JPH0564722A - 燃焼排気ガス中の炭酸ガスの分離方法 - Google Patents

燃焼排気ガス中の炭酸ガスの分離方法

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JPH0564722A
JPH0564722A JP3227850A JP22785091A JPH0564722A JP H0564722 A JPH0564722 A JP H0564722A JP 3227850 A JP3227850 A JP 3227850A JP 22785091 A JP22785091 A JP 22785091A JP H0564722 A JPH0564722 A JP H0564722A
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dioxide gas
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Kazuyuki Ito
和行 伊藤
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Abstract

(57)【要約】 【目的】化石燃料の燃焼装置から排出される排気ガス中
の炭酸ガスの分離と液化を一つの装置の操作で実施す
る。また、残余ガスのエネルギを回収し、所要動力を低
減する。 【構成】圧縮機1,2,3で排気ガスを加圧し、熱交換
器13で炭酸ガスの過冷却範囲となる圧力と温度にす
る。容器23で液化炭酸ガスと残余ガスとに分離させ
る。残余ガスは、膨張機関30で温度とエンタルピを下
げ、熱交換器14で炭酸ガスと熱交換させ、液化炭酸ガ
スは容器21より抜き出す。 【効果】排気ガス中の炭酸ガスの分離と液化に要する圧
縮機の動力を低減できる。また、ドライアイスが生成し
ない条件で残余ガスのエネルギを回収できる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、燃焼排気ガス中の炭酸
ガスを分離,回収する方法に係り、特に、炭酸ガスを液
化させることにより排気ガス中の他のガス成分と分離す
る方法に関する。
【0002】
【従来の技術】化石燃料を燃焼させる際に発生する炭酸
ガスは、発生量が膨大であり、地球温暖化の要因になる
とされている。この問題に対応するため種々の努力がな
されており、例えば、燃焼排気ガス中の炭酸ガスを回収
して貯蔵する方法,回収した炭酸ガスを再資源化する方
法等が検討されている。これらの方法を採用する場合に
は、排気ガス中の炭酸ガスは他の排気ガス成分と分離さ
れていることが望ましい。また、分離した炭酸ガスが液
化されていると、貯蔵や取り扱いの点で有利である。
【0003】一般に、他成分の混合ガスから炭酸ガスを
分離する方法には、吸着剤や吸収剤を用いる方法,高分
子膜を用いる方法等がある。また、炭酸ガスの液化に
は、化学反応の過程で発生する炭酸ガスを前記方法で他
の成分ガスから分離し、水分等の不純物を除去した後に
加圧,冷却する方法が用いられている。
【0004】従来の排気ガス中の炭酸ガスの分離及び液
化方法は前記方法をそのまま踏襲し、組み合わせたもの
である。即ち、炭酸ガスは排気ガスから吸着法や吸収法
で分離され、その後に加圧,冷却されて液化される。
【0005】化石燃料を酸素で燃焼させると排気ガス中
の炭酸ガス濃度を大幅に上昇させることができるため、
酸素燃焼が排気ガス中の炭酸ガスの分離方法に代用でき
るといわれている。仮に、化石燃料を理論酸素量の酸素
ガスで燃焼させ、燃焼排気ガス中の水蒸気を凝縮除去し
たとすると、理論的には約100%の炭酸ガスが得られ
ることになる。この場合の液化も、約100%の濃度の
炭酸ガスが供給されることを前提にしている。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、排気
ガス中の炭酸ガスの分離と液化を従来は別々の装置で実
施していたのに対し、一つの装置の操作で実施し、か
つ、操作の所要動力を低減できる排気ガス中の炭酸ガス
の分離方法を提供することにある。
【0007】請求項2の目的は、化石燃料と酸素との燃
焼方法において、燃焼を安定に行わせるために酸素ガス
を理論酸素量よりも過剰に加えたり、また、燃焼装置へ
の空気の漏れ込みによって、排気ガス中に炭酸ガス以外
のガス成分の割合が増える事態が生じても、排気ガス中
の炭酸ガスの分離と液化を効率よく実施できる方法を提
供することにある。また、化石燃料と酸素富化空気との
燃焼排気ガスに対しても有効な炭酸ガスの分離,液化方
法を提供し、酸素ガスの製造動力や燃焼装置の操作によ
り柔軟性を持たせることにある。
【0008】
【課題を解決するための手段】本発明では、燃焼装置か
ら排出される排気ガスを炭酸ガスの過冷却範囲の圧力と
温度に加圧,冷却して該排気ガス中の炭酸ガスを液化さ
せて分離容器に供給し、液化炭酸ガスと残余のガスとに
分離する。この液化操作では、排気ガスを加圧,冷却す
るための所要動力が、濃度100%の炭酸ガスを液化す
る場合に比べ、前記残余ガスの分だけ余分に必要になる
ことが問題である。本発明では、この問題を解決するた
めに、前記液化炭酸ガスと分離した残余ガスを断熱自由
膨張および/または断熱膨張させて温度を低下させ、前
記低温となった残余ガスを前記排気ガスおよび/または
前記分離した炭酸ガスと熱交換させて、前記排気ガスお
よび/または該分離した炭酸ガスのエンタルピを低減
し、これによってガスの加圧に要する圧縮機の動力を低
減する。
【0009】請求項2の場合も、上記と同様の手段によ
って排気ガス中の炭酸ガスの分離と液化を達成するもの
である。
【0010】
【作用】排気ガス中の炭酸ガス以外のガス成分は、水蒸
気を凝縮除去した後には、窒素と酸素が大部分をしめ
る。炭酸ガスを液化させる場合には、三重点での温度
(−56.6℃)以上で装置を運転し、ドライアイスの生
成を防止するが、この温度条件では窒素と酸素は圧力に
かかわらず気体である。したがって、炭酸ガスが過冷却
状態になる圧力と温度にコントロールした容器内で気液
分離すれば、液化炭酸ガスと残余のガスとに分離するこ
とができる。この時の容器内の圧力は、冷却源の温度で
の飽和圧力以上に設定される。冷却源は、水,空気,冷
媒が用いられ、例えば、冷却源の温度を25℃の時に
は、炭酸ガスの飽和圧力は64.4atmであるから、容器
内の圧力は70atm程度に設定される。
【0011】このように加圧された残余ガスを断熱自由
膨張および/または断熱膨張させると該残余ガスの温度
が低下するから、残余ガスと炭酸ガスを分離する前の排
気ガスおよび/または排気ガスより分離した炭酸ガスと
で熱交換することにより、排気ガスおよび/または炭酸
ガスのエンタルピを低減させることができる。
【0012】排気ガスは液化するまでに数段階に分けて
加圧されるが、各段の圧縮機の上流には容器が設置さ
れ、各圧縮機に供給されるガスを液化炭酸ガスと分離す
る。容器に流出入する排気ガス及び排気ガスより分離し
た炭酸ガスの熱収支から、次の関係が得られる。
【0013】 ΣGi・hi=ΣGo・ho …(1) ここで、Gi:容器に流入する排気ガスまたは炭酸ガス
の重量流量 Go:容器から流出する排気ガスまたは炭酸ガスの重量
流量 hi:容器に流入する排気ガスまたは炭酸ガスのエンタ
ルピ ho:容器から流出する排気ガスまたは炭酸ガスのエン
タルピ 前記排気ガスおよび/または炭酸ガスのエンタルピの低
減は、容器に流入するエンタルピhi の低減になるか
ら、この式から、容器から流出する排気ガスの重量流量
Go が低減される。従って、上記の操作によって燃焼排
気ガスの加圧に要する動力を低減できる。
【0014】請求項2では、排気ガス中の炭酸ガス以外
のガス成分を加圧するために余分な動力が必要になる問
題に対し、酸素または酸素富化空気で化石燃料を燃焼さ
せることにより排気ガス中の炭酸ガスの割合を増大さ
せ、加圧動力を低減する。
【0015】
【実施例】
〈実施例1〉図1に本発明による一実施例を示す。本実
施例では、排気ガスを三段階に圧縮する。装置の主な構
成要素は、圧縮機,熱交換器,容器,膨張弁,膨張機関
である。燃焼排気ガス中の水蒸気は、圧縮機1に供給す
る前に凝縮除去する。排気ガスを圧縮機1で第一段目の
加圧をした後、熱交換器11で冷却し、容器21に供給
する。容器21内のガスを圧縮機2で第二段目の加圧を
した後、熱交換器12で冷却し、容器22に供給する。
容器22内のガスを圧縮機3で第三段目の加圧をした
後、熱交換器13で冷却し、容器23に供給する。ここ
で、熱交換器11,12,13の冷却源としては冷却水
を用いるのが通常であるが、空気あるいは他の冷媒を用
いることも可能である。
【0016】熱交換器13出口での圧力と温度は、炭酸
ガスが過冷却範囲に入るように設定され、ここで排気ガ
ス中の炭酸ガスの液化が加速される。容器23は液化炭
酸ガスと残余のガスとを分離するために設置される。分
離を促進するために、多孔板の仕切板や棚段を内部に設
けることも有効である。炭酸ガスと分離した残余ガスは
膨張機関30に供給し、断熱膨張させる。膨張機30に
は発電機31が連結されており、動力を回収する。
【0017】容器23内の液化炭酸ガスは膨張弁41で
断熱自由膨張され、減圧されると同時に自身の温度を低
下させて容器22に供給される。容器22の圧力と温度
は、排気ガス中の炭酸ガスの一部が液化されている状
態、即ち、飽和状態になるように設定される。容器22
で、膨張弁41を通過した炭酸ガスの一部は再び気体と
なる。
【0018】容器22内の液化炭酸ガスは膨張弁42で
断熱自由膨張され、熱交換器14に供給される。この過
程で、液化炭酸ガスは減圧されると同時に一部が気化
し、自身の温度を低下させる。熱交換器14には、前記
膨張機関30で断熱膨張され、減圧されると同時に自身
の温度が低下した残余ガスが供給される。ここで、熱交
換器14に供給される残余ガス側の温度が炭酸ガス側の
温度よりも低くなるように、膨張機関30の出口圧力を
設定する。炭酸ガスは、容器22を飽和状態で流出した
後、膨張弁42で等エンタルピ変化するが、熱交換器1
4での熱交換によりエンタルピが低下する。この場合、
炭酸ガスのエンタルピがドライアイスの生成領域に入ら
ないように熱交換量を設定することが重要である。炭酸
ガスは熱交換器14を出て容器21に供給される。
【0019】以上の動作が定常状態になった時、容器2
1の圧力と温度は炭酸ガスが飽和状態になるように設定
され、液化炭酸ガスは該容器21から抜き出される。
【0020】以上で説明した装置の構成と動作に対し
て、圧力と温度の設定値の具体例を以下に説明する。圧
縮機1,2,3の出口圧力をそれぞれ7ata,32a
ta,72ataとする。また、熱交換器11,12,
13の出口排気ガス温度をいずれも25℃とする。圧縮
機と熱交換器での圧力,温度条件と前述の動作により、
各容器の圧力と温度は以下のようになる。容器21で
は、圧力7ata,温度は圧力の飽和温度−50℃,容
器22では、圧力32ata,温度は圧力の飽和温度−
4℃,容器23では、圧力72ata,温度25℃とな
る。膨張機関30では排気ガス中の炭酸ガスを分離した
残余ガスを72ataから2ataまで断熱膨張させ
る。ここで、残余ガスの成分が空気と同じであるとする
と、膨張機関30が効率60%で作動すると、残余ガス
は熱交換器14へ温度−98℃で供給される。一方、膨
張弁42で炭酸ガスは容器21の圧力7ataにまで減
圧され、圧力の飽和温度−50℃になる。従って、熱交
換器14で炭酸ガスが残余ガスと熱交換されると炭酸ガ
スのエンタルピが低下する。
【0021】ここで、ボイラで石炭を燃焼させた時の燃
焼排気ガス中の炭酸ガスを分離する場合について説明す
る。排気ガスの組成の一例は、体積割合で炭酸ガス16
%,水蒸気6%,酸素2%,窒素76%である。排気ガ
スから水蒸気を凝縮除去した時、炭酸ガスの重量割合は
24.5% となる。水蒸気を除去した排気ガスを上記の
動作による装置に供給した場合、圧縮機1に供給する排
気ガスの流量を単位流量1とした時、圧縮機2の重量流
量比は0.50 となり、圧縮機3の重量流量比は0.9
8 となる。また、熱交換器14に流入する炭酸ガスの
エンタルピは97.5kcal/kgであるが、膨張機関30から
供給される残余ガスとの熱交換により出口では79.6k
cal/kg になる。
【0022】本実施例を、容器23で排気ガス中の炭酸
ガスを液化し、残余ガスをそのまま排出する場合と比較
する。この場合には、容器21に流入する炭酸ガスのエ
ンタルピが大きいので、圧縮機2の重量流量比は0.6
5 となり、圧縮機3の重量流量比は1.24 となる。
従って、上記の重量流量比との比較から、熱交換器14
による効果は明らかである。
【0023】本実施例によれば、排気ガス中の炭酸ガス
を分離するとともに液化でき、かつ、圧縮機動力を大幅
に低減できる効果がある。また、膨張機関30に連結さ
れた発電機31によって動力を回収できる効果がある。
【0024】〈実施例2〉本実施例では、化石燃料を酸
素または酸素富化空気によって燃焼させ、燃焼排気ガス
中の炭酸ガスを分離する。装置の構成は図1と同様であ
る。ボイラで石炭を供給酸素濃度80%の酸素富化空気
で燃焼させる。排気ガス組成の一例は、体積割合で炭酸
ガス59%,水蒸気22%,酸素2%,窒素17%であ
る。この排気ガスから水蒸気を凝縮除去した時、炭酸ガ
スの重量割合は82.7% となる。実施例1と比較する
と、同種類の石炭を同じ供給量で燃焼した場合、排気ガ
ス中の炭酸ガス流量は同じであるが、排気ガスの総流量
は重量比で30%に低減する。
【0025】水蒸気を除去した排気ガスを図1の装置に
供給する。図1の圧縮機1,2,3,熱交換器11,1
2,13、容器21,22,23での圧力と温度の設定
値は実施例1と同様にでき、容器23で排気ガス中の炭
酸ガスを液化できるので、固液分離により残余ガスと分
離できる。
【0026】圧縮機1に供給する排気ガスの流量を単位
流量とした時、圧縮機2の重量流量比は1.42 、圧縮
機3の重量流量比は2.44 である。また、熱交換器1
4に流入する炭酸ガスのエンタルピは97.5kcal/kg
であるが、膨張機関30から供給される残余ガスとの熱
交換により、熱交換器14出口では96.1kcal/kgに
なる。ここでも、実施例1と同様に膨張機関30に連結
した発電機31による動力の回収が可能である。熱交換
器14で熱交換を実施しない時の圧縮機2,3の重量流
量比はそれぞれ1.45,2.50と増大するから、熱交
換の効果は明らかである。
【0027】本実施例によれば、化石燃料を酸素富化空
気で燃焼させた排気ガス中の炭酸ガスを残余ガスと分離
するとともに液化できる効果があり、また、圧縮機1に
流入する排気ガスの流量が低減するので、圧縮機の所要
動力を低減できる効果がある。
【0028】〈実施例3〉図2に、本発明による他の実
施例を示す。図1の実施例の構成と異なるのは、熱交換
器15を設けたことにある。本実施例の動作は、熱交換
器15での熱交換を除き、実施例1,2で説明した動作
と同様であるので、ここでは熱交換器15の役割につい
てのみ説明する。熱交換器14では、前述のように容器
21に流入する炭酸ガスと、容器23で排気ガス中から
炭酸ガスを分離した残余ガスが熱交換される。残余ガス
の熱交換器14の出口温度は容器21の温度である−5
0℃に近い値に設定される。一方、熱交換器15での炭
酸ガスの温度は容器22の圧力の飽和温度である−4℃
であるから、熱交換器14を流出した残余ガスは十分に
炭酸ガスと熱交換でき、炭酸ガスのエンタルピを低減す
る。
【0029】本実施例によれば、容器21に流入する炭
酸ガスだけでなく、容器22に流入する炭酸ガスのエン
タルピを低減できるので、圧縮機2,3に供給される排
気ガスの流量を低減でき、所要動力を低減することがで
きる。
【0030】〈実施例4〉図3に、本発明による他の実
施例を示す。図1の実施例の構成と異なるのは、膨張機
関30の代わりに膨張弁43を設け、熱交換器14を容
器23の出口に設けたことである。ここでは、変更した
部分の動作についてのみ説明する。容器23で液化した
排気ガス中の炭酸ガスと残余ガスとを分離し、残余ガス
を膨張弁43で2ataまで断熱自由膨張させる。この
時、残余ガスはジュ−ル・トムソン効果によって自身の
温度を下げ、約10℃になる。容器23を流出する炭酸
ガスの温度は25℃であるから、残余ガスと熱交換する
と炭酸ガスのエンタルピが低減する。
【0031】本実施例によれば、膨張弁を用いるので、
膨張機関に比べて簡単な装置になる効果がある。また、
残余ガスの温度が10℃であり、炭酸ガスの三重点の温
度(−56.6℃)であるので、ドライアイスの生成防止
に特別な考慮が不要になる効果がある。
【0032】〈実施例5〉図4に、本発明による他の実
施例を示す。図1の実施例の構成と異なるのは、膨張機
関30の前段に膨張弁43を設け、熱交換器14で容器
21に流入する炭酸ガスと熱交換させ、さらに、熱交換
器15で容器22に流入する炭酸ガスと熱交換させる点
である。膨張弁43を膨張機関30の前段に配置するこ
とで、熱交換器14に供給する残余ガスの温度を上げる
ことができる。熱交換器14は、熱交換によってドライ
アイスが生じないように設計するので、残余ガスの温度
が高い程この危険を回避しやすくなる。ドライアイスが
生じないための設計の観点から、膨張弁の流出ガスの一
部のみを膨張機関に送っても良く、また、容器23から
の流出ガスを分割して、膨張弁及び膨張機関に分割して
供給することも有効である。
【0033】本実施例によれば、膨張弁及び膨張機関で
発生する温度に応じてドライアイスが生じない領域で残
余ガスを熱交換器に供給することができる。
【0034】〈実施例6〉図5に、本発明による他の実
施例を示す。図1の実施例の構成と異なるのは、膨張弁
43を設け、低温にした残余ガスを熱交換器14で排気
ガスと熱交換する点である。排気ガスは熱交換器13で
炭酸ガスの過冷却の温度範囲に冷却され、更に熱交換器
14で冷却されることになる。
【0035】本実施例によれば、排気ガスの過冷却の度
合いを高くできるので、炭酸ガスの液化と残余ガスから
の分離を促進できる効果がある。
【0036】
【発明の効果】本発明によれば、一つの装置の操作で排
気ガス中の炭酸ガスの分離液化を実施でき、かつ、操作
の所要動力を低減できる効果がある。また、排気ガス中
の炭酸ガスを分離した後の残余ガスを断熱自由膨張ある
いは断熱膨張により、もしくは、両者を組み合わせるこ
とにより残余ガスを所要の温度とエンタルピにできるの
で、操作中で炭酸ガスがドライアイスにならない条件で
残余ガスのエネルギを回収することができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の第一の実施例による排気ガス中の炭酸
ガスの分離,液化装置のフローチャート。
【図2】本発明の第二の実施例による排気ガス中の炭酸
ガスの分離,液化装置のフローチャート。
【図3】本発明の第三の実施例による排気ガス中の炭酸
ガスの分離,液化装置のフローチャート。
【図4】本発明の第四の実施例による排気ガス中の炭酸
ガスの分離,液化装置のフローチャート。
【図5】本発明の第五の実施例による排気ガス中の炭酸
ガスの分離,液化装置のフローチャート。
【符号の説明】
1,2,3……圧縮機、11,12,13,14,15
……熱交換器、21,22,23……容器、30……膨
張機関、31……発電機、41,42,43……膨張
弁。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】化石燃料の燃焼装置から排出される排気ガ
    スに、数段階の圧縮と冷却を行い、少なくとも最終段の
    圧力と温度が炭酸ガスが過冷却範囲に入るようにして前
    記排気ガス中の炭酸ガスを液化させ、前記液化炭酸ガス
    と残余のガスを容器内で分離し、前記残余ガスを断熱自
    由膨張および/または断熱膨張させて温度を低下させ、
    前記低温となった残余ガスを前記排気ガスおよび/また
    は前記分離した炭酸ガスと熱交換させることを特徴とす
    る燃焼排気ガス中の炭酸ガスの分離方法。
  2. 【請求項2】請求項1において、前記化石燃料の燃焼装
    置から排出される排気ガスは、酸素または酸素富化空気
    によって前記化石燃料を燃焼させた燃焼排気ガスである
    燃焼排気ガス中の炭酸ガスの分離方法。
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