JPH0564106B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

発明の分野 本発明は、平らな透明トツプコート（top
coat）を有する再帰反射性シートに関し、時にそ
のトツプコートに関する。 発明の背景 米国特許第2407680号［パルムクイスト等
（palmquist et al.）］の第１図に示された封入レ
ンズを有する再帰反射性シートは、背面の反射体
１０、透明なスペースフイルム１１（spacing
film）（極く最近、およびこの明細書では「スペ
ースコート（space coat）」と称されている）、
透明な結合剤被覆１２（極く最近、およびこの明
細書では「ビーズ−ボンド層（bead−bond
layer）と称されている）に部分的に埋封された
ガラス微小球の単一層、および平らな前面を有す
る透明被覆１４（極く最近、およびこの明細書で
は「トツプコート（top coat）」と称されてい
る）、を次々と有している。平らな前面を有する
ことによつて、このトツプコートは、前記米国特
許の第16欄および第17欄に述べられているような
数多くの利点（例えば、雨が反射を抹殺しない
等）を提供している。このトツプコートは、前記
米国特許第2407680号の実施例１に述べられてい
る溶液から被覆することができ、また米国特許第
4367920号［タング等（Tung et al）］の実施例
１のポリメチルメタクリレートのような予備成形
されたプラスチツクフイルムであつてもよい。米
国特許第2407680号の第２図の反帰反射性シート
のトツプコートは、２層１４および１５から成つ
ている。トツプコートが２層から成つている市場
に現在あるような再帰反射性シート材料は、外側
の層を比較的硬くして平磨耗性を提供し、内側の
層をより軟質にしてシート材料をより快適にして
いる。 トツプコートは、通常、販売されている再帰反
射性シートの表面にあるが、その購入者は、通
常、［文字、象徴、図案等を、その所望する形に
切られた透明カラーフイルムをトツプコートに付
着させることにより、また、透明なカラーペイン
トで描くことにより、オーバーレイ透明カラーフ
イルムを形成させ、また、カラーフイルターのよ
うに機能する第２図中に示された被覆１６を形成
させ…」（米国特許第2407680号、第11欄、第30行
−37行）でトツプコート上に適用している。 米国特許第2407680号の第１図および第２図の
再帰反射性シートは、背面の反射体１０から築き
上げられているが、その第12欄の上部に記載され
その第３図に例示されているように、「平面の透
明前部被覆１７」と称せられるトツプコートを頼
りにして逆の操作によつて造られている。先ず、
ビーズ−ボンド層をトツプコートに適用し、次い
でそのビーズ−ボンド層の表面にガラス微小球を
埋封する。次いで、通常、このガラス微小球をス
ペースコートで被覆し、薄いフイルムの反射層を
このスペースコート上に付着する。次いで、反射
層の露出面を支持体に接着させて結合する。 米国特許第2407680号の各実施例のトツプコー
トはアクリルポリエステルであるが、1960年中頃
までに販売された殆んど全ての再帰反射性シート
のトツプコートは、植物油からのアルキド樹脂で
あつた。不運にも、カビが屡々アルキド樹脂の表
面に穴をあけた。特に湿度が高いときはそうであ
つた。カビに対する抵抗を良くするのは、植物油
を飽和ポリエステルで置き代えることによつて達
成された。しかし、これは寒い屋外暴露の間に亀
裂を起した。この置き代えはアルキド樹脂で経験
した黄色化を減少させたが、屋外暴露による黄色
化の問題は続いていた。 米国特許第2407680号のアクリルポリエステル
は良好な耐候性を有し、その理由のために使用さ
れたが、硬い表面を形成するアクリルポリエステ
ルは全く脆く、それ故、それが用いられている
間、ひび割れおよび亀裂を起す傾向があつた。よ
り軟質のアクリルポリエステルはより強靭である
が、しかし耐候性は低かつた。 アルキド樹脂がその屋外暴露の問題にも拘らず
再帰反射性シートのトツプコート用に用いられた
理由の一つは、その樹脂が、再帰反射性シート材
料をきれいにするのを欲する使用者が用いる溶媒
に対して良好な抵抗性を有するためである。アク
リルポリエステルは耐溶媒性に関して貧弱であつ
た。他の理由は、アルキド樹脂が、アクリルポリ
エステルよりも良好な耐磨耗性を与える傾向があ
るためである。 近年の数年間において販売された市販の再帰反
射性シート材料の２つの例には次の如きものがあ
る。第１の例には、トツプコートは、２種のアク
リルポリエステル層であると思われ、その各々
は、ヒドロキシ官能性アクリルポリオール、すな
わち、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、
およびアクリル酸ヒドロキシエチルまたはメタク
リル酸ヒドロキシエチルの混合物で、ポリオール
はメチル化メラミン樹脂で硬化されている。この
タイプの再帰反射性シートは、米国特許第
4025674号［ミゾチ−（Mizuochi）］の第２図の例
示されている。異なつた例は、メラミン樹脂で硬
化されたヒドロキシ官能性アクリルポリオールで
ある単一層のトツプコートを使用している。両方
の例におけるトツプコートは、良好な耐溶媒性を
提供するが、しかし靭性と耐候性に関してはそれ
らの間の妥協したものだけを提供する。それ故、
トツプコートが、靭性があり、かつアルキド樹脂
のような耐溶媒性があり、しかもアクリルポリエ
スエルのような耐候性のある再帰反射性シートの
出現が要望し続けられていた。 米国特許第3190178号［マツクケンジー
（Mckenzie）］には、現在、「高強度」または「封
入レンズ」の再帰反射性シートと称されている再
帰反射性シートが記載されている。この特許に例
示されている如く、再帰反射性シートは、このシ
ート材料の表面を幾何学模様で封止した透明な被
覆フイルムを有している。封止された狭い領域の
間には、比較的広い未封止の領域があり、微小球
の前部表面は空気との界面に光学的に露出されて
いる。この米国特許は、好ましい透明被覆フイル
ムは、二軸延伸されたメタクリル酸メチルである
と述べ、他の有用な自己支持性透明フイルムをそ
の第５欄第52行〜第62行に列挙している。そのよ
うな封入レンズ再帰反射性シート材料において
は、被覆フイルムはトツプコートとして役立つ
が、しかしこの米国特許において指示されている
被覆フイルムは、靭性、アルキド樹脂のような耐
溶媒性、およびアクリルポリエステルのような耐
候性はない。 米国特許第3689346号［ローランド
（Rowland）］には、微細かつ近接して間隙をも
たせた立方体のかどを有する形成体キユーブ−コ
ーナーフオーメイシヨン（cube−corner
formations）を、分離したフイルムに接着させ
た複合再帰反射性シートが記載れている。このフ
イルムは、シート材料の“本体部（body
portion）”として役立ち、フイルムすなわち本体
部の前部表面に入射した光線をキユーブ−コーナ
ー フオーメイシヨンによつて反射する。このキ
イーブ−コーナー フオーメイシヨン再帰反射性
シートは、そのトツプコートとして役立ち、かつ
その本体部用の好ましい樹脂は、この米国特許の
第９欄第24行−第27行に列挙されている。これ等
のある種のものは良好な体溶媒性を有するが、し
かし良好な耐候性は有しない。他の構造において
は、トツプコートをキユーブ−コーナー再帰反射
性シートの本体部上に適用することもできる。 発明の概要 本発明の再帰反射性シートは、靭性、アルキド
樹脂のような耐溶媒性、およびアクリルポリエス
テルのような耐候性をもつトツプコートを有する
最初のシートである。耐摩耗性は、少なくともア
ルキド樹脂と同じ位良好であり、アクリルポリエ
ステルよりも遥かに良好である。この新しい平ら
な透明トツプコートは、ヒドロキシ官能性アクリ
ルポリオールと、このポリオール用の硬化剤とし
ての脂肪族多官能性イソシアネート、例えば１，
６−ヘキサメチレンジイソシアネートのビウレツ
ト、との混合物から造られる。 イソシアネートは毒性があるために、揮発性で
ある１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート
は、好ましくは水を用いて部分的に重合させて低
揮発性であるビウレツトを生成させる。特に有用
なものは、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネ
ートのビウレツトであり、これはモーベイ ケミ
カルコーポレーシヨン（Mobay Chemical
Corp.）によつて“デスモジユールＮ（Desmodur
Ｎ）”として販売されており、約３の官能価を有
している。好ましくは、脂肪族多官能性イソシア
ネートの官能価は２と４の間にあり、これ以上に
おいてはトツプコートは脆くなる。２より低い官
能価を有する脂肪族多官能性イソシアネートと４
より高い官能価を有する脂肪族多官能性イソシア
ネートとを混合し、２と４の間の好ましい官能価
を有する単一の脂肪族イソアネートで得られたト
ツプコートと等質のトツプコートを生成させる。 ビウレツトの生成において、その当量は、トツ
プコートの透明性を減少させる範囲にまで上げる
べきではない。１，６−ヘキサメチレンジイソシ
アネートのビウレツトは、その当量が260を越え
ればポリオールと十分に相溶性でなくなり、従つ
て透明なトツプコートを提供することができな
い。 イソシアネートの揮発性を減少させるための他
の技術は、そのイソシアネートをイソシアネート
三量体に変えることである。ビウレツトと比較し
てイソシアネート三量体はより低粘度になる傾向
がある。好ましいイソシアネートは、１，６−ヘ
キサメチレンジイソシアネートのイソシアネート
三量体であり、これはモーベイ社から“KL5−
2444”として販売されかつ米国特許第4379905号
にも記載されている。 脂肪族多官能性イソシアネートに包含されるも
のには、指環式イソシアネート、（例えば、米国
特許第4439370号、同第4388256号、同第3912754
号、および同第4360603号に記載されている）、お
よび、恰も脂肪族のように作用するイソシアネー
ト、例えばテトラメチルキシリレネンジイソシア
ネートの異性体、がある。これらの異性体は、イ
ソシアネート基に直接結合していないが、水素を
有しない炭素原子に結合している芳香族環を有し
ている（例えば、米国特許第4377530号、同第
4379767号に記載されている）。好ましい指環式イ
ソシアネートには、ベエバ−シエミイ（Vaba−
Chemie）によつて造られた３−イソシアネート
−メチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシ
ルイソシアネート、および、“デスモジユールＷ
（Desmodur Ｗ）”としてモーベイ社によつて造
られたジシクロヘキシルメタン−４，4′−ジイソ
シアネート、が包含される。 好ましくは、イソシアネートは、ヒドロキシ官
能性アクリルポリオールの１当量につき0.5〜1.5
当量の量において使用する。0.5より低い場合に
は、ポリオールは充分な硬度および靭性に変換し
ないし、1.5より高い場合は、ある種のイソシア
ネートはポリオールと反応しない。若干の未反応
のイソシアネートは、水によつてゆつくりと架橋
し、トツプコートに所望しない脆性を与える。 ヒドロキシ官能性アクリルポリオールのための
好ましい出発物質は、(1) メタクリル酸のエステ
ル、特にメタクリル酸メチル、(2) エステル基に
少なくとも４個の炭素原子を有するアクリル酸エ
ステル、および(3) ヒドロキシ官能性のアクリレ
イトまたはメタクリレイトである。これらの物質
は、ポリオールが−20℃〜30℃の有効なTgを有
するように選ぶべきである。おの範囲より低い場
合には、トツプコートは所望しないほどに軟質に
なり、またこの範囲より高い場合には、所望しな
いほどに脆くなる。好ましい範囲は−10℃〜10℃
である。また、前記出発物質は、ポリオールの有
効ヒドロキシ当量が350〜2500であるように選ぶ
べきである。350より低い場合にはトツプコート
は極めて硬質になり、また2500より多い場合に
は、トツプコートは極めて軟質になる。好ましい
範囲は600〜1500である。ヒドロキシ官能性アク
リルポリオールは、ポリオールの混合物であり、
そのうちのある種のものは、350より低い当量を
有し、他のものは、2500より多い当量を有する
が、一緒にして350と2500との間の有効ヒドロキ
シ当量および−20℃と30℃との間の有効Tgを有
するポリオール混合物である。 ヒドロキシ官能性アクリルポリオールのための
出発物質の選定において、エステル基中に少なく
とも４個の炭素原子を有するアクリレイト例えば
アクリル酸ｎ−ブチルは、トツプコートに靭性と
減少された吸水性の両者を与える。望ましい硬い
表面を提供するには、好ましくは、出発物質に
は、メタクリル酸メチルまたはメタクリル酸エチ
ルが包含される。また、他のビニル単量体、例え
ばスチレン、酢酸ビニル、アクリロニトリル、ア
クリル酸、アクリルアミド、およびイタコン酸、
を、好ましくは前述の出発物質の３つのクラスの
組合せにおいて、アクリルポリオールを造るのに
使用することができる。そのように組合せたと
き、他のビニル単量体は、好ましくは、全単量体
の10モル％以下を構成する。トツプコートに顔料
を入れたときは、ある種の添加ビニル単量体、例
えばアクリル酸およびイタコン酸は、顔料とトツ
プコート物質との間の混和性を改良することがで
きる。 従来技術のように、本発明の封入レンズ再帰反
射性シートのトツプコートは、米国特許第
2407680号の如く、溶液からビーズ−ボンド層上
に、塗布、吹付け、または浸漬することによつて
形成させることができるし、また、例えば押出し
によつて、または溶液を低接着性表面を有するキ
ヤリヤーウエブ上に流延（cast）することによつ
て予備成形させることができる。予備成形させる
ときは、ビーズ−ボンド層は、米国特許第
2407680号の第12欄の最初に記載され、かつ第３
図に例示されているように、トツプコート上に形
成させることができる。また、従来技術のよう
に、予備成形したビーズ−ボンド層は、透明接着
層によつて、または、ビーズ−ボンド層の表面を
熱軟化させながら加圧して簡単に、予備成形され
たトツプコートに積層させることができる。 トツプコートは、本発明の封入レンズ再帰反射
性シートのために予備成形しなければならない。
本発明のキユーブコーナー再帰反射性シートのト
ツプコートは、本体部分上に被覆することができ
るし、または、予備成形し本体部分に積層するこ
とができる。 従来技術のように、本発明の再帰反射性シート
は、２重層のトツプコートをもつこともできる。
その外側の層は比較的硬質で良好な耐摩耗性を提
供し、その内側の層は軟質でシート材料をより快
適にする。２重層トツプコートの外側の層は、所
望の耐溶媒性、高摩耗性、および耐候性を提供す
るので、内側の層は、従来技術のトツプコートに
使用された軟質物質の１種であることができる。
２重層トツプコートの各層が、ヒドロキシ官能性
アクリルポリオールと脂肪族多官能性イソシアネ
ートとの混合物から造られるときは、外側の層を
造るのに使用されたポリオールは、好ましくは、
約０℃〜30℃のTgを有し、内側の層を造るのに
使用されたポリオールは、好ましくは、−20℃〜
０℃のTgを有する。０℃より低いTgを有するポ
リオールは、内層を熱軟化させることによつて、
その内側の層を充分に低い軟化点にさせて外側の
層に積層させ、そして中間接着剤なしにビーズ−
ボンド層に積層させることができる。 単層または２重層であつても、好ましくは、ト
ツプコートの厚さは少なくとも0.05mmである。実
質的により薄いトツプコートは変形しかつ耐候上
の平滑性を失つてしまう。なお、約0.2mmより厚
いトツプコートを用いる利点はなく、そうするこ
とは材料の浪費になる。 トツプコートまたはその層を形成する方法に関
係なく、マスキング剤（masking agent）または
ブロツキング剤（blocking agent）を使用いて
イソシアネートの反応性をブロツクすることがで
きる。既知のブロツキング剤には、フエノール、
ラクタム、オキシム、活性メチレン、アルコー
ル、メルカプタン、酸アミド、イミド、アミン、
イミダゾール、尿素、カーボネイト、イミン、お
よびサルフアイト等のタイプが包含される。これ
らのタイプの最初の４種のものは特に有利であ
る。好ましくは、ブロツキング剤は避けるように
する。何故なら、これらの物質のある種のものは
変色し、かつある種のものは、組成物中の他の物
質、例えば安定剤、抗酸化剤および着色剤、の変
色の原因となるかもしれないかなり高い解離温度
を必要とするからである。更に、イソシアネート
のブロツクを解放するのに要する時間は製造速度
を減少させる。 図面に関して、 第１図は単一トツプコートを有する本発明の封
入レンズ再帰反射性シートの拡大した概略断面図
である。 第２図は２重層トツプコートを有する本発明の
封入レンズ再帰反射性シートの拡大した概略断面
図である。 第１図に示された再帰反射性シートは、透明な
ビーズ−ボンド層１２に部分的に埋封されたガラ
ス微小球１１の単一層および平らな透明トツプコ
ート１３を有している。ガラス微小球の下には、
スペースコート層１５、正反射層１６、例えばア
ルミニウム、および感圧接着剤層１７がある。 第２図に示された再帰反射性シート２０は、 ガラス微小球２１の単一層、 透明または顔料を入れたビーズ−ボンド層２
２ 内側透明トツプコート２３、 外側透明トツプコート２４、 正反射層２６、 気密に封止された領域２９のグリツド
（grid）を形成するのに使用されたダイ（die）
中の粘着を防ぐ低接着性キヤリヤーウエブ２
８、 を有している。 第２図の概略について説明すると、ガラス微小
球は均一の寸法であることはまれまであり、かつ
反射性シート材料の層の厚さは領域から領域に亘
つて変化している。多数の付随因子に依存して、
内側のトツプコート２３はその下に置かれている
微小球のいくつかと接して接触しているか、また
は接触していない。夫々の気密に封止された領域
２９（幅が１mmより小さいけれど）は、多数の微
小球１１を横切つて延びている。 本発明の再帰反射性シート用のトツプコートを
造るのに使用したヒドロキシ官能性アクリルポリ
オールＡ−Ｊを第１表に示す。

【表】 また、本発明の再帰反射性シートのために有用
なトツプコートを造るために使用されたポリオー
ルは、第２表に示したポリオールＫ−Ｏである。
その夫々は、ヒドロキシ官能性アクリルポリオー
ルの混合物である。夫々の混合物で示したTgは、
混合されたポリオールの夫々のTgから概算した。

【表】 本発明の再帰反射性シート用のトツプコートを
造るために使用された脂肪族多官能性イソシアネ
ートを次に示す。 イソシアネート Ａ １，６−ヘキサメチレンジイソシアネートの
ビウレツト Ｂ ３−イソシアネートメチル−３，５，５−ト
リメチルシクロヘキシルイソシアネート Ｃ ４，4′−メチレン−ジシクロヘキシルジイソ
シアネート Ｄ １，６−ヘキサメチレンジイソシアネートの
ビウレツトと２−ブタノンオキシムとの付加物 Ｅ １，６−ヘキサメチレンジイソシアネートの
ビウレツトとアセト酢酸エチルとの付加物 Ｆ １，６−ヘキサメチレンジイソシアネートの
イソシアネート三量体とアセト酢酸ｔ−ブチル
との付加物 封入レンズ再帰反射性シートの製造方法 後述の諸実施例に用いる夫々の再帰反射性シー
トを次の如くして造つた。 ヒドロキシ官能性アクリルポリオールと脂肪族
多官能性イソシアネートとの溶液を剥離性被覆紙
ウエブ上に被覆し、次いで約150℃のオーブン中
へ約10分間入れ、約0.05mmの厚さを有する硬化ト
ツプコートを造つた。この硬化トツプコートの露
出表面上に、油を含有しない合成ポリエステル樹
脂およびブチル化メラミン樹脂を含むビーズボン
ド組成物の溶液を被覆した。このビーズボンド層
を約0.025mmの厚さに乾燥後、ただし未硬化の粘
着状態において、ガラス微小球をビーズボンド層
上にカスケード被覆し（cascadecoated）、ガラ
ス微小球の直径の30％〜40％が埋込まれたガラス
微小球の単一層を形成した。ガラス微小球は、プ
ラスまたはマイナス7.5マイクロメートルの分布
を有する平均直径75マイクロメートルを有してい
る。これら微小球の屈折率は2.2〜2.3である。次
いで、このビーズ（微小球）含有ビーズ−ボンド
層を150℃に加熱して粘着しない状態に熱硬化さ
せた。 次いで、溶媒中のポリビニルブチラール樹脂お
よびブチル化メラミン樹脂を含む25％固体溶液
を、ビーズ含有ビーズボンド層上に被覆し、17℃
で約10分間にて硬化させ、0.008−0.025mmの厚さ
を有するスペースコート層を形成した。このスペ
ースコート層上に、約100mmの厚さを有するアル
ミニウム金属の反射層を蒸着によつて適用した。
次いで、剥離性被覆紙ウエブを剥ぎとつた。前記
反射層に、接着剤層を、シリコーン処理したライ
ナ上のアグレシブ（aggresive）アクリル感圧接
着剤の0.025mmの厚さの層を被覆することによつ
て適用し、その接着剤を反射層に対して加圧し
た。 試 験 本発明の再帰反射性シートの試験において、固
有の変数を除くために、ビーズ−ポンド層を適用
する前にトツプコートを剥離性被覆紙ウエブから
剥離することによつて単独で試験した。単一のト
ツプコートおよびトツプコートを有する再帰反射
性シートの両方を、ASTM試験法D882−27を用
いて引張試験にかけた。典型的には、単一のトツ
プコートの引張強度および伸びは、同じトツプコ
ートを組入れた再帰反射性シートの試験によつて
得られた値の約２倍であつた。 靭性（粘り張さ）指数 異つたトツプコートの相対的靭性は、単一のト
ツプコートの引張強度および伸びを有する製品に
大体比例し、または、再帰反射性シートを試験す
るときの製品の４倍であることが見出された。 反射残率 再帰反射性シートの「反射残率」は、ASTM
試験法D2565−70による2000時間に亘る促進暴露
後、0.2°の発散角および−4°の入射角において測
定した。 60°光沢残率 単一のトツプコートの「60°光沢残率」は、
ASTM試験法D2565−70による2000時間に亘る
促進暴露後、ASTM試験法D2457−70によつて
測定した。 透明度 単一のトツプコートの「透明度」は、ASTM
試験法D1746−70によつて測定した。 実施例 １および２ 本発明の２種の再帰反射性シートを、前述の
「封入レンズ再帰反射性シート材料の製法方法」
に記載された方法によつて造つた。次いで、従来
技術の２種の再帰反射性シート（対照１および対
照２と称す）と比較して試験した。これらのトツ
プコートを造るのに使用した物質（およびそれら
の当量比）は次の如くである。 対照：アルキド樹脂 対照２：ポリオールＡ／メラミン硬化剤 実施例１：ポリオールＮ／イソシアネートＡ
（１：１） 実施例２：ポリオールＮ／イソシアネートＤ
（１：１） 実施例 ３ 本発明の第３の封入レンズ再帰反射性シート
を、前述の「封入レンズ再帰反射性シートの製造
方法」に記載された方法によつて造つた。ただ
し、トツプコートとしては約0.05mmの厚さおよび
約０℃のTgを有する可塑化したポリ塩化ビニル
フイルムを用いた。このビニルトツプコートを、
ポリオールＮおよびイソシアネートＡ（１：１当
量比）の溶液でオーバコートした。被覆物を乾燥
し、150℃で10分間かけて硬化させ約0.02mmの厚
さにした。これにより全部の厚さ約0.07mmを有す
る２重層トツプコートが得られた。 上述の如くして造られた再帰反射性シートの試
験結果を第３表に示す。

【表】 単一のトツプコート 第４表に、本発明の再帰反射性シートを造るの
に有用な単一のトツプコートを造るのに使用する
物質を列挙した。また、第４表に、比較の単一ト
ツプコートを造るのに用いた物質（および当量
比）、すなわち対照１および対照２の再帰反射性
シートを造るのに用いた同じ物質、を示めしＣ−
１およびＣ−２と称した。

【表】

【表】 第５表には、本発明の封入レンズ再帰反射性シ
ートを造るのに有用な２重層の単一トツプコート
を造るのに用いる物質（および当量比）を示す。 第５表（トツプコート23） 外側の層（厚さ0.0125mm）：ポリオールＣ／イソ
シア：ネート（１：１） 内側の層（厚さ0.0375mm）：ポリオールＩ／イソ
シアネート（１：１） 第４表および第５表の単一トツプコートの試験
結果を第６表に示す。

【表】 トツプコート１２，１５および１６は、単一ト
ツプコートとしての試験にはあまりにも弱かつた
が、これらは本発明の再帰反射性シートの２重層
トツプコートの内側層として有用である。 実施例 ４ 熱可塑性重合体の上に予備成形したトツプコー
ト２１（前述の第４表と同じもの）を置き、この
集成体を加圧し、熱と圧力で成形されたキユーブ
コーナにすることにより、キユーブコーナー再帰
反射性シートを造つた。熱可塑性重合体がキユー
ブコーナーモールドを反復するのに充分な流れに
なつたとき、かつ集成体を熱可塑性重合体の熱変
形以下に冷却後、加圧を解放し、仕上げられたキ
ユーブコーナー再帰反射性シートをモールドから
除いた。 安全かみそりの刃を用いて、トツプコートの深
さにＸ形に切り、トツプコートを剥離するように
努めた。この方法ではトツプコートを取り除くこ
とはできなかつた。それ故、トツプコートは熱可
塑性重合体によく接着するように調整されてい
た。 従つて、耐候性被覆として適当である。

【図面の簡単な説明】

第１図は単一トツプコートを有する本発明の封
入レンズ再帰反射性シートの拡大した概略断面図
である。第２図は２重層トツプコートを有する本
発明の封入レンズ再帰反射性シートの拡大した概
略断面図である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ トツプコートが、ヒドロキシ官能性アクリル
   ポリオールおよびこのポリオールのための硬化剤
   として作用する脂肪族多官能性イソシアネートの
   混合物、を含有することを特徴とする、平らな透
   明トツプコートを有する再帰反射性シート。 ２ イソシアネートが、ポリオールの１当量につ
   き0.5〜1.5当量の量において使用されている、上
   記第１項記載の再帰反射性シート。 ３ ポリオールの有効Tgが−20℃〜30℃である、
   上記第１項および第２項記載の再帰反射性シー
   ト。 ４ ポリオールの有効等量が350〜2500である、
   上記第１項〜第３項のいずれか１項に記載の再帰
   反射性シート。 ５ イソシアネートがビウレツトに変換された、
   上記第１項〜第４項のいずれか１項に記載の再帰
   反射性シート。 ６ ビウレツトが１，６−ヘキサメチレンジイソ
   シアネートである、上記第５項に記載の再帰反射
   性シート。 ７ ポリオールと混合したとき、ビウレツトの当
   量が260より小さい、上記第５項および第６項記
   載の再帰反射性シート。 ８ イソシアネートがイソシアネート三量体に変
   換されている、上記第１項〜第４項のいずれか１
   項に記載の再帰反射性シート。 ９ 脂肪族多官能性イソシアネートが、水素を有
   しない炭素原子に結合している芳香族環を有して
   いる、上記第１項〜第４項のいずれか１項に記載
   の再帰反射性シート。 １０ トツプコートが２重層であり、その外側の
   層が上記第１項〜第９項のいずれか１項に記載の
   混合物から造られている、再帰反射性シート。 １１ 前記２種の層の外側の層が、良好な耐溶媒
   性、耐磨耗性、および耐候性を提供し、内側の層
   が、シートをより快適にするようにより軟質であ
   る、上記第１０項記載の再帰反射性シート。 １２ 前記内側の層が、ヒドロキシ官能性アクリ
   ルポリオールおよび脂肪族多官能性イソシアネー
   トの混合物から造られている、上記第１１項記載
   の再帰反射性シート。 １３ 外側の層を造るのに用いられたヒドロキシ
   官能性アクリルポリオールが、約０℃〜30℃の
   Tgを有し、内側の層を造るのに用いられたヒド
   ロキシ官能性アクリルポリオールが約−20℃〜０
   ℃のTgを有する、上記第１２項記載の再帰反射
   性シート。