、油滴を含有するハロゲン化
銀写真感光材料が短時間現像処理され、次いで定
着処理される。 本発明に用いられる現像液には、アルカリ剤
(例えば炭酸塩、水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム、水酸化リチウムなど)、現像主薬(例えば
ハイドロキノン及びメチルハイドロキノンの如き
その誘導体、1−フエニル−3−ピラゾリドン及
び4,4−ジメチル−1−フエニル−3−ピラゾ
リドンの如きその誘導体、メトールなど)、保恒
剤(例えば亜硫酸塩、重亜硫酸塩など)、カブリ
防止剤(臭化物、沃化物、メルカプト化合物、ベ
ンゾトリアゾール及びその誘導体など)、その他
公知の添加物を含有することができる。 本発明に用いられる現像液は、ナトリウム、カ
リウム、リチウムなどのアルカリ金属イオンの総
モル数に占めるカリウムイオンの割合が約50〜
100モル%の範囲である。例えば、20〜30モル%
までのカリウムイオンでも本発明の効果はある程
度認められるが、圧力ないし擦過傷カブリを十分
に防止する量の油滴を含有するハロゲン化銀写真
感光材料を短時間現像処理した場合には、十分に
高い最大濃度を得ることが困難である。 好ましいカリウムイオンの比率は、約70〜100
モル%である。また、カリウムイオンの量は、約
0.5モル/l、望ましくは約0.7モル/l以上が好
ましい。 現像処理時間は、処理温度にもよるが、10〜50
秒間である。一般的には、30〜45℃で10〜40秒間
の現像処理が行われる。 定着液は、迅速定着液など公知のものが任意に
用いられる。 このような現像、定着処理は、通常、処理温度
と時間が管理された自動現像処理機を用いて行わ
れる。 (E) 実施例 以下に本発明を実施例をもつて詳細に説明する
が本発明はこれらの態様に限定されるものでな
い。 実施例 1 慣用のアンモニア法により沃化銀1.2モル%の
沃臭化銀乳剤(平均粒径0.5μm)を作つた。この
乳剤をハロゲン化銀1モル当り20mgのチオ硫酸ナ
トリウム及びハロゲン化銀1モル当り10mgの塩化
金酸を加え、60℃で60分間化学熟成した。PHを
5.8に調整した後に、増感色素、硬膜剤、安定剤、
界面活性剤を加えてポリエチレンラミネート紙上
に銀3.5g/m2となるように、硬膜剤、界面活性剤
を含む下記の保護層用塗液と共に重層塗布し、試
料A,Bとした。
【表】 を次のようにして作製し、添加した。
ジオクチルフタレート20gと酢酸エチル8gを65
℃で混合溶解し、この溶液を50℃に加熱したトリ
イソプロピルナフタレンスルホン酸ソーダー1g
を含有する6%ゼラチン水溶液100c.c.中に攪拌し
ながら添加し、次いでホモゲナイザーで分散し、
分散液を調整した。 試料A,Bをセンシトメトリー用露光後、下記
の現像液〔〕〜〔〕で35℃、20秒間の現像
と、定着、水洗、乾燥までを搬送ローラ型自動現
像機で行つた。
【表】 圧力カブリの有無および最大反射濃度を第1表
に示している。
【表】 試料Bと現像液〔〕を用いた本発明の処理方
法は、圧力カブリがなく、高い最大濃度を得るこ
とができる。 実施例 2 実施例1の試料BにおけるDOPをハロゲン化
銀乳剤層に含有させた試料Cを作製した。 実施例1の現像液〔〕〜〔〕を用いて35
℃、35秒間現像する以外は実施例1と同じ条件で
試験した。結果を第2表に示している。
【表】 実施例 3 平均粒径0.8μmの沃臭化銀(沃化銀1.5モル%)
乳剤を実施例1と同様にして調製し、塗布した。
塗布に際しては、上層と下層の保護層に分け、乳
剤層と共に重層塗布した。保護層として下記の構
成からなる試料D,Eを作製した(硬膜剤、界面
活性剤を含む)。
【表】 たもの。
実施例2と同じ条件で現像処理した結果を第3
表に示す。
【表】 実施例 4 下記の現像液〔〕ならびに〔〕〜〔〕を
調製した。(g/l)
【表】
【表】 現像液〔〕、〔〕及び〔〕は、〔〕の亜
硫酸ナトリウム、水酸化ナトリウムを、全陽イオ
ンに占めるカリウムイオンの割合が順次35モル
%、70モル%及び100モル%になるように、その
カリウム塩を使用したものである。 実施例1の試料Bを用いて実施例1の条件で現
像処理した。最大反射濃度を第4表に示す。
【表】 この結果は、ポリエステルフイルム支持体を用
いたハロゲン化銀写真感光材料の最大透過濃度に
おいても確認された。 (F) 発明の効果 本発明によれば、圧力ないし擦過傷カブリを防
止した高感度のハロゲン化銀写真感光材料を短時
間の現像処理した場合にも高い最大濃度を得るこ
とができる。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1 ハロゲン化銀乳剤層およびその上に必要によ
    り設けられる親水性コロイド層の少なくとも1層
    に油滴を含有するハロゲン化銀写真感光材料を、
    全陽イオンに占めるカリウムイオンの割合が約50
    モル%以上の現像液を用いて50秒以下の時間で現
    像する処理方法。
JP3112285A 1985-02-18 1985-02-18 ハロゲン化銀写真感光材料の現像処理方法 Granted JPS61188536A (ja)

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